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Chiral NHC Ligands for Enantioselective Gold(I) Catalysis Under Aerobic Conditions: the Importance of Conformational Flexibility and Steric Hindrance of NHC Ligand on Reactivity
No full textGold(I) catalysis has been recognized as a valuable tool for the unique transformation of multiple carbon-carbon bonds. Enantioselective π-catalysis based on gold(I) complexes is, however, still underdeveloped due to lack of privileged ligands. Herein, we present an accessible method to a new family of stable yet catalytically active chiral NHC−Au(I)−Cl complexes. The key to preserving a simultaneous fine balance between reactivity and stability in this newly developed family appears to be sterically hindered, but conformationally flexible NHC ligands. These could be easily accessed on a multigram scale by merging sterically hindered anilines with commercially available amino alcohols and amines via a four-steps synthetic sequence without the need for chromatographic purification. Further investigations of the catalytic activity of NHC−Au−Cl complexes identified the OH functionality incorporated into the NHC core as crucial for the level of enantioselectivity as well as the TsO− anion responsible for the activation of NHC−Au(I)−Cl. Finally, NMR studies and X-ray investigations revealed for the first time that the widely accepted ion metathesis (NHC−Au−Cl to NHC−Au−OSO2R) responsible for the activation of NHC−Au−Cl complexes does not take place (or it is very slow) in commonly used MeNO2 in contrast to DCM
L'Autre oeil : Le nu féminin dans l'art masculin
No full textThe author examines and questions the presence of the feminine nude in "masculine" art. She identifies the proliferation of images of the alienated nude as linked to a particular aesthetic vision and extrapolates the phenomenon into ethical and historical discourses
Re- and demineralization characteristics of dentin depending on fluoride application and baseline characteristics in situ.
No full textOBJECTIVES
The aim of this double-blinded, randomized, cross-over in situ study was to evaluate the re- and demineralization characteristics of sound dentin as well as highly and lowly demineralized dentin after the application of different fluoride concentrations.
METHODS
In each of four experimental legs of four weeks 20 participants wore intraoral mandibular appliances containing two (highly demineralized [EH]) bovine enamel and four (lowly and highly demineralized [DL,DH]) bovine dentin specimens (n = 480). Each specimen included one sound (ST) and one demineralized lesion area (DT). The four randomly allocated treatments included the following dentifrices: fluoride-free, zinc-carbonate-nano-hydroxyapatite [nHA0], 0 ppm F- [negative control,NaF0], 1100 ppm F- as NaF [standard therapy,NaF1100] and 5000 ppm F- as NaF [positive control,NaF5000]. Differences in integrated mineral loss (ΔΔZ) and lesion depth (ΔLD) were calculated between values before and after the in situ period using transversal microradiography.
RESULTS
After the in situ period specimens of nHA0 and NaF0 showed signs of demineralization, indicated by significantly lower ΔZ&LD values for EH and DL (only nHA0)(p ≤ 0.028), whereas specimens of NaF1100 and NaF5000 showed signs of remineralization, indicated by significantly higher ΔZ values for EH (only NaF5000), DL and DH (p ≤ 0.012). The correlation between ΔΔZDT/ΔΔZST and F- was moderate for EH(rDT = 0.497;rST = 0.463) and DL(rDT = 0.575;rST = 0.598) and strong for DH(rDH = 0.700;rST = 0.611)(p < 0.001). No significant differences for ΔΔZDT/ΔΔZST were observed between nHA0 and NaF0(p ≥ 0.333;ANCOVA).
CONCLUSION
The present in situ model was capable to reveal a fluoride dose-response on sound, lowly and highly demineralized dentin and also enamel specimens. Furthermore, both fluoride-free dentifrices, one containing nanohydroxyapatite, did not hamper demineralization.
