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Nanopartículas de zeína: preparação, caracterização e desenvolvimento de um sistema de liberação controlada de terpinen-4-ol
No full textTese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2014.Este trabalho descreve o desenvolvimento de nanopartículas (NPs) biodegradáveis, incluindo NPs revestidas com quitosana (CS) e a utilização de promotores de permeação (SPEs), visando a liberação transdémica do terpinen-4-ol (T4OL). Três diferentes sistemas de NPs foram desenvolvidos: NPs de zeína, NPs de zeína na presença de SPEs e NPs de zeína revestidas com CS. As NPs foram preparadas pela adaptação de um processo de precipitação em antisolvente. Todos os sistemas investigados apresentaram forma esférica e mostraram tamanhos em torno de 200 nm, com uma estreita faixa de distribuição de tamanho. As NPs também foram caracterizadas por microscopia eletrônica de transmissão (TEM), tendo sido obtidos dados que confirmaram os valores do tamanho obtidos por espalhamento de luz dinâmico (DLS). As suspensões de NPs contendo T4OL apresentaram valores de eficiência de encapsulação (EE) próximos a 90%. O revestimento das NPs com CS foi confirmado através das medidas de tamanho das partículas e de potencial zeta (?). Foi avaliada a estabilidade das suspensões de NPs de zeína contendo T4OL em função do tempo. As NPs na presença ou ausência de SPEs foram estáveis por até 20 dias, enquanto para as NPs na presença ou ausência de CS a estabilidade foi até o 30o dia. As NPs de zeína também foram avaliadas quanto à liberação, permeação e retenção de T4OL através da pele de orelha suína, em um modelo da câmara de difusão de Franz. Foi estudado ainda o efeito dos SPEs sobre a permeação cutânea do T4OL contido nas NPs, tendo sido observada uma melhora na permeação do T4OL e que sua liberação ocorre de maneira mais controlada. Os resultados mostram que as NPs de zeína estudadas são sistemas nanoestruturados promissores para a entrega prolongada T4OL, exibindo potencial para ser utilizado em terapia anti - melanoma.Abstract : This study describes the development of biodegradable nanoparticles (NPs), including NPs recovered with chitosan (CS) and the utilization of skin penetration enhancers (SPEs), aiming the T4OL deliveryin the skin. Three different NP systems were developed: zein NPs, zein NPs in the presence of SPEs and zein NPs recovered with CS. Zein NPs were prepared using a modified antisolvent precipitation process (desolvation). All investigated systems presented spherical format and showed sizes at ca. 200 nm, with a narrow range of size distribution. The NPs were also characterized through transmission electronic microscopy analysis, being obtained data that confirmed the obtained size values by dynamic light scattering (DLS). The suspensions of NPs containing T4OL presented EE values of ca. 90%. Recovering of NPs with CS was confirmed by means of measurements of size particles and zeta potential (?). The stability of zein NPs suspensions were evaluated as a function of the time.The NPs in the absence and in the presence of SPEs were stable until the period of 20th day, while for the NPs in the presence and in the absence of CS the stability occurred until the 30th day. The delivey, permeation and retention of zein NPs T4OL through pig ear skin were also evaluated, using a Franz diffusion cell apparatus. The influence of the SPEs on the cutaneous permeation of T4OL contained in the NPs was also studied, being reported an improved T4OL permeation and that its release occurs in a more controlled fashion.The results show that the zein NPs studied here are promising nanostructured systems for the prolonged T4OL delivery, exhibiting a potential to be used in anti-melanoma therapy
Intramolecular allylboration of γ-(ω-formylalkoxy)allylboronates for syntheses of trans- or cis-2-(ethenyl)tetrahydropyran-3-ol and 2-(ethenyl)oxepan-3-ol
No full text3-Alkoxy-1-alkynes 4 were hydroborated with pinacolborane (HBpin) to give 3-alkoxy-1-alkenylboronates 5. The latter gave (E)-3-alkoxyallylboronates (8: (E)-(MeO)2CHCH2(CH2)nCH2OCH=CHCH2Bpin, n=1–3) when they were subjected to iridium-catalyzed isomerization of the double bond. The corresponding (Z)-isomers 10 were synthesized by nickel-catalyzed isomerization of 5. Both allylboronates underwent intramolecular allylboration leading to the formation of trans-2-(ethenyl)tetrahydropyran-3-ol or 2-(ethenyl)oxepan-3-ol from 8 and the corresponding cis-isomers from 10 in the presence of Yb(OTf)3 (20 mol%) in aqueous acetonitrile at 90°C
