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Investigation of the role of SO2 and isoprene in aqueous phase secondary aerosol formation
No full textEtudes cinétiques et mécanistiques des processus d'oxydation des composés organiques volatils d'importance atmosphérique induits par le radical nitrate en atmosphères simulées.
No full textTo study the chemical transformations of volatile organic compounds in the atmosphere, the physico-chemist requires some results that can be easily interpreted and, on the other hand, that can be extrapolated to the atmospheric conditions. These constraints imply the variability and complexity of the atmosphere needs to be simplified in laboratory experiments while keeping experimental conditions as close as possible of the atmospheric ranges of pressure, temperature and concentrations. This can be achieved by performing « simulation experiments ». During this doctoral work, atmospheric simulation methods have been used within the study of the reactivity of the nitrate radical toward volatile organic compounds of tropospheric interest. This approach led us to the development of a simulation chamber. We have chosen to use long path UV-visible spectrometry and very long path FT-IR spectrometry as analytical methods. In order to improve this methods we have built up a new type of infrared multi-reflection stabilised cell. Our results concern the study of the nitrate radical initiated oxidation mechanisms of acetaldehyde, propionaldehyde, benzene and toluene. Our results have allowed us to describe completely the aldehyde oxidation scheme and to determinate associated rate constants. Ours experiments have confirmed the existence of reactions between nitrate radicals and peroxyacyl radicals. These reactions have been studied under simulated atmospheric conditions. The discussion of these results shows that this process could be significant in the troposphere. We have shown that the reactions of NO3 with secondary radicals are of great importance in the simulation experiments. The nitrate radical is one of the major species of the night-time troposphere so our results are of importance for the understanding of the atmospheric transformations of pollutants at night. Our research shows that mechanistic studies with complete mass balance can be achieved by the use of a simulation chamber together with powerful spectrometric methods. Moreover, understanding of the generation and the evolution of intermediate radical species can be reached.L'étude des mécanismes des transformations chimiques des composés organiques dans l'atmosphère exige de pouvoir mener des expériences en phase gazeuse dont les résultats peuvent être d'une part interprétables et d'autre part fiablement extrapolables aux conditions physico-chimiques de l'atmosphère. Ces deux contraintes impliquent donc de pouvoir s'affranchir de la complexité et de la variabilité de la composition atmosphérique et simultanément de pouvoir travailler dans des domaines de pression, de température et de concentrations proches de celles rencontrées dans l'atmosphère. La simulation expérimentale permet de remplir ces objectifs. Ce travail de doctorat porte donc sur la mise en œuvre de techniques de simulation atmosphérique expérimentale dans le cadre d'études de la réactivité du radical nitrate vis-à-vis de composés organiques volatils d'intérêt troposphérique. L'utilisation de cette méthode nous a conduit à développer une chambre de simulation atmosphérique. Des méthodes d'analyse par spectrométrie optique UV-visible (DOAS UV-visible) et infrarouge à transformées de Fourier (IRTF) à très long trajet optique ont été adoptées ce qui nous a conduit au développement d'un nouveau type de cellule multi-reflexion infrarouge stabilisée. Les résultats qui ont été obtenus portent sur l'étude des mécanismes d'oxydation initiés par NO3 vis-à-vis du formaldéhyde, de l'acétaldéhyde, du propionaldéhyde, du benzène et du toluène. Nos résultats ont permis de décrire complètement le schéma d'oxydation des aldéhydes et de déterminer les constantes cinétiques associées à ces espèces. Nos expériences ont aussi confirmé l'existence d'une réaction entre les radicaux peroxyacyles et NO3 et permis son étude sous conditions atmosphériques simulées. La discussion de son impact atmosphérique montre qu'il pourrait être considérable. Plus généralement, l'importance la chimie des radicaux nitrate vis-à-vis des espèces radicalaires secondaires apparaissant au cours du processus d'oxydation a été démontré. Le radical nitrate étant l'une des espèces-clefs de la troposphère nocturne, ces résultats intéressent la compréhension de l'évolution des polluants atmosphériques durant la nuit. Il résulte de ces recherches que l'utilisation d'une chambre de simulation, équipée de puissants moyens d'analyse spectrométrique in-situ, permet de mener des études mécanistiques avec des bilans complets ainsi que des études portant sur la génération et l'évolution de composés radicalaires intermédiaires
Un aéronef urbain pour explorer la structure verticale de la pollution atmosphérique
No full textInternational audienceDepuis près de trois ans, le LISA réalise des sondages de la couche limite urbaine en ballon touristique pour étudier les profils verticaux d'ozone La pollution atmosphérique, par ses impacts sur le climat et la santé, est un sujet de préoccupation grandissant. Or dans les zones urbanisées qui concentrent une part importante des populations mais également des sources d'émissions de polluants, cette pollution peut être à la fois primaire, c'est-à-dire issue directement de sources d'émissions notamment anthropiques (transport, industrie, chauffage au bois, agriculture etc…), ou secondaire, c'est-à-dire provenant de transformations chimiques initiées par le rayonnement solaire ou les oxydants atmosphériques
Going Beyond Counting First Authors in Author Co-citation Analysis
Get PDFThe present study examines one of the fundamental aspects of author co-citation analysis (ACA) - the way co-citation
counts are defined. Co-citation counting provides the data on which all subsequent statistical analyses and mappings
are based, and we compare ACA results based on two different types of co-citation counting - the traditional type that
only counts the first one among a cited work's authors on the one hand and a non-traditional type that takes into
account the first 5 authors of a cited work on the other hand. Results indicate that the picture produced through this non-traditional author co-citation counting contains more coherent author groups and is therefore considerably clearer. However, this picture represents fewer specialties in the research field being studied than that produced through the traditional first-author co-citation counting when the same number of top-ranked authors is selected and analyzed. Reasons for these effects are discussed
Variations on the Author
Get PDF“Variations on the Author” discusses two of Eduardo Coutinho’s recent films (Um Dia na Vida, from 2010, and Últimas Conversas, posthumously released in 2015) and their contribution to the general question of documentary authorship. The director’s filmography is characterized by a consistent yet self-effacing form of authorial self-inscription: Coutinho often features as an interviewer that rather than express opinions propels discourses; an interviewer that is good at listening. This mode of self-inscription characterizes him as an author who is not expressive but who is nonetheless markedly present on the screen. In Um Dia na Vida, however, Coutinho is completely absent form the image, while Últimas Conversas, on the contrary, includes a confessional prologue that moves the director from the margins to the center of his films. This article examines the ways in which these works stand out in the filmography of a director who offers new insights into the notion of cinematic authorship
Ozone Formation from Illuminated Titanium Dioxide Surfaces
No full textMonge, Maria Eugenia George, Christian D'Anna, Barbara Doussin, Jean-Francois Jammoul, Adla Wang, Junnan Eyglunent, Gregory Solignac, Geraldine Daele, Veronique Mellouki, AbdelwahidThe nitrogen oxides (NOx) decomposition on illuminated TiO2 surfaces has been widely studied, but little is known about the subsequent formation of non-nitrogen containing products. In this study, TiO2 coated glass surfaces and TiO2 films with nitrate anions (either premixed with TiO2 as KNO3 or deposited from gaseous NOx) are irradiated with broad-band light. Upon irradiation, detected gas phase products include NO2, HNO2, and O-3. To the best of our knowledge, this is the first study that reveals the production of O-3 from TiO2 surfaces. By surface charge transfer reactions, nitrate anions are oxidized into nitrate radicals and their photochemistry (almost in the visible) leads to O-3 formation, enhancing the oxidizing power of these surfaces
Appropriate Similarity Measures for Author Cocitation Analysis
Get PDFWe provide a number of new insights into the methodological discussion about author cocitation analysis. We first argue that the use of the Pearson correlation for measuring the similarity between authors’ cocitation profiles is not very satisfactory. We then discuss what kind of similarity measures may be used as an alternative to the Pearson correlation. We consider three similarity measures in particular. One is the well-known cosine. The other two similarity measures have not been used before in the bibliometric literature. Finally, we show by means of an example that our findings have a high practical relevance.information science;Pearson correlation;cosine;similarity measure;author cocitation analysis
Les particules atmospheriques
No full textL’atmosphère est composée non seulement de gaz – dont les plus importants sont de loin l’azote et l’oxygène – mais également de particules solides et liquides en suspension dans l’air. Celles-ci, de composition chimique et de taille variées, contribuent de façon importante à la pollution atmosphérique observée dans différentes régions du monde. À ce titre, les particules sont très étudiées depuis quelques années afin de mieux comprendre le rôle qu’elles jouent sur l’environnement et dans l’évolution du climat. Certaines d’entre elles, les plus petites – moins de 10 micromètres (μm) –, sont couramment appelées particules fines et ont des effets nocifs spécifiques sur la santé humaine. Même si un grand nombre de particules est d’origine naturelle, la majorité des particules fines est issue d’activités humaines, comme le trafic automobile, le chauffage résidentiel ou encore les activités agricoles et industrielles. Dans les grandes villes, ces particules fines, responsables d’une mauvaise qualité de l’air, font l’objet d’une surveillance quotidienne et des mesures de restriction (circulation différenciée, suspension des activités industrielles très émettrices…) sont régulièrement prises en cas de dépassement du seuil d’alerte qui est de 80 microgrammes par mètre cube (μg/m3) en moyenne pour vingt-quatre heures.26
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