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Rodrigo de Castro's perspective on the characteristics of menstrual blood
No full textThe discussion on the characteristics of menstrual blood is a prominent topic in the
gynaecological work by Rodrigo de Castro. In this paper, we aim to analyze the arguments
set forth by the author and examine the key points of the reflection on menstruum signalling
the construction of his opinion. Castro proves to be an attentive and critical reader of the
tradition, summarizing the conventional views on the subject and providing a conceptual
framework according to which menstrual blood is positively considered.A discussão sobre as características do sangue menstrual é um tópico de relevo
na obra ginecológica de Rodrigo de Castro. É objectivo deste artigo analisar os argumentos
aí apresentados e explorar os pontos fundamentais da reflexão sobre o mênstruo no
processo de construção da opinião pessoal do médico lusitano, que se mostra um leitor
atento e crítico da tradição, sintetizando as perspectivas convencionais sobre este tema, de
modo a elaborar um quadro conceptual de valorização do sangue menstrual.info:eu-repo/semantics/publishedVersio
Rodrigo Brotero Lefèvre: a construção da utopia
No full textPanorama da produção de Rodrigo Brotero Lefèvre de 1960 a 1984 como arquiteto e professor universitário dentro do quadro político-cultural do Brasil à época. Aponta o imbricamento entre teoria e prática que lhe é característica, por meio de uma consciência do planejamento que transpassa escritos e obras. Recupera questões perenes de seu trabalho profissional como assalariado e autônomo: coletividade, técnica, nacional e futuro. Aborda os vínculos de sua produção com a corrente paulista da arquitetura moderna no âmbito da ideologia e da linguagem, a partir de uma crítica radical filiada à corrente interpretativa de intelectuais brasileiros marxistas, nos termos da dualidade entre arcaico e moderno. Destaca finalmente o comprometimento de suas idéias com usuários e produtores da arquitetura, na busca de uma síntese entre utopia e realidade.This dissertation aims at giving a panorama of Rodrigo Brotero Lefèvre´s production from 1960 to 1984 both as an architect and a university lecturer, considering the political and cultural scenario in Brazil over that period. It shows the interweaving of theory and practice typical of this author, through a concern about and control of planning, which pervades his writings and works. It also raises the discussion of perennial issues related to his professional work as a wage earner and a self-employed man: collectivity, technique, national issues and the future. It focuses on the connection of his production with the modern architecture stream in the state of São Paulo as regards ideology and language, based upon a radical criticism associated with the interpretative tendency developed by brazilian marxist intellectuals, in the sense of the duality between archaism and modernity. It eventually stresses the commitment of his ideas to architecture users and producers, seeking a synthesis of utopia and reality
Dilema do sobre-refinamento: limites de generalização para agrupamento de dados
No full textMachine Learning (ML) is typically organized into two main paradigms: (i) the Supervised Machine Learning (SML) to identify patterns from pre-labeled data, in which a loss function is used to adapt the corresponding model; and, (ii) the Unsupervised Machine Learning (UML) to organize data points in the absence of labels, taking similarity relations among elements into account. SML relies on well-consolidated theoretical frameworks, such as the Statistical Learning Theory (SLT) and the Algorithmic Stability (AS) to define assumptions, properties and convergence guarantees, allowing the comparison of different methods and, consequently, their improvements. Complementary, UML has been supported by investigations on Data Clustering (DC) and Hierarchical Clustering (HC) in order to define properties and improve their characterizations. Specifically, Kleinberg stated richness, scale-invariance and partition consistency as the necessary properties to define the DC problem, proving they do not hold simultaneously, while Ackerman, Ben-David and Loker explored other properties such as locality, and Carlsson and Mémoli developed stability and consistency frameworks for HC from metric spaces. To bring an additional contribution to UML, we considered topological spaces to design more general theoretical results given: (i) the invariance on topological spaces, more precisely isomorphism of homology groups, guarantees the properties of scale-invariance, partition consistency and locality; and (ii) this same invariance is inherited along less general spaces, such as the metric, thus allowing a more abstract clustering representation. Taking such invariance into account, we demonstrated that over-refined topologies endowed by DC and HC models lead to non-consistency in terms of their associated homology groups and, on the other hand, over-coarsed topologies devise consistent but unrepresentative homology groups, a phenomenon that we referred to as the Coarse-Refinement Dilemma (CRD). We then formulated DC and HC problems by employing Carlsson and Zomorodians bidimensional persistent homology, with the first dimension corresponding to the HC levels and the second to the inclusion of new data, thus allowing a probabilistic study based on martingales process and subsequent formalization of generalization bounds. From such results, we contributed with the related work by: (i) defining lower and upper bounds for Carlsson and Mémolis metric consistency; (ii) showing that Kleinbergs richness axiom must be relaxed otherwise over-refined or over-coarsed clusterings could be obtained; and, finally, (iii) defining unexpected changes in consistent topologies using what we named as Topological Concept Drift (TCD). An extensive set of experiments was performed to analyze the CRD and the TCD, including a brief study of a real-world scenario involving text documents. Results corroborated the usefulness in representing DC and HC problems using topological spaces, in detecting topology changes and the existence of CRD.O Aprendizado de Máquina é tipicamente organizado em dois principais paradigmas: (i) o Aprendizado de Máquina Supervisionado (do inglês Supervised Machine Learning SML) que identifica padrões de dados pré-rotulados, empregando uma função de perda para adaptar o modelo estatístico correspondente; e, (ii) o Aprendizado de Máquina Não-supervisionado (do inglês Unsupervised Machine Learning UML) que organiza dados não rotulados por meio de relações de similaridade. O SML é suportado por arcabouços teóricos bem consolidados tais como a Teoria do Aprendizado Estatístico e a Estabilidade Algorítmica as quais definem suas principais suposições, propriedades e garantias de convergência, permitindo a comparação de diferentes métodos de SML e, consequentemente, seus aperfeiçoamentos. Complementarmente, UML conta com investigações sobre Agrupamento de Dados (do inglês Data Clustering DC) e Agrupamento Hierárquico de Dados (do inglês Hierarchical Clustering HC) definindo propriedades e caracterizando DC e HC de maneira mais adequada. Especificamente, Kleinberg estabeleceu riqueza, invariância à escala e consistência de partição como propriedades necessárias para a definição do problema de DC, provando a impossibilidade de satisfazê-las simultaneamente. Ackerman, Ben-David e Loker exploraram outras propriedades tais como a localidade, e Carlsson e Mémoli relataram resultados sobre a estabilidade e consistência para HC baseando-se na distância entre espaços métricos. A fim de complementar tais trabalhos, considera-se nesta tese de doutorado espaços topológicos para desenvolver um arcabouço teórico mais geral dado que: (i) a invariância de espaços topológicos, isomorfismos de grupos homológicos mais precisamente, garante as propriedades de invariância à escala, consistência de partição e localidade; e (ii) essa mesma invariância é herdada ao longo de espaços menos gerais, tal como o métrico, permitindo uma representação mais abstrata de agrupamento. Nesse contexto, foi demonstrado que topologias sobre-refinadas adotadas por modelos de DC e HC levam à não-consistência dos grupos homológicos associados. Por outro lado, topologias muito grosseiras levam à consistência, porém produzem grupos homológicos sem representatividade; nomeamos tal dilema como Coarse-Refinement Dilemma (CRD). Os problemas de DC e HC foram então formulados empregando a homologia persistente bidimensional de Carlsson e Zomorodian, sendo a primeira dimensão correspondente às hierarquias do HC e a segunda às inclusões de novos dados, o que permitiu o estudo probabilístico por meio de processos de martingales e subsequente formalização de um limite de generalização para DC e HC. Por meio desse resultado, complementamos os trabalhos relacionados: (i) definindo limitantes inferiores e superiores para a consistência métrica de Carlsson e Mémoli; (ii) mostrando que o axioma da riqueza de Kleinberg deve ser relaxado, caso contrário agrupamentos sobre-refinados e sobre-grosseiros serão obtidos; e, finalmente, (iii) definindo mudanças inesperadas em topologias consistentes como Mudanças Topológicas de Conceito (do inglês Topological Concept Drifts TCD). Um extenso conjunto de experimentos foi executado para analisar o CRD e o TCD, incluindo um breve estudo de um cenário real envolvendo documentos textuais. Resultados corroboraram com a empregabilidade de espaços topológicos para a representação de problemas de DC e HC, sendo possível detectar mudanças topológicas e a existência do CRD
Feature extraction for motor imagery classification in brain-computer interfaces
No full textAs Interfaces Cérebro-Computador (do inglês Brain-Computer Interfaces BCI) são sistemas que visam permitir a interação entre usuários e máquinas por meio do monitoramento das atividades cerebrais. Sistemas de BCI são considerados como uma alternativa para que pessoas com perda severa ou total do controle motor, tais como as que sofrem de Esclerose Lateral Amiotrófica, possam contar com algum controle sobre o ambiente externo. Para mapear intenções individuais em operações de máquina, os sistemas de BCI empregam um conjunto de etapas que envolvem a captura e pré-processamento dos sinais cerebrais, a extração e seleção de suas características mais relevantes e a classificação das intenções. O projeto e a implementação de sistemas de BCI viáveis ainda são questões em aberto devido aos grandes desafios encontrados em cada uma de suas etapas. Esta lacuna motivou este trabalho de mestrado o qual apresenta uma avaliação dos principais extratores de características utilizados para classificar ensaios de imagética motora, cujos dados foram obtidos por meio de eletroencefalografia (EEG) e apresentam influências de artefatos, mais precisamente daqueles produzidos por interferências provenientes de atividades oculares (monitoradas por eletrooculografia EOG). Foram considerados sinais coletados pela BCI Competition IV-2b, os quais contêm informações sobre três canais de EEG e três outros de EOG. Como primeira etapa, foi realizado o pré-processamento desses canais utilizando a técnica de Análise de Componentes Independentes (ICA) em conjunto com um limiar de correlação para a remoção de componentes associados a artefatos oculares. Posteriormente, foram avaliadas diferentes abordagens para a extração de características, a mencionar: i) Árvore Diádica de Bandas de Frequências (ADBF); ii) Padrões Espaciais Comuns (CSP); iii) Padrões Espectro-Espaciais Comuns (CSSP); iv) Padrões Esparsos Espectro-Espaciais Comuns (CSSSP); v) CSP com banco de filtros (FBCSP); vi) CSSP com banco de filtros (FBCSSP); e, finalmente, vii) CSSSP com banco de filtros (FBCSSSP). Contudo, como essas técnicas podem produzir espaços de exemplos com alta dimensionalidade, considerou-se, também, a técnica de Seleção de Características baseada em Informação Mútua (MIFS) para escolher os atributos mais relevantes para o conjunto de dados adotado na etapa de classificação. Finalmente, as Máquinas de Vetores de Suporte (SVM) foram utilizadas para a classificação das intenções de usuários. Experimentos permitem concluir que os resultados do CSSSP e FBCSSSP são equiparáveis àqueles produzidos pelo estado da arte, considerando o teste de significância estatística de Wilcoxon bilateral com confiança de 0, 95. Apesar disso o CSSSP tem sido negligenciado pela área devido ao fato de sua parametrização ser considerada complexa, algo que foi automatizado neste trabalho. Essa automatização reduziu custos computacionais envolvidos na adaptação das abordagens para indivíduos específicos. Ademais, conclui-se que os extratores de características FBCSP, CSSP, CSSSP, FBCSSP e FBCSSSP não necessitam da etapa de remoção de artefatos oculares, pois efetuam filtragens por meio de modelos autoregressivos.Brain-Computer Interfaces (BCI) employ brain imaging to enable human-machine interaction without physical control. BCIs are an alternative so that people suffering from severe or complete loss of motor control, like those with Amyotrophic Lateral Sclerosis (ALS), may have some interaction with the external environment. To transform individual intentions onto machine operations, BCIs rely on a series of steps that include brain signal acquisition and