Avaliação dos fatores de virulência, atividade antimicrobiana e viabilidade celular de bactéria cariogênica na presença do Terpinen-4-ol: estudo in vitro
No full textA utilização de óleos essenciais tem sido amplamente difundida no tratamento de doenças infecciosas que acometem a cavidade oral por serem eficazes contra patógenos presentes em biofilme. Dentre estes produtos de origem natural, destaca-se o Terpinen-4-ol um biocida membrana-ativo, com amplo espectro de ação contra bactérias gram-positivas, gram-negativas e bactérias multi-resistentes. Neste estudo, investigou-se o efeito antimicrobiano do Terpinen-4-ol sobre culturas planctônicas e biofilmes de Streptococcus mutans (S. mutans) e a expressão gênica de glucano de ligação de proteína A (gbpA) envolvido na adesão em biofilme. A atividade antimicrobiana do Terpinen-4-ol (0.059 % a 0.95 %) foi avaliada pelo teste de microdiluição em caldo com a determinação da Concentração Inibitória Mínima (CIM) e Concentração Bactericida Mínima (CBM) para o microrganismo na forma planctônica. O biofilme formado em placa de cultura celular foi tratado com diferentes concentrações de Terpinen-4-ol e o metabolismo celular do biofilme resultante foi avaliado por meio de ensaio de hidróxido de 2,3-bis (2-metoxi-4-nitro-5-sulfo-fenil) -2H-tetrazólio-5-caboxanilide (XTT). A análise do biofilme formado sobre blocos de esmalte e dentina tratados com Terpinen-4-ol (0.24 % e 0.95 %) e Clorexidina (CHX 0.12 %) durante 60 segundos foi realizada por meio de ensaio de XTT e razão espectral (verde/vermelho) das imagens obtidas por Microscopia Confocal de Varredura a Laser (MCVL). A expressão gênica de gbpA foi investigada por RT-PCR quantitativo após exposição de S. mutans ao Terpinen-4-ol e CHX por 15 e 30 minutos. Os dados obtidos apresentaram distribuição normal e, portanto, foram utilizados os testes paramétricos de ANOVA One-way e de Tukey. Todos os testes estatísticos foram considerados em nível de significância de 5% (p<0.05). Terpinen-4-ol demonstrou atividade antimicrobiana a partir da concentração de 0.24 % tanto para o microrganismo em cultura planctônica quanto para biofilme formado em placa de cultura celular e esmalte, com redução microbiana próxima a 100 %. Não houve diferença estatisticamente significante entre Terpinen-4-ol e CHX. Para biofilme em dentina, a concentração de Terpinen-4-ol 0.95 % apresentou atividade antimicrobiana tanto pela análise por XTT quanto por MCVL. Houve redução na expressão de gbpA quando em contato com Terpinen-4-ol durante 15 minutos, no entanto a superexpressão gênica ocorreu a partir dos 30 minutos de exposição. CHX levou a superexpressão do gene gbpA em todos os tempos testados. Estes achados demonstram que Terpinen-4-ol apresenta importante atividade antimicrobiana e capacidade de modulação da expressão de genes envolvidos na formação de biofilme cariogênico, podendo ser utilizado no tratamento de doenças infecciosas bucais.The use of essential oils has been widespread in the treatment of infectious diseases that affect the oral cavity to be effective against pathogens in biofilms. Among these natural products, there is the Terpinen-4-ol a biocide membrane-active, with broad spectrum of action against gram-positive bacteria, gram-negative and multi-resistant bacteria. In this study, we investigated the antimicrobial effect of Terpinen-4-ol on planktonic and biofilm cultures of Streptococcus mutans (S. mutans) and gene expression gbpA (glucan binding protein A) involved in the adhesion of biofilm. The antimicrobial activity of Terpinen-4-ol (0.059 % to 0.95 %) was assessed by the broth microdilution test for the determination of MIC and MBC for the microorganism in planktonic form. The biofilm formed in cell culture plate were treated with different concentrations of Terpinen-4-ol and cell metabolism resulting plaque was assessed using the hidróxido de 2,3-bis (2-metoxi-4-nitro-5-sulfo-fenil) -2H-tetrazólio-5-caboxanilide (XTT). The analysis of the biofilm formed on enamel blocks and dentin treated with Terpinen-4-ol (0.24 % and 0.95 %) and chlorhexidine (CHX 0.12 %) for 60 seconds was