CLINICAL SIGNIFICANCE
The present in situ model was capable to reveal a fluoride dose-response on dentin similar to the anticipated clinical efficacy. Highly demineralized specimens seem to be recommendable for measuring anti-caries effects on dentin in situ. Furthermore both fluoride-free dentifrices, one containing nanohydroxyapatite, did not hamper demineralization. The study was registered in the German Clinical Trials Register (DRKS-ID: DRKS00011653)
Analyse der Kanäle / in radiativen (2)-Zerfällen bei BESIII und Entwicklung eines Monitorierungssystems für das elektromagnetische Kalorimeter des ANDA-Experimentes
No full textDie vorliegende Dissertation besteht aus zwei Teilen: Im ersten Teil wird eine Analyse der Kanäle / in radiativen (2) –Zerfällen präsentiert. Die Daten wurden dabei im Rahmen des BESIII-Experimentes aufgenommen. Es wurden die Multipolamplituden des radiativen Zerfalls und die Verzweigungsverhältnisse der – Zerfälle bestimmt. Die Ergebnisse deuten auf ein verschwindendes anomales magnetisches Moment des Charm-Quarks sowie auf eine nicht-vorhandenen S-D-Mischung der (2)-Resonanz hin.
Im zweiten Teil wird die Entwicklung eines Monitorierungssystems auf Basis eines Lichtpulsers zur Überwachung der Kristalle und der Ausleseelektronik für das elektromagnetische Kalorimeter des ANDA- Experimentes vorgestellt. Neben Schaltplänen der Elektronik wird die mechanische Integration des Systems in der Vorwärtsendkappe des elektromagnetischen Kalorimeters präsentiert
Comparative literary analysis of the concept of magic and the role of mages in society in Joanne Rowling’s Harry Potter and Andrzej Sapkowski’s, The Witcher
No full textJ.K Rowling og Andrzej Sapkowski er verdenskjente forfattere mest kjent for historien om Harry Potter og The Witcher. Disse bøkene tilhører fantasy-sjangeren litteratur og har blitt ekstremt populære over hele verden av flere grunner. Etter å ha analysert og sammenlignet de to litterære verkene er det tydelig at magi spiller en nøkkelrolle i begge historiene. J.K. Rowling og A. Sapkowski bruker magi på en rekke forskjellige måter innenfor sine respektive fiktive verdener. I begge litterære verkene brukes magi av forfatterne for å utvide leserens fantasi, gi unike, ekstraordinære eventyr, og la leserne oppleve ting som overskrider grensene for den naturlige verden og er umulig i det virkelige liv. Hendelsene i de to romanene skjer i forskjellige tidsperioder, og som et resultat er det mange forskjeller i samfunnets struktur og maktfordeling. Magi er tilstede i nesten alle aspekter av historiene, men formålet og effektene er forskjellige på grunn av forskjellen i tidsperioden og måtene hver forfatter bruker magi på. Rowlings hovedmålgruppe er barn, mens Sapkowski er voksne. A. Sapkowski legger mye mer vekt på moralske dilemmaer som fordommer, rasisme, sosial stige, godt og ondt og politikk. Selv om disse dilemmaene og meldingene er tilstede i Rowlings Harry Potter, er de mer subtile, ofte skjulte og derfor ikke like lette å oppdage eller forstå. Trollmenn lever blant mugglere, men de må skjule sine evner fordi det er mot loven å bruke magi foran vanlige mennesker. De fleste mugglere har ingen kunnskap om eksistensen av magi eller trollmannsverdenen. Begivenhetene i trollmannsverdenen har liten eller ingen effekt på mugglerverdenen ettersom trollmenn har sin egen regjering og komplette infrastruktur. På den annen side, i Witcher-verdenen blir magikere respektert og plassert på toppen av den sosiale rangstigen, de har mye politisk innflytelse og evnen til å manipulere konger og myndighetspersoner. Hekserne selv er også i stand til magi. Imidlertid, i motsetning til mages, er de hatet og fryktet av vanlige mennesker, akkurat som alver og dverger. Evnen til å gjøre magi og det faktum at det skiller magikere og heksere fra vanlige mennesker fører til frykt og ekstreme fordommer. Det er en stor forskjell i hvordan magiske brukere blir sett på og behandlet av de vanlige menneskene i Witcher sammenlignet med Harry Potter. For å konkludere, Rowling og Sapkowski beviser at magi er et kraftig verktøy i fantasylitteratur og er avgjørende for suksessen til