preprocessing, feature extraction, selection and classification. A viable BCI implementation is still an open question due to the great challenges involved in each one of these steps. This gap motivated this work, which presents an evaluation of themain feature extractors used to classify Motor Imagery trials, whose data were obtained through Electroencephalography (EEG) influenced by ocular activity, monitored by Electrooculography (EOG). In this sense, signals acquired by BCI Competition IV-2b, were considered. As first step the preprocessing was performed through Independent Component Analysis (ICA) together with a correlation threshold to identify components associated with ocular artifacts. Afterwards, different feature extraction approaches were evaluated: i) Frequency Subband Dyadic Three; ii) Common Spatial Patterns (CSP); iii) Common Spectral-Spatial Patterns (CSSP); iv) Common Sparse Spectral-Spatial Patterns (CSSSP); v) Filter Bank Common Spatial Patterns (FBCSP); vi) Filter Bank Common Sectral-Spatial Patterns (FBCSSP); and, finally, vii) Filter Bank Sparse Spectral- Spatial Patterns (FBCSSSP). These techniques tend to produce high-dimensional spaces, so a Mutual Information-based Feature Selection was considered to select signal attributes. Finally, Support Vector Machines were trained to tackle the Motor Imagery classification. Experimental results allow to conclude that CSSSP and FBCSSSP are statistically equivalent the state of the art, when two-sided Wilcoxon test with 0, 95 confidence is considered. Nevertheless, CSSSP has been neglected by this area due to its complex parametrization, which is addressed in this work using an automatic approach. This automation reduced computational costs involved in adapting the BCI system to specific individuals. In addition, the FBCSP, CSSP, CSSSP, FBCSSP and FBCSSSP confirm to be robust to artifacts as they implicitly filter the signals through autoregressive models
Olga Prats: 50 anos de música
No full textRecursos Educativos - HumanidadesUm programa sobre a pianista Olga Prats que comemorou, em 2002, 50 anos de carreira.
Depoimentos do Maestro Vitorino de Almeida, de Alejandro Erlich-Oliva, do Opus Ensemble, de Cremilde Rosado Fernandes, Diretora da Escola Superior de Música, de Rodrigo Queirós, aluno, de João Pereira Bastos, Diretor da Antena 2, de João Prats e Paula Prats (filhos de Olga Prats), de Anabela Chaves, do Opus Ensemble, de Paulo Gil, Produtor Musical, de Carlos Passos, do Sindicato dos Músicos e da pianista Olga Prats.info:eu-repo/semantics/publishedVersio
Dois modelos de institucionalização das ciências sociais no Brasil : o caso paulista e carioca nas figuras de Florestan Fernandes e Guerreiro Ramos
No full textOrientador: Prof. Dr. Rodrigo CzajkaDissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Humanas, Programa de Pós-Graduação em Sociologia. Defesa : Curitiba, 31/10/2019Inclui referências: p. 112-122Resumo: Tomando o debate ocorrido durante o período de 1953 a 1966 entre Florestan Fernandes e Guerreiro Ramos como representativo do embate de duas concepções de ciência social, localizáveis geograficamente em São Paulo e Rio de Janeiro, o texto pretende apreender as demarcações epistemológicas e demarcações teóricas de ambos os autores a respeito das recomendações que Guerreiro Ramos lançou à plenária do I Congresso Brasileiro de Sociologia, em 1953. Ainda que derrotadas, as recomendações de Ramos suscitaram um debate na intelectualidade brasileira de então sobre o papel da sociologia no desenvolvimento nacional e a natureza do trabalho científico no Brasil. Utiliza-se revisão bibliográfica a fim de capturar as principais ideias que circulavam no campo acadêmico em ciências sociais de então e mostra-se como o debate entre Fernandes e Ramos polariza o cenário acadêmico nacional e gera duas iniciativas de grande impacto na história das ciências sociais no Brasil, o Instituto Superior de Estudos Brasileiros (ISEB) e o grupo d'O Capital, iniciativa informal e interdisciplinar iniciada na USP que grande influência teve sobre o debate sociológico subsequente à sua fundação. Objetiva-se apreender as visões de cada autor sobre o papel da ciência social perante a sociedade em geral e qual ou quais as relações possíveis entre esses discursos sobre a sociologia e sua prática e as circunstâncias históricas que lhes serviram de substrato. Palavras-chave: pensamento social brasileiro. ISEB. Seminário O Capital. Ensino de sociologia. Sociologia dos intelectuais.Abstract: Taking the debate between Florestan Fernandes and Guerreiro Ramos between 1953 and 1966 as representative of the clash of two conceptions of social science, geographically localized in São Paulo and Rio de Janeiro, the text intends to grasp the epistemological and theoretical demarcations of both authors, in regards of the recommendations that Guerreiro Ramos made to the plenary of the First Brazilian Congress of Sociology, in 1953. Although defeated, Ramos's recommendations aroused a debate in the Brazilian intelligentsia at that time about the role of sociology in national development and the nature of its scientific work in Brazil. A bibliographic review is used to capture the main ideas circulating in the academic field in social sciences of the time and shows how the debate between Fernandes and Ramos polarizes the national academic scenario and generates two initiatives of great impact on the history of social sciences. In Brazil, the Higher Institute of Brazilian Studies (ISEB) and the group d'O Capital, an informal and interdisciplinary initiative initiated at USP that had a great influence on the sociological debate subsequent to its foundation. The objective is to apprehend the views of each author on the role of social science before society in general and what are the possible relations between these discourses on sociology, its practice and the historical circumstances that served as their substratum. Keywords: Brazilian social thinking. ISEB. Seminar the Capital. Sociology teaching. Sociology of intellectual
Voltammetric sensor for detection of trinitrotoluene based on nanocomposite of reduced graphene oxide and carbon nanotubes
No full text2,4,6-trinitrotoluene (TNT) is an explosive compound widely used in terrorist attacks and military combats. Due to this use, it has become a growing concern in the areas of safety and environment. Thus, the present work presents for the first time the detection of TNT on reduced graphene oxide/multi-walled carbon nanotubes (rGO-MWCNT) nanocomposite. The thin film formation of this nanocomposite occurred at the cyclohexane/water immiscible interface of a mixture of MWCNT e rGO in the biphasic solution. The substrate for witch the film was transferred was a boron doped diamond (BDD) electrode and the square-wave voltammetry technique was used to determine TNT. Also films with only nanomaterials were prepared separately and all surfaces were evaluated for comparison purposes. The technique of Electrochemical Impedance Spectroscopy (EIS) used to characterize the obtained materials. This technique allowed the study of the modified surfaces, evidencing that the electron transfer processes for the redox probe are facilitated on surface modified with the nanocomposite. The sensor also showed improved analytical characteristics compared to the unmodified BDD and modified with precursors, such an increased sensitivity and accuracy in responses. The synergistic properties of both carbon nanomaterials on the film-modified surface resulted in a TNT sensor with a detection limit of 0.019 μmol L-1, wide linear range (0.5 – 1100 μmol L-1), with superior performance compared to other electrochemical sensor produced with carbon nanomaterials and reported in the literature. The interfacial method also presented a good reproducibility for different films obtained for the determination of TNT and a good stability when stored and used on different days. The nanocomposite film also provides selective response to TNT against some nitrocompounds such a cyclotrimethylenetrinitramine (RDX), pentaerythritol tetranitrate (PETN) and nitrobenzene. The results obtained demonstrate that the sensor presents as a great promise for the detection of other nitroaromatics as well as of other analytes.CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível SuperiorDissertação (Mestrado)O 2,4,6-trinitrotolueno (TNT) é um composto explosivo amplamente utilizado em ataques terroristas e combates militares. Devido a este uso, tem se tornado preocupação crescente nas áreas de segurança e meio ambiente. Desta forma, o presente trabalho apresenta pela primeira vez a detecção de TNT em sensor nanocompósito de óxido de grafeno reduzido/nanotubos de carbono de paredes múltiplas (rGO-MWCNT). A formação do filme fino deste nanocompósito ocorreu em interface imiscível de ciclohexano/água da mistura de MWCNT e rGO na solução bifásica. O substrato para o qual o filme foi transferido foi um eletrodo de diamante