performed by XTT assay and spectral Ratio (Green/Red) of images obtained by microscopy Laser Scanning Confocal (CLSM). The gbpA gene expression was investigated by quantitative RT-PCR after S. mutans have been exposed to Terpinen-4-ol and CHX for 15 and 30 minutes. The data were normally distributed and therefore parametric tests of ANOVA One-way and Tukey were used. All statistical tests were considered at a significance level of 5 % (p<0.05). Terpinen-4-ol showed antimicrobial activity at concentrations 0.24% for both planktonic microorganisms in culture and to biofilm formation in cell culture plate and enamel with microbial reduction near 100 %. There was no statistically significant difference between Terpinen-4-ol and CHX. For biofilm on dentin, the concentration of Terpinen-4-ol 0.95 % showed antimicrobial activity both by analysis by XTT and by CLSM. There was a reduction in gbpA expression when in contact with Terpinen-4-ol for 15 minutes, however the gene overexpression occurred after 30 minutes of exposure. CHX caused overexpression of the gbpA gene in all tested times. These findings demonstrate that Terpinen-4-ol shows a significant antimicrobial activity and ability to modulate the expression of genes involved in cariogenic biofilm formation, can be used in treating oral infectious diseases.Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP
Produção enzimática de peróxi-ácidos e sua utilização na epoxidação de terpenos
No full textTese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química.Foram estudados os diversos parâmetros envolvidos na reação de epoxidação químio-enzimática, inicialmente do cicloexeno e depois de forma mais aprofundada de diversos terpenos: mirceno, (+)-terpineno-4-ol, cis-verbenol, terpineol, terpinoleno, eugenol, isoeugenol, D-limoneno, -cariofileno, (±)-citronelol, -pineno, -pineno, carvona e o (+)-3-careno, para se determinar quais as melhores condições reacionais para cada tipo de substrato. Lipases de diferentes fontes foram utilizadas como catalisadores utilizando como doador acila o ácido octanóico e uma solução aquosa de peróxido de hidrogênio 30 % ou uréia peróxido de hidrogênio 18 %. Foi também avaliada a utilização de diferentes solventes orgânicos. Os melhores valores de conversão em epóxido (>99 %), de forma geral, foram obtidos para as reações que utilizaram como catalisador a lipase B de Candida antarctica e tolueno ou clorofórmio como solventes a 30 0C com agitação orbital de 200 rpm. Na reação que utilizou o cicloexeno, a CALB pôde ser reutilizada nesta reação até dez vezes sem perda considerável de sua atividade catalítica. Foram avaliados vários parâmetros experimentais de reação tais como tempo, doador acila, doador peróxido, solvente, reutilização do biocatalisador, entre outros. Também foram observadas a regio- e a estereosseletividade do sistema. Os resultados mostraram que o uso da epoxidação químio-enzimática de alcenos e em especial de vários terpenos, via lipases, é uma alternativa interessante e viável para a obtenção de epóxidos em altas conversões e com regio- e estereosseletividade
Evaluation of virulence factors, antimicrobial activity and cariogenic bacteria cell viability in the presence of Terpinen-4-ol: in vitro study
No full textA utilização de óleos essenciais tem sido amplamente difundida no tratamento de doenças infecciosas que acometem a cavidade oral por serem eficazes contra patógenos presentes em biofilme. Dentre estes produtos de origem natural, destaca-se o Terpinen-4-ol um biocida membrana-ativo, com amplo espectro de ação contra bactérias gram-positivas, gram-negativas e bactérias multi-resistentes. Neste estudo, investigou-se o efeito antimicrobiano do Terpinen-4-ol sobre culturas planctônicas e biofilmes de Streptococcus mutans (S. mutans) e a expressão gênica de glucano de ligação de proteína A (gbpA) envolvido na adesão em biofilme. A atividade antimicrobiana do Terpinen-4-ol (0.059 % a 0.95 %) foi avaliada pelo teste de microdiluição em caldo com a determinação da Concentração Inibitória Mínima (CIM) e Concentração Bactericida Mínima (CBM) para o microrganismo na forma planctônica. O biofilme formado em placa de cultura celular foi tratado com diferentes concentrações de Terpinen-4-ol e o metabolismo celular do biofilme resultante foi avaliado por meio de ensaio de hidróxido de 2,3-bis (2-metoxi-4-nitro-5-sulfo-fenil) -2H-tetrazólio-5-caboxanilide (XTT). A análise do biofilme formado sobre blocos de esmalte e dentina tratados com Terpinen-4-ol (0.24 % e 0.95 %) e Clorexidina (CHX 0.12 %) durante 60 segundos foi realizada por meio de ensaio de XTT e razão espectral (verde/vermelho) das imagens obtidas por Microscopia Confocal de Varredura a Laser (MCVL). A expressão gênica de gbpA foi investigada por RT-PCR quantitativo após exposição de S. mutans ao Terpinen-4-ol e CHX por 15 e 30 minutos. Os dados obtidos apresentaram distribuição normal e, portanto, foram utilizados os testes paramétricos de ANOVA One-way e de Tukey. Todos os testes estatísticos foram considerados em nível de significância de 5% (p<0.05). Terpinen-4-ol demonstrou atividade antimicrobiana a partir da concentração de 0.24 % tanto para o microrganismo em cultura planctônica quanto para biofilme formado em placa de cultura celular e esmalte, com redução microbiana próxima a 100 %. Não houve diferença estatisticamente significante entre Terpinen-4-ol e CHX. Para biofilme em dentina, a concentração de Terpinen-4-ol 0.95 % apresentou atividade antimicrobiana tanto pela análise por XTT quanto por MCVL. Houve redução na expressão de gbpA quando em contato com Terpinen-4-ol durante 15 minutos, no entanto a superexpressão gênica ocorreu a partir dos 30 minutos de exposição. CHX levou a superexpressão do gene gbpA em todos os tempos testados. Estes achados demonstram que Terpinen-4-ol apresenta importante atividade antimicrobiana e capacidade de modulação da expressão de genes envolvidos na formação de biofilme cariogênico, podendo ser utilizado no tratamento de doenças infecciosas bucais.The use of essential oils has been widespread in the treatment of infectious diseases that affect the oral cavity to be effective against pathogens in biofilms. Among these natural products, there is the Terpinen-4-ol a biocide membrane-active, with broad spectrum of action against gram-positive bacteria, gram-negative and multi-resistant bacteria. In this study, we investigated the antimicrobial effect of Terpinen-4-ol on planktonic and biofilm cultures of Streptococcus mutans (S. mutans) and gene expression gbpA (glucan binding protein A) involved in the adhesion of biofilm. The antimicrobial activity of Terpinen-4-ol (0.059 % to 0.95 %) was assessed by the broth microdilution test for the determination of MIC and MBC for the microorganism in planktonic form. The biofilm formed in cell culture plate were treated with different concentrations of Terpinen-4-ol and cell metabolism resulting plaque was assessed using the hidróxido de 2,3-bis (2-metoxi-4-nitro-5-sulfo-fenil) -2H-tetrazólio-5-caboxanilide (XTT). The analysis of the biofilm formed on enamel blocks and dentin treated with Terpinen-4-ol (0.24 % and 0.95 %) and chlorhexidine (CHX 0.12 %) for 60 seconds was performed by XTT assay and spectral Ratio (Green/Red) of images obtained by microscopy Laser Scanning Confocal (CLSM). The gbpA gene expression was investigated by quantitative RT-PCR after S. mutans have been exposed to Terpinen-4-ol and CHX for 15 and 30 minutes. The data were normally distributed and therefore parametric tests of ANOVA One-way and Tukey were used. All statistical tests were considered at a significance level of 5 % (p<0.05). Terpinen-4-ol showed antimicrobial activity at concentrations 0.24% for both planktonic microorganisms in culture and to biofilm formation in cell culture plate and enamel with microbial reduction near 100 %. There was no statistically significant difference between Terpinen-4-ol and CHX. For biofilm on dentin, the concentration of Terpinen-4-ol 0.95 % showed antimicrobial activity both by analysis by XTT and by CLSM. There was a reduction in gbpA expression when in contact with Terpinen-4-ol for 15 minutes, however the gene overexpression occurred after 30 minutes of exposure. CHX caused overexpression of the gbpA gene in all tested times. These findings demonstrate that Terpinen-4-ol shows a significant antimicrobial activity and ability to modulate the expression of genes involved in cariogenic biofilm formation, can be used in treating oral infectious diseases.Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)FAPESP: 2014/23241-
Agricultural trade liberalization in the Uruguay Round : one step forward, one step back?
