78 research outputs found
(Z)-4-(2-Naphthylamino)pent-3-en-2-one
No full textThe title compound, C15H15NO, which was synthesized under solvent-free conditions by the reaction of acetoacetone and 2-naphthylamine, adopts a Z conformation about the C=C bond. The enamine–ketone fragment is approximately planar [maximum deviation = 0.026 (3) Å] and forms a dihedral angle of 39.78 (3)° with the naphthalene ring system. An intramolecular N—H...O hydrogen bond is observed
Synthèses, caractérisations structurales et physico-chimiques de nouveaux fluorures de zirconium, de terbium et de thorium tétravalent
No full textUne étude du système ternaire KF-CaF2-TbF4 a permis de mettre en évidence deux nouveaux fluorures de formules KCaTbF7 et K2CaTb2F12. Parallèlement une série de fluorures homologues de formule ABMF7 (A=K, Rb, Tl, Cs ; B=Ca, Cd ; M=Zr, Hf, Tb) a été révélée. Le composé KCaTbF7 dont la structure cristalline a été déterminée à partir du rayonnement synchrotron constitue le premier exemple de fluorure dans lequel l'ion Tb4+ adopte une vraie coordinence 7. L'étude magnétique réalisée pour le composé K2CaTb2F12 a révélé une structure antiferromagnétique colinéaire. Un comportement métamagnétique a été observé à très basse température et des interactions de superéchange ont été mises en évidence au sein de ce composé. L'étude structurale par DRX sur monocristal et diffraction neutronique du composé à valence mixte RbTb6F24 a révélé une distribution statistique des ions Tb3+ et Tb4+ sur un site cristallographique unique de coordinence 8 ou 9. Enfin l'étude structurale du composé TlThF6 à partir des données de la DRX sur monocristal a révélé un type structural très complexe et très différent de ceux généralement observés pour les fluorures de formule générale A2MF6CLERMONT FD-BCIU Sci.et Tech. (630142101) / SudocSudocFranceF
Analyse du comportement cristallochimique et magnétique de l'ion Tb4+ en milieu fluoré et implication des orbitales 4f
No full textCLERMONT FD-BCIU Sci.et Tech. (630142101) / SudocSudocFranceF
(Adipato-κ2O,O′)diaqua[bis(pyridin-2-yl-κN)amine]cobalt(II) trihydrate
No full textIn the monomeric title complex, [Co(C6H8O4)(C10H9N3)(H2O)2]·3H2O, the distorted octahedral CoN2O4 coordination environment comprises two N-atom donors from the bidentate dipyridyldiamine ligand, two O-atom donors from one of the carboxylate groups of the bidentate chelating adipate ligand and two water molecules. In addition, there are three solvent water molecules which are involved in both intra- and inter-unit O—H...O hydrogen-bonding interactions, which together with an amine–water N—H...O hydrogen bond produce a three-dimensional framework
Synthèses, caractérisations structurales et physico-chimiques de fluorures d'éléments tétravalents
No full textCe travail a été consacré dans un premier temps à l'étude du système ternaire KF-MnF2-ZrF4. La prospection de ce système a révélé l'existence d'un composé de formule KMnZrF7 dont la caractérisation structurale a permis de mettre en évidence la possibilité de substitution du couple cationique Zr4+ et Mn2+ par deux terres rares Ln3+ de petits rayons ioniques sans compensation de charge. Elle a également permis de faire une mise au point sur les phases du système binaire KF-ZrF4. L'étude de composés à valence mixte III/IV induite par l'insertion d'ions lithium dans les fluorures d'éléments lanthanides ou actinides tétravalents (Ce, Tb, Th, U) a conduit à l'obtention d'une phase inédite Li5.5Ce12F50. La caractérisation structurale de cette phase a révélé simultanément la présence de Ce4+ en coordinence 8 et 9 formant ainsi des unités structurales tétramériques et de Ce3+ et Ce3+/Ce4+ (en distribution statistique) sous forme de polyèdres octacoordinnés isolés. A la lumière de ces résultats nous avons repris l'étude des phases LiM4F17 initialement signalées dans les systèmes binaires LiF-MF4 ( M=Ce, U, Th) et démontré que ces fluorures sont des composés à valence mixte MIII/MIV. Une méthode totalement inédite de synthèse de fluorures à valence mixte a été mise au point. Elle consiste à induire la valence mixte MIII/MIV par intercalation électrochimique d'ions lithium dans la matrice hôte fluorée alors assimilée à un composé d'intercalation. Différentes matrices ont été employées en l'occurence les tetrafluorures de Ce, U et Tb et les composés à valence mixte (U, Th). Enfin ce travail de recherche a été prolongé par l'étude de fluorozirconates et fluoroterbates de formule LiLnMF8 (M = Zr et Tb). La caractérisation structurale de ces composés LiLnMF8 a permis de mettre en évidence l'existence de relations structurales avec les matrices fluorées LiNaY2F8, LiNaYb2F8 et BaY2F8. Ces composés LiLnMF8 (M = Zr et Tb) possèdent des structures à porosités ouvertes pouvant favoriser la diffusion de ions alcalins. Ainsi, l'intercalation et désintercalation des ions alcalins dans la matrice hôte LiYTbF8 a permis l'obtention de matrices fluorées à valence mixte et ouverte la voie vers de nouveaux procédés de synthèseCLERMONT FD-BCIU Sci.et Tech. (630142101) / SudocSudocFranceF
Dipotassium dialuminium cyclooctaphosphate