begge romanene. De beskriver konseptet i detalj og bruker konseptet til perfeksjon i sine romaner. Uten magi ville ingen av de to litterære verkene blitt så populære som i dag. Begge forfatterne bruker magi som et verktøy for å synliggjøre problemene og dilemmaene rundt hva som er rett og galt og hvor man setter en grense mellom godt og ondt, og lar leserne tenke på disse tingene og delta i diskusjon uten grensene for det virkelige. verden. De fiktive verdenene til begge bøkene flytter grensene og grensene for den virkelige verden og gir mulighet og rom til å tenke fritt rundt slike alvorlige spørsmål.J.K Rowling and Andrzej Sapkowski are world-famous authors mostly known for the story of Harry Potter and The Witcher. These books belong to the fantasy genre of literature and have become extremely popular worldwide for several reasons. After analyzing and comparing the two literary works it is evident that magic plays a key role in both stories. J.K. Rowling and A. Sapkowski use magic in a variety of different ways within their respective fictional worlds. In both literary works, magic is used by the authors to expand the reader's imagination, provide unique, extraordinary adventures, and allow the readers to experience things that exceed the limits of the natural world and are impossible in real life. The events of the two novels occur in different time periods and as a result, there are many differences in the structure of society and the distribution of power. Magic is present in almost every aspect of the stories, but its purpose and effects differ due to the difference in the time period and ways in which each author uses magic. Rowling’s main target audience is children while Sapkowski’s are adults. A. Sapkowski puts a lot more emphasis on moral dilemmas such as prejudice, racism, social ladder, good and evil, and politics. While these dilemmas and messages are present in Rowling’s Harry Potter, they are more subtle, often hidden, and therefore not as easy to spot recognize or understand. Wizards live among muggles, but they must hide their abilities because it is against the law to use magic in front of regular people. Most muggles have no knowledge of the existence of magic or the wizarding world. The events of the wizarding world have little to no effect on the muggle world as wizards have their own government and complete infrastructure. On the other hand, in the world of the Witcher mages are respected and placed at the top of the social ladder, having a lot of political influence and the ability to manipulate kings and government officials. The witchers themselves are also capable of magic. However, unlike mages, they are hated and feared by regular people just like elves and dwarfs. The ability to do magic and the fact that it makes mages and witchers different from regular people lead to fear and extreme prejudice. There is a major difference in how magic users are viewed and treated by the regular people in the Witcher when compared to Harry Potter. To conclude, Rowling and Sapkowski prove that magic is a powerful tool in fantasy literature and is vital to the success of both novels. They describe the concept in great detail and use the concept to perfection in their novels. Without magic, neither of the two literary works would have become as popular as they are today. Both authors use magic as a tool to highlight the problems and dilemmas of what is right and wrong and where does a man set a line between good and evil, and allow the readers to think about these things and participate in discussion without the boundaries of the real world. The fictional worlds of both books push the limits and boundaries of the real world and provide an opportunity and space to think freely about such serious questions
Neuropsychologie et tentatives de modélisation des déficits de la cognition schizophrénique — A propos de l’ouvrage de Christopher D. Frith The cognitive neuropsychology of schizophrenia, 1992, traduit aux Presses Universitaires de France par Bernard Pachoud et Catherine Bourdet : Neuropsychologie cognitive de la schizophrénie, 1996, collection "Psychiatrie ouverte".