No full textAfter evaluating the Uruguay Round's impact on agriculture and border protection in the next decade, the author concludes that while there was significant reform of the rules - particularly the conversion of nontariff barriers into tariffs and the reduction and binding of all tariffs - in practice, trade will probably be liberalized less than expected. The objective of the Round was to reverse protectionism and remove trade distortions. This may not be achieved in practice, at least not until further reductions are carried out in future rounds of negotiations. The major exception to this conclusion is in high-income Asian countries, where protection for major commodities will be significantly reduced. The tariffication and binding of all tariffs on agricultural products represents a significant step forward. Liberalization is implicit because countries are prohhibited from arbitrarily raising tariffs to new higher levels. But many of the newly established tariffs are so high in many countries as to effectively prohibit trade. Patterns of liberalization vary considerably by commodity and by country. Generally, the extent of liberalization was diminished by binding tariffs to the base period of 1986-88, when border protection was at a high point. In most OECD countries, this was worsened by"dirty tariffication:"the new base tariffs offered even greater protection than the nontariff barriers they replaced. Even after the commitments to tariff reductions in the Round, the ad valorem measure of the final binding tariffs will remain higher than the average rate of protection in 1982-93. A number of developing countries in East Asia, Latin America, and the Middle East chose to lock in prior liberalization efforts on some products. But for most commodities, there will be little actual liberalization, since most developing countries chose to bind their tariffs at a maximum level. Even when countries reduced already-bound rates, bound tariffs remained significantly higher than current applied rates, giving countries the flexibility to raise tariffs later. The high level of bound tariffs may allow countries to apply variable tariffs below the bound level, thus failing to stabilize tariffs and improve market access. Moreover, the Round did not touch many of the worst distortions in developing countries, such as import subsidies, export taxes, state-trading monopolies, and domestic policies that implicitly tax agriculture.Trade Policy,Environmental Economics&Policies,Economic Theory&Research,Export Competitiveness,Rules of Origin,Trade Policy,Rules of Origin,TF054105-DONOR FUNDED OPERATION ADMINISTRATION FEE INCOME AND EXPENSE ACCOUNT,Environmental Economics&Policies,Economic Theory&Research
MICROWAVE SPECTROSCOPY OF BUTAN-2-OL - CONFORMATIONS, COMPLEXES AND CLUSTERS
No full textA. K. King and B. J. Howard Chem. Phys. Lett. 348(343), 2001. A. K. King and B. J. Howard J. Mol. Spectrosc., Submitted for publication. A. K. King and B. J. Howard J. Mol. Spectrosc. 201/1(38), 2001.Author Institution: Physical and Theoretical Chemistry Department, University of OxfordThe first rotationally-resolved spectrum of a van der Waals complex formed between two chiral molecules will be presented. The complex is a hetero-chiral dimer of butan-2-ol and the spectrum was observed by Fourier Transform Microwave Spectroscopy in a supersonic . The results of the ab initio calculations used to identify the dimer will also be presented. The microwave spectrum of a complex formed between a butan-2-ol molecule and an argon atom will also be discussed, including a limited amount of structural . This too will be accompanied by an ab initio study. Finally, mention will be made of the detection of six of the nine possible conformational isomers of the butan-2-ol molecule in expansions of argon and . There are still a large number of unassigned lines in the spectrum of butan-2-ol, some of which must be due to the homo-chiral dimer. Work to assign them is ongoing, any new results will be presented
Fibrous Cerium (iv) Acid Phosphates Host Of Weak And Strong Lewis Bases