dopado com boro (BDD) e a técnica de voltametria de onda-quadrada foi utilizada para determinação de TNT. Também foram preparados filmes apenas com os nanomateriais separadamente e todas as superfícies foram avaliadas para fim de comparação. A técnica de Espectroscopia de Impedância Eletroquímica (EIS) foi utilizada para caracterização dos materiais obtidos. Esta técnica permitiu o estudo das superfícies modificadas, evidenciando que os processos de transferência eletrônica para a sonda redox são facilitados na superfície modificada com o nanocompósito. O sensor também apresentou características analíticas melhoradas em comparação com o BDD não modificado e modificado com os precursores, como aumento de sensibilidade e precisão nas respostas. As propriedades sinérgicas de ambos nanomateriais de carbono na superfície modificada com o filme resultaram em um sensor de TNT com um limite de detecção de 0,019 μmol L-1, ampla faixa linear (0,5 - 1100 μmol L-1), com performance superior em comparação com outros sensores eletroquímicos produzidos com nanomateriais de carbono e que estão relatados na literatura. O método interfacial também apresentou uma boa reprodutibilidade para diferentes filmes obtidos para a determinação de TNT e uma boa estabilidade quando armazenado e utilizado em diferentes dias. O filme nanocompósito também fornece resposta seletiva para TNT frente a alguns nitrocompostos, como ciclotrimetilenotrinitramina (RDX), tetranitrato de pentaeritritol (PETN) e nitrobenzeno. Os resultados obtidos demonstram que o sensor se apresenta como uma grande promessa para a detecção de outros nitroaromáticos, bem como de outros analitos
Family altruism and incentives
No full textThe author builds on the altruistic model of the family, to explore the strategic interaction between altruistic parents, and selfish children, when children's efforts are endogenous. If there is uncertainty about the amount of income the children will realize, and if parents have imperfect information, the children have an incentive to exert little effort, and to rely on their parent's altruistically motivated transfers. Because of this, parents face a tradeoff between the insurance that bequests implicitly provide their children, and the disincentive to work prompted by their altruism. The author shows that if parents can credibly commit to a pattern of transfers, they will choose not to compensate children in bad outcomes, as much as predicted by the standard (no uncertainty, no asymmetric information) dynastic model of the family. Alternatively, parents may choose to forgo any insurance, and offer a fixed level of bequest, to elicit greater effort from their children. The optimal transfers structure that the author derives, reconciles the predictions of the altruistic family model, with much of the existing evidence on inter-generational transfers, which suggests that parents compensate only partially, or not at all, for earnings differentials among their children. Moreover, the author shows that Ricardian equivalence holds in this setup, except when non-negativity constraints are binding.Economic Theory&Research,Environmental Economics&Policies,Health Economics&Finance,Educational Sciences,Safety Nets and Transfers
Development of methodologies for analysis of forensic interest using graphite sheets and 3D printed electrodes as electrochemical samplers/sensors
No full textThis work describes the development of analytical procedures for the analysis of residues commonly found in crime scenes, such as gunshot residue (GSR) and explosives, using electrochemical techniques associated with graphite sheet (GS) and 3Dprinted electrodes. These electrodes were chosen with the objective of also acting directly as collectors in samples containing these types of residues. In the first part of the work, the use of graphite sheet (GS) as a new platform for the collection and detection of explosives is demonstrated,
especially due to the characteristics of this material, such as lightness, high electrical conductivity and flexibility. The method was first demonstrated for the determination of the explosive 2,4,6trinitrotoluene
(TNT), using squarewave voltammetry (SWV) as a technique and, posteriorly, the sequential determination of the explosives hexahydro1,3,5trinitro1,3,5triazine (RDX) and TNT has also been demonstrated using stripping voltammetric techniques. All analytical parameters were determined in solution, obtaining wide linear ranges and low value of limit of detection, and the collection step was performed through the direct contact of
GS with surfaces previously contaminated with residues of explosives. The results obtained demonstrate that the proposed methodologies allowed the collection of analytes in the order of nanograms, evidencing that the stripping techniques were able to considerably improve detection sensitivity, which shows the potential of GS in analyses involving the use of explosives. In the second part of the work, the use of 3D printing technology is demonstrated for the construction of working electrodes using conductive filaments composed of graphene
and polylactic acid (G/PLA) for the collection and detection of metals found in GSR samples. For this, the technique of squarewave anodic stripping voltammetric for the simultaneous determination of Pb2+ and Sb3+, in solution, and posteriorly the performance as a collector was evaluated in the sampling step carried out through direct contact of the sensor with the hands of individuals who had performed the shots. An excellent performance was evidenced and it was possible to identify the metals present in the collected material. The use of the 3D pen for the development of devices aimed at this type of analysis was also demonstrated, especially
with the aim of optimizing the collection step and improving the sensitivity of the method, showing that 3D printed electrodes are excellent candidates for forensic analysis.CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível SuperiorCNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e TecnológicoFAPEMIG - Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Minas GeraisTese (Doutorado)O presente trabalho descreve o desenvolvimento de procedimentos analíticos portáteis para análise em campo de resíduos comumente encontrados em cenas de crimes, como resíduos de disparo de arma de fogo (GSR, do inglês gunshot residue) e de explosivos, utilizando técnicas eletroquímicas associadas a eletrodos de folhas de grafite (GS, do inglês graphite sheet) e impressos em 3D. Estes eletrodos foram escolhidos com o objetivo de também atuarem diretamente como coletores de amostras contendo estes tipos de resíduos. Na
primeira parte do trabalho, é demonstrada a utilização da GS como uma nova plataforma de coleta e detecção de resíduos de explosivos, especialmente em função das características deste material, como leveza, elevada condutividade elétrica e flexibilidade. O método foi, primeiramente, demonstrado para a determinação do explosivo 2,4,6trinitrotolueno (TNT), utilizando como técnica a voltametria de onda quadrada e, posteriormente, a determinação sequencial dos explosivos hexahidro1,3,5trinitro1,3,5triazina (RDX) e TNT também foi demonstrada, utilizando técnicas voltamétricas de redissolução. Todos os parâmetros analíticos foram determinados em solução, obtendo-se amplos intervalos lineares e baixos valores de limite de detecção, e a etapa de coleta foi realizada por meio do contato direto da GS com as superfícies previamente contaminadas com os resíduos dos explosivos. Os resultados obtidos demonstram que as metodologias propostas permitiram a coleta dos analitos na ordem de nanogramas, evidenciando que as técnicas de redissolução foram capazes de melhorar consideravelmente a sensibilidade da detecção, o que mostra o potencial da GS em análises envolvendo o uso de explosivos. Na segunda parte do trabalho, é
demonstrada a utilização da tecnologia de impressão 3D para a construção de eletrodos de trabalho usando filamento condutivo compósito de grafeno e ácido polilático (G/PLA) para a coleta e detecção de metais encontrados em amostras de GSR. Para isto, buscou-se a utilização da técnica de voltametria de onda quadrada com redissolução anódica para a determinação simultânea de Pb2+ e Sb3+, em solução, e posteriormente o desempenho como coletor foi avaliado na etapa de amostragem realizada através do contato direto do sensor com a mão de indivíduos que haviam efetuado os disparos. Um ótimo desempenho foi evidenciado e foi possível identificar os metais presentes no material coletado. A utilização da caneta 3D
para o desenvolvimento de dispositivos voltados para este tipo de análise também foi demonstrada, especialmente com o objetivo de otimizar a etapa de coleta e melhorar a sensibilidade do método, mostrando que eletrodos impressos em 3D se apresentam como excelentes candidatos para análises forenses
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