No full textNeuropsychology and attempts to model deficits in schizophrenic cognition. Frith’s model systematically admits that schizophrenics demonstrations come from a dysfonction about mecanisms and processes which are involved in initiative, monitoring and regulation of action. His contribution subscribes to neuropsychological perspective and is concerned with mental and cerebral processes association in the way that schizophrenics signs and symptoms rely to cerebral anomaly. We discuss this kind of epistemology and compare axioms it takes for granted with fonctionalism theory. Then as we look schizophrenia’s pragmatic approach into question we take care on aspects of methodological arguments and theoretical interpretations the author argues for negative and positive schizophrenic symptoms. The fact is that pragmatics draws on complicated mental processes and sometimes concludes against the author’s point of view or sometimes agrees.Le modèle de Frith exploite de manière systématique l’hypothèse selon laquelle les manifestations schizophréniques ont leur origine dans un dysfonctionnement des mécanismes et des processus impliqués dans l’initiation, le contrôle et la régulation de l’action. Il s’inscrit dans la tradition neuropsychologique et étudie le rapport processus mentaux / processus cérébraux en associant les signes et symptômes schizophréniques à une anomalie des fonctions cérébrales. Nous discutons cette épistémologie en comparant certains de ses présupposés à ceux du courant fonctionnaliste. Nous abordons enfin précisément quelques aspects de la méthodologie et des interprétations théoriques de l’auteur à propos de certains symptômes négatifs et positifs de la schizophrénie selon son point de vue et selon le point de vue tantôt complémentaire, tantôt antagoniste, des approches pragmatiques de la schizophrénie qui ont pour particularité de traiter des opérations mentales complexes.Musiol Michel. Neuropsychologie et tentatives de modélisation des déficits de la cognition schizophrénique — A propos de l’ouvrage de Christopher D. Frith The cognitive neuropsychology of schizophrenia, 1992, traduit aux Presses Universitaires de France par Bernard Pachoud et Catherine Bourdet : Neuropsychologie cognitive de la schizophrénie, 1996, collection "Psychiatrie ouverte". In: Intellectica. Revue de l'Association pour la Recherche Cognitive, n°28, 1999/1. Présences de la Gestalt, sous la direction de R. Casati. pp. 251-273
Reasoning in Multiparty Dialogue Involving Patients with Schizophrenia
No full textInteracting with others frequently involves making common-sense inferences linking context, background knowledge, and beliefs to utterances in the dialogue. As language users we are generally good at this kind of dialogical reasoning, and might not even be aware we are involved in it while we engage in a conversation. However, sometimes it is not obvious how a particular contribution should be interpreted in terms of the underpinning assumptions warranting an inference. In dialogue involving participants who demonstrate atypical linguistic behavior, such as patients with schizophrenia, the effects may be even more marked. © 2021, The Author(s), under exclusive license to Springer Nature Switzerland AG
Julius Schuberth's musikalisches Conservations-Lexikon Ein encyclopäd. Handbuch enth. d. Wichtigste aus d. Musikwiss., d. Biographien sämmtl. berühmter Componisten...
No full textEinfluss von fluoridfreien, nanohydroxylapatithaltigen und fluoridierten Zahnpasten auf die Re- und Demineralisationseigenschaften von Dentin und Schmelz in situ
No full textZiel dieser randomisierten In-situ-Kreuzstudie war es, zum einen die antikariogene Wirkung einer neuartigen nanokristallhaltigen Zink-Carbonat-Hydroxylapatit Zahnpasta an bovinen Schmelz- und Dentinproben auf jeweils einer gesunden Zahnoberfläche und einer künstlich erzeugten, karies-ähnlichen Läsion zu untersuchen und die Re- und Demineralisationseigenschaften hinsichtlich des Ausgangszustandes der Probe zu erfassen. Zudem sollte eine Fluorid-Dosis-Wirkungsbeziehung zwischen den Zahnpasten der Konzentrationen 0, 1100 und 5000 ppm F- und Dentinproben mit künstlich hergestellten niedrigen und hohen Läsionen nachgewiesen werden. Es wurde zunächst an 250 bovinen Schmelz- und 400 Dentinproben mittels Demineralisationslösungen künstliche, kariesähnliche Läsionen erzeugt. Anschließend wurden drei homogene Substratgruppen (n = 160) gebildet, wobei zwischen Schmelzproben mit einer hohen Läsion (SH) und Dentinproben mit einer niedrigen (DN) und einer hohen Läsion (DH) unterschieden wurde. Für den In-situ-Versuch wurden 20 geeignete Probanden ausgewählt und für deren Unterkiefer je eine tragbare intraorale Apparatur angefertigt. Es wurden insgesamt vier Zahnpasten einbezogen. Eine fluoridfreie Zahnpasta mit nanokristallinen Zink-Carbonat-Hydroxylapatit (nHA0), zwei fluoridhaltige Zahnpasten mit den Konzentrationen 1100 ppm F- (Standardtherapie NaF1100) und 5000 ppm F- (Positivkontrolle NaF5000) und eine fluoridfreie Negativkontrolle (NaF0). Für jede der vier Behandlungsphasen wurden vier Dentinproben (2 x DN; 2 x DH) und zwei Schmelzprobe (SH) verwendet. Die Proben und Zahnpasten wurden dem jeweiligen Probanden zufällig zugeteilt. Jede Probe wies eine geschützte Kontrolloberfläche (GK), eine Gesundfläche (GB) und eine demineralisierte Läsion auf (DB). Jede der vier Behandlungsphasen begann mit einer apparaturfreien Einführungswoche und einer anschließenden Tragezeit von 22Stunden/Tag für 4 Wochen. Die Tragezeit wurde täglich für 3 x 40 Minuten unterbrochen, indem die Apparatur in einer 10%ige Saccharoselösung aufbewahrt wurde. Zudem wurde 2 x täglich für 2 Minuten ein Zahnpasta-Speichel-Gemisch extraoral auf die mit einem Netz bedeckten Proben appliziert. Die Mineralverlustveränderungen (∆∆Z) und die Läsionstiefen (ΔLT) wurden aus den Werten vor und nach der In-situ-Phase mittels transversaler Mikroradiographie (TMR) berechnet. Nach der In-situ-Phase wurden insgesamt 123 Schmelz und 282 Dentinproben in die Auswertung mit einbezogen. Es wurde kein signifikanter Unterschied zwischen der Behandlung mit nanokristallinem Zink-Carbonat-Hydroxylapatit (nHA0) und der Negativkontrolle (NaF0) beobachtet (ΔΔZDB: p ≥ 0,333 und ΔΔZGB: p ≥ 0,462; ANCOVA). Unter demineralisierenden Bedingungen (nHA0 und NaF0) zeigten die Differenz ΔΔZ und ΔLT, dass gesunde (p ≤ 0,001; ANCOVA) und niedrig demineralisierte Dentinoberflächen (p ≤ 0,011; ANCOVA) eine signifikant größere Demineralisation aufzeigten als hohe Dentinläsionen. Unter remineralisierenden Bedingungen (NaF1100 und NaF5000) hingegen zeigten hoch demineralisierte Dentinproben die höchste Remineralisation auf (p = 0,003; ANCOVA). Es wurde für die SH- und DN- eine moderate und für die DH-Gruppe eine starke Korrelation zwischen den zunehmenden Fluoridkonzentrationen (0, 1100, 5000 ppm) und den Differenzen des Mineralverlustes beobachtet (ΔΔZGB; ΔΔZDB, p < 0,001). Demnach konnte in diesem In-situ-Modell eine Fluorid-Dosis-Wirkungsbeziehung in Bezug auf die Ausgangssituation nachgewiesen werden und eine erhöhte antikariogene Wirkung einer Zahnpasta mit nanokristallinem Zink-Carbonat-Hydroxylapatit im Vergleich zu einer fluoridfreien Zahnpasta nicht bewiesen werden.:1 Einführung
1.1 Die Zahnhartsubstanz
1.1.1 Schmelz - Chemische Zusammensetzung
1.1.2 Dentin - Chemische Zusammensetzung
1.2 Karies
1.2.1 Definition und Ätiologie
1.2.2 Demineralisation der Zahnhartsubstanz
1.2.3 Histologie einer Schmelzkaries
1.2.4 Histologie einer Dentinkaries
1.2.5 Prädilektionsstellen einer Karies
1.3 Fluoride
1.3.1 Grundlagen
1.3.2 Die kariesprotektive Wirkung von Fluoriden
1.3.3 Dosis-Wirkungs-Beziehung von Fluoriden
1.4 Nanokristalliner Hydroxylapatit bzw. Zink-Carbonat-Hydroxylapatit als neue protektive Maßnahme in der Kariesprophylaxe
2 Aufgabenstellung
3 Materialien und Methoden
3.1 Probandenstruktur und ethische Aspekte der Studie
3.2 Probenherstellung
3.3 Herstellung der Dünnschliffe
3.4 Untersuchung und Auswertung mittels transversaler Mikroradiographie
3.5 Randomisierung
3.6 Intraorale Apparaturen
3.7 Gruppeneinteilung der verwendeten Substanzen
3.8 Fluoridanalyse der verwendeten Substanzen
3.9 In-situ-Phase
3.10 Statistische Auswertung
4 Ergebnisse
4.1 Ergebnisse der TMR-Analyse
4.1.1 Auswertung der Probengrundwerte nach der In-vitro-Demineralisation
5 Diskussion
5.1 Diskussion der Ergebnisse
5.2 Diskussion von Material und Methode
5.2.1 Versuche mit bovinen Zahnproben und künstlichen Läsionen
5.2.2 Die Mineraldichte der Proben als zusätzlicher Einflussfaktor
5.2.3 Design des In-situ-Modells
5.2.4 Anzahl der Proben in der In-situ-Apparatur
5.3 Schlussfolgerung
6 Zusammenfassung
7 Literaturverzeichnis
8 Anlagen
8.1 Darstellung der randomisierten Zuteilung der Zahnpasten
8.2 Ernährungs- und Trageprotokoll
9 Selbstständigkeitserklärung
10 Publikationen
11 Danksagun
Ocena wchlaniania nikotynianu magnezowego i jego pochodnych z wybranymi aminokwasami
No full textPreparation of solid dispersions is a popular pharmaceutical technology designed to
improve the solubility and absorption characteristics of drugs. Solubilizing and moisturizing
of carriers show influence on therapeutic substances; although dissolution of molecular
dispersion of particles of the therapeutic substance in a neutral carrier is of utmost importance.
This paper present the results of the research on influence of modification the structure
of magnesium nicotinate Mg(Nic) with ligands, glycine and arginine, on the absorption
process of Mg2+ions in vitro. The absorption area was the small intestine of a rat. It
was found that structural changes with an additional arginine or glycine ligand affect the
absorption process of Mg2+ions.
Moreover, the effect of hydrophilic carriers on the partition coefficient (log P) for the
system of n-octanol and phosphate buffer was investigated for the solid dispersions containing
the examined magnesium salts. Phosphatidylcholine (PC-45) and polyvinylpirrolidone
(PVP K-30) were used as carriers for solid dispersions with of magnesium salts. It was
confirmed that using auxiliary substances PC-45 and PVP changes significantly (p<0.05) P
values, corresponding to increasing hydrophobic properties of solid dispersions of the examined
salts.
It was found that modification of the structure of magnesium nicotinate by amino
acids such as arginine or glycine positively influences the absorption process Mg2+ ions.
The research carried out on properties of the solid dispersions containing magnesium salts
and phospatidylcholine (PC-45) or magnesium salts and polyvinylpirrolidone (PVP K30) showed
positive influence of these auxiliary substances.Wytwarzanie stałych dyspersji jest popularną metodą technologiczną stosowaną w celu
poprawy rozpuszczalności i wchłaniania leków. Właściwości solubilizujące oraz zwilżające
nośników mają wpływ na proces rozpuszczania substancji leczniczych.
W pracy przedstawiono badania wpływu modyfikacji struktury nikotynianu magnezowego
Mg(Nik) aminokwasami (argininą lub glicyną) na proces wchłaniania jonów Mg2+in
vitro. Powierzchnię absorpcji stanowiło jelito cienkie szczura. Stwierdzono, że dodatkowy
ligand argininy lub glicyny w strukturze nikotynanu magnezu wpływa na zmianę parametrów
procesu wchłaniania jonów Mg2+.
Ponadto badano wpływ nośników hydrofilowych na współczynnik podziału o/w układu
n-oktanol/bufor fosforanowy wybranych soli magnezowych stałych rozproszeń. Do sporządzenia stałych rozproszeń z badanymi solami magnezowymi zastosowano fosfatydylocholinę
45% (PC-45) i polivinylopirolidon (PVP K-30).
Stwierdzono, że zastosowanie substancji pomocniczych PC-45, PVP znacząco (p<0.05)
wpływa na zmianę wartości log P, a zatem wzrasta hydrofobowość stałych rozproszeń badanych
soli. Wykazano, że modyfikacja struktury nikotynianu magnezu argininą lub glicyną wpływa na poprawę absorpcji jonów magnezowych. Badania właściwości stałych rozproszeń
zawierających sole magnezowe – fosfatydylocholinę (PC-45) lub sole magnezowe –
poliwinylopirolidon (PVP K-30) wykazały pozytywny wpływ zastosowanych substancji pomocniczych
- …