No full textIn this paper, we evaluated the behavior of fibrous cerium (IV) acid phosphate (CeP) in insertion procedures involving a strong Lewis base (ethylamine) and a weak one (ε-caprolactam). In the former case, the procedure was performed by exposing a sample of CeP to a saturated amine atmosphere. Insertion was shown to be independent of the crystallinity of CeP, and the products showed strong host-guest interactions of the Coulombic type. Conversely, ε-caprolactam insertion was achieved by immersing CeP samples into its fused form. This process was dependent on the crystallinity of the inorganic solid, and host-guest interactions were characterized as involving hydrogen bonds. © Springer 2005.513-4211217Clearfield, A., Smith, G.D., (1969) Inorg. Chem., 8, p. 431Romano, R., Ruiz, A.I., Alves, O.L., (2004) J. Solid State Chem., 177, p. 1520Rocco, G.G., Weiner, J.R., Cali, J.P., (1964) Phys. Sci. Res., 12, p. 73Alley, W.A., (1959), Ph. D. Thesis, University of Wisconsin at MadisonRocco, G.G., (1963), Ph. D. Thesis, University of Wisconsin at MadisonAlberti, G., Massucci, M.A., Torracca, E., (1967) J. Chromatogr., 30, p. 579Alberti, G., Constantino, U., Digregorio, F., Galli, P., Torraca, E., (1968) J. Inorg. Nucl. Chem., 30, p. 295Alberti, G., Costantino, U., (1974) J. Chromatogr., 102, p. 5Alberti, G., Casciola, M., Costantino, U., Luciani, L., (1976) J. Chromatogr., 128, p. 289So, L.V., Szirtes, L., (1981) Radiochem. Radioanal. Lett., 47, p. 383So, L.V., Szirtes, L., (1981) Radiochem. Radioanal. Lett., 46, p. 95So, L.V., (1981) Radiochem. Radioanal. Lett., 46, p. 115Nyamah, D., (1985) Chem.Lett., p. 163Hayashi, H., Ebina, T., Torii, K., (1995) Chem. Lett., p. 951Hayashi, H., Ebina, T., Onodera, Y., Iwasaki, T., (1997) Bull. Chem. Soc. Jpn., 70, p. 1701Hayashi, H., Torii, K., Nakata, S., (1997) J. Mater. Chem ., 7, p. 557Veríssimo, C., Alves, O.L., (2003) J. Mater. Chem., 13, p. 1378Okada, A., Kawasumi, M., Kojima, Y., Kurauchi, T., Kamigaito, O., (1990) Mater. Res. Symp. Proc., 45, p. 171Usuki, A., Kojima, Y., Kawasumi, M., Okada, A., Kurauchi, T., Kamigaito, O., Deguchi, R., (1990) Polym. Prepr. Jpn., 39, p. 2427Kojima, Y., Okada, A., Usuki, A., Kawasumi, M., Kurauchi, T., Kamigaito, O., Deguchi, R., (1990) Polym. Prepr. Jpn., 39, p. 2430Kojima, Y., Usuki, A., Kawasumi, M., Okada, A., Kurauchi, T., Kamigaito, O., (1993) J. Polym. Sci. Part a, 31, p. 983Yano, K., Usuki, A., Okada, A., Kurauchi, T., Kamigaito, O., (1993) J. Polym. Sci. Part a, 31, p. 2493Kojima, Y., Usuki, A., Kawasumi, M., Okada, A., Kurauchi, T., Kamigaito, O., (1993) J. Polym. Sci. Part a, 31, p. 1755Kojima, Y., Usuki, A., Kawasumi, M., Okada, A., Kurauchi, T., Kamigaito, O., Kaji, K., (1994) J. Polym. Sci. Part B, 32, p. 625Kojima, Y., Usuki, A., Kawasumi, M., Okada, A., Kurauchi, T., Kamigaito, O., Kaji, K., (1995) J. Polym. Sci. Part B, 33, p. 1039Watari, T., Yamane, T., Moriyama, S., Torikai, T., Imaoka, Y., Suehiro, K., (1997) Mater. Res. Bull., 32, p. 719Alberti, G., Costantino, U., Atwood, J.L., Davie, L.E.D., MacNio, D.D., Vogtle, F., (1996) Comprehensive Supramolecular Chemistry, pp. 1-23. , Pergamon New YorkNakamoto, K., (1970) Infrared Spectra of Inorganic and Coordination Compounds, , Wiley-Interscience New YorkMorimoto, T., Imai, J., Nagao, M., (1974) J. Phys. Chem., 78, p. 704Triggs, N.E., Valentini, J.J., (1992) J. Phys. Chem., 96, p. 6922Chapman, A., Thirlwell, L.E., (1964) Spectrochim. Acta, 20, p. 937Corbridge, D.E.C., Grayson, M., Griffith, E.J., (1964) Topics in Phosphorous Chemistry, p. 241. , John Wiley & Sons New YorkHorsley, S.E., Nowell, D.V., Stewart, D.T., (1974) Spectrochim. Acta, 30, p. 53
Estudos visando a síntese do 2,4,8,12-tetrametilpentadecan-1-ol, possível componente do feromônio sexual de Loxa deducta (Hemiptera: Pentatomidae)
No full textLoxa deducta is a true bug of the Pentatomidae family. It is a secondary pest of cultures of grains and trees of the Citrus genus. Privet (Ligustrum lucidum), an exotic species of tree utilized in urban landscape, plays an essential hole as host for this pentatomid.
Four male-specific compounds were found in the isolation and identification of the volatiles emitted by females and males of Loxa deducta. These are believed to be sexual pheromones, and one of them, 2,4,8,13-tetramethyltetradecan-1-ol (1), is the sexual pheromone of another related true bug, Pellaea stictica. The other three unknown’s spectral data are similar to 1, so it is proposed that they all have similar structures, being therefore saturated alcohols with methyl branches and a carbon skeleton of 14 or 15 carbon atoms. This work contains the planning and execution of the convergent total synthesis of 2,4,8,12-tetramethylpentadecan-1-ol (24), believed to be one of the male-specific compounds of Loxa deducta. The synthesis is required to compare spectral data of the natural product with the synthetic, confirm its structures and enable bioassays, as is commonly done in true bug semiochemicals identification.
Eight compounds were synthesized, two non-reported in the literature (2,6-dimethyl-non-2-ene [28] and 2,6-dimethyl-non-2-en-1-ol [29]), among the 12 proposed precursors for the total synthesis of 2,4,8,12-tetramethylpentadecan-1-ol (24), potential sexual pheromone of Loxa deducta. Catalytic hydrogenation, Baeyer-Villiger oxidation, solvolysis in acidic media, protection of functional group, tosylation, halogenation, Fouquet-Schlosser cross-coupling and allylic oxidation were the chemical reactions performed in this work. The yields are consistent with the consulted references and the planning of the next steps is proposed.Loxa deducta é um percevejo da família Pentatomidae. Atualmente, é uma praga secundária de cultivos de grãos e de árvores do gênero Citrus. O ligustro (Ligustrus lucidum), espécie exótica de árvore utilizada em ornamentação e arborização urbana, é o principal hospedeiro desse percevejo. Foram encontrados quatro compostos macho-específicos no isolamento e identificação das substâncias voláteis emitidos por machos e fêmeas de Loxa deducta. Acredita-se que estes compõem uma mistura feromonal. Inclusive, um desses quatro compostos, o 2,4,8,13-tetrametiltetradecan-1-ol (1), já foi identificado como feromônio sexual de Pellaea stictica. Pela análise dos dados espectrais, propôs-se que os outros três compostos sejam similares ao feromônio sexual de P. stictica, tratando-se, portanto, de álcoois saturados com a cadeia carbônica principal contendo 14 ou 15 carbonos e ramificações metílicas.
Neste trabalho, é relatado o planejamento e a execução da síntese total convergente de um dos compostos macho-específicos de Loxa deducta, o 2,4,8,12-tetrametilpentadecan-1-ol (24). A síntese teve como objetivo comparar o produto natural com o sintético de modo a confirmar-se sua estrutura e realizarem-se testes comportamentais, como é de praxe na identificação de feromônios dos percevejos da família Pentatomidae. Foram sintetizados oito compostos, dois dos quais inéditos na literatura (2,6-dimetil-non-2-eno [28] e 2,6-dimetil-non-2-en-1-ol [29]), dentre um total de 12 precursores para a síntese total do 2,4,8,12-tetrametilpentadecan-1-ol (24), possível componente do feromônio sexual de Loxa deducta. Foram realizadas reações químicas de hidrogenação catalítica, oxidação de Baeyer-Villiger, solvólise em meio ácido, proteção de grupo funcional, tosilação, halogenação, acoplamento de Fouquet-Schlosser e oxidação alílica. Os rendimentos obtidos estão de acordo com a literatura consultada e o planejamento para as etapas ainda não realizadas está proposto.CNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e TecnológicoCAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superio
Raman And Infrared Spectra And Normal Coordinate Analyses Of Zirconium And Hafnium Tetrachloride Complexes With Phosphoryl Chloride, Zrcl4·2pocl3 And Hfcl4·2pocl3
No full textThe vibrational Raman and i.r. spectra of 1:2 molecular complexes of ZrCl4 and HfCl4 with phosphoryl chloride have been recorded in the regions 4000-50 cm-1 and 4000-180 cm-1, respectively. The observed spectral data for powder samples have been analysed by comparison with those of related compounds and the resulting assignments have confirmed their octahedral cis-configurations with two non-equivalent POCl3 ligands. The normal coordinate calculations have been studied to obtain the Urey-Bradley force constants and the potential energy distribution. © 1981.3711957963Kawano, Gushikem, Hase, (1977) J. Mol. Struct., 36, p. 183Gushikem, Alves, Hase, Kawano, RAMAN SPECTRA OF ANTIMONY AND NIOBIUM PENTACHLORIDE COMPLEXES WITH PHOSPHORYL CHLORIDE (1977) Journal of Coordination Chemistry, 6, p. 179Kawano, Gushikem, Hase, VIBRATIONAL SPECTRA OF DIMER COMPLEX (TiCL4.POCL3)2 (1978) Journal of Coordination Chemistry, 7, p. 227Alves, Davanzo, Yoshida, Gushikem, Hase, (1978) An. Acad. brasil. Ciênc., 50, p. 71Hase, Gushikem, Kawano, (1978) An. Acad. brasil. Ciênc., 50, p. 137Hase, (1981) An. Acad. brasil. Ciênc., , to be publishedHase, Alves, (1981) Spectrochim. Acta, 37 A, p. 711Brändén, The Crystal Structure of SnCl4.2POCl3. (1963) Acta Chemica Scandinavica, 17, p. 759Brändén, Crystal Structure Data for the Compounds TaCl5.POCl3 and TiCl4.2POCl3. (1962) Acta Chemica Scandinavica, 16, p. 1806Voitovich, Barabanova, Klochkov, Sharkina, (1966) Ukr. Khim. Zh., 32, p. 167King, Nyquist, (1970) Spectrochim. Acta, 26 A, p. 4481Dillon, Waddington, (1972) J. Inorg. Nucl. Chem., 34, p. 1825Clark, Rippon, The vapour phase Raman spectra, Raman band contour analyses, Coriolis constants, force constants, and values for thermodynamic functions of the symmetric top molecules POF3, POCl3, VOF3, VOCl3, PSCl3and FClO3 (1974) Molecular Physics, 28, p. 305Filgueira, Blom, Müller, (1980) Spectrochim. Acta, 36 A, p. 745Sheldon, Tyree, (1958) J. Am. Chem. Soc., 80, p. 4775Graven, Peterson, (1969) J. Inorg. Nucl. Chem., 31, p. 1743Clark, Hunter, Rippon, (1972) Inorg. Chem., 11, p. 56Clark, Rippon, (1972) J. Mol. Spectrosc., 44, p. 479Adams, Newton, Vibrational spectra of halides and complex halides. Part VI. The ions [MCl6]2?, M = Ti, Zr, Hf (1968) Journal of the Chemical Society A: Inorganic, Physical, Theoretical, p. 2262Brown, McDugle, Jr., Kent, (1970) J. Am. Chem. Soc., 92, p. 3645Wilson, Jr., Decius, Cross, (1955) Molecular Vibrations, , McGraw-Hill, New YorkHase, (1980) Computer Programs for Normal Coordinate Calculations, , IQ-UNICAMP, Campinas, (NCA-08)Miyazawa, Force Constants, Normal Modes and Potential Energy Distribution of (1955) Nippon kagaku zassi, 76, p. 1132Mann, Shimanouchi, Meal, Fano, (1957) J. Chem. Phys., 27, p. 43Gutmann, (1968) Coordination Chemistry in Non-Aqueous Solutions, , Springer, New YorkNakagawa, (1975) Molecular Structure and Spectroscopy, , Kyoritsu, TokyoBronswyk, Clark, Maresca, Infrared spectra, laser Raman spectra, and force constants of the metal-hexahalo species R2MIVX6, RMVX6[R=tetraethylammonium or cesiumMIV=titanium, zirconium, or hafniumMV=niobium or tantalumchlorine or bromine], and tungsten hexachloride (1969) Inorganic Chemistry, 8, p. 139
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