No full textSingle crystals of the title compound, K2Al2P8O24, were obtained by solid-state reaction. The monoclinic structure is isotypic with that of the GaIII analogue and is built of eight-membered phosphate ring anions P8O248− (2/m symmetry) isolated from each other and further linked by isolated AlO6 octahedra (overline{1} symmetry) by sharing corners. Each AlO6 octahedron is linked to four P8O248− rings in such a way that two rings are linked through bidentate diphosphate groups attached in the cis positions on two opposite parallel edges of the octahedron. The two other rings are linked via corner-sharing to the two remaining corners in the trans positions of the AlO6 octahedron. Each P8O248− ring anion is linked to eight AlO6 octahedra. More accurately, each ring anion is linked to four AlO6 octahedra through bidentate diphosphate groups attached in the cis positions to the AlO6 octahedron and to the four remaining octahedra by sharing corners. This three-dimensional linkage delimits channels running parallel to [001] in which the ten-coordinated K+ cations (2 symmetry) are distributed over two columns. These columns alternate with empty octagonally-shaped channels expanding through the P8O248− ring anions
Ca5Zr3F22
No full textSingle crystals of Ca5Zr3F22, pentacalcium trizirconium docosafluoride, were obtained unexpectedly by solid-state reaction between CaF2 and ZrF4 in the presence of AgF. The structure of the title compound is isotypic with that of Sr5Zr3F22 and can be described as being composed of layers with composition [Zr3F20]8− made up from two different [ZrF8]4− square antiprisms (one with site symmetry 2) by corner-sharing. The layers extending parallel to the (001) plane are further linked by Ca2+ cations, forming a three-dimensional network. Amongst the four crystallographically different Ca2+ ions, three are located on twofold rotation axes. The Ca2+ ions exhibit coordination numbers ranging from 8 to 12, depending on the cut off, with very distorted fluorine environments. Two of the Ca2+ ions occupy interstices between the layers whereas the other two are located in void spaces of the [Zr3F20]8− layer and alternate with the two Zr atoms along [010]. The crystal under investigation was an inversion twin
Exploratory crystallogenesis, crystalline structure and physical properties of two new compounds in PbO-Fe2O3-P2O5 system
No full textDans ce travail nous avons découvert un nouvel oxyphosphate PbFe3O(PO4)3 dont nous avons déterminé la structure par diffraction des rayons X sur monocristal entre 293 K et 973 K (monoclinique, groupe d’espace P21/m, a = 7,55826 Å, b = 6,3759 Å, c = 10,4245 Å et β = 99,956°, Z = 2, à température ambiante). La mesure de la susceptibilité magnétique statique et les mesures de chaleur spécifiques effectuées sur monocristaux révèlent l’existence d’une séquence inhabituelle de transitions de phase de type ferromagnétiques à Tc1 = 31,8 K, T2 = 23,4 K et Tc3 = 10 K. La mesure de la susceptibilité alternative suggère l’existence d’une dynamique type vitreuse entre ~20 K et Tc3. Nous avons réussi une première extraction des valeurs des exposants critiques (β, γ et δ) par les mesures de la susceptibilité magnétique alternative à la fois sur les poudres et les monocristaux de PbFe3O(PO4)3 et nous avons trouvé des valeurs compatibles avec celles prédites par la théorie du champ moyen.Nous avons aussi étudié et caractérisé les poudres de la série des composés AFe3O(PO4)3 (A=Ca, Sr, Pb) par la diffraction des rayons X, la microsonde Castaing (EPMA) couplée avec spectroscopie à dispersion de longueur d’onde (WDS), la spectroscopie optique et Raman, les mesures calorimétriques (DSC et chaleur spécifique) et les mesures magnétiques. Les mesures d’aimantation, de susceptibilité magnétique et de chaleur spécifique effectuées sur les poudres de la série des composés AFe3O(PO4)3 (A=Ca, Sr, Pb) ont confirmé la succession des trois transitions du second ordre de type ferromagnétique s’étendant sur l’intervalle de température 32 – 8 K. Les mesures de la réflexion diffuse révèlent l’existence de deux bandes d’absorption à 1047 et 837 nm dans les poudres de PbFe3O(PO4)3 et de SrFe3O(PO4)3, avec des sections efficaces ~10-20 cm2 typiques des transitions intraconfigurationnelles interdites de spin et dipolaire électrique forcée.L’exploration du système PbO-Fe2O3-P2O5 a conduit à la découverte d’une nouvelle phase de type Langbeinite et de composition chimique Pb3Fe4(PO4)6, dont la structure cristalline est déterminée par diffraction des rayons X à température ambiante sur monocristaux (P 21 3, Z=4, a=9,7831(2) Å). Cette phase ne subit aucune transition de phase sur la gamme de température 350 – 6 K et ne présente aucun type d’ordre à longue portée jusqu’à 2 K.A new oxyphosphate compound PbFe3O(PO4)3 has been discovered. Its crystal structure was characterized by single crystal X-ray diffraction (XRD) between 293 and 973 K (monoclinic symmetry P 21/m, a = 7.5826 Å, b = 6.3759 Å, c = 10.4245 Å and = 99.956 °, Z = 2, at room temperature). DC magnetic susceptibility and specific heat measurements performed on single crystals unveiled an unusual sequence of second order ferromagnetic-like phase transitions at Tc1 = 31.8 K, T2 = 23.4 K and Tc3 ~ 10 K. AC magnetic susceptibility suggests a glassy-like dynamics between ~ 20 K and Tc3. A first extraction of the critical exponents (β,γ,δ) was performed by ac magnetic susceptibility in both PbFe3O(PO4)3 powders and single crystals and the values were found to be consistent with mean-field theory.AFe3O(PO4)3 (A= Ca, Sr and Pb) powder compounds were studied by means of X-Ray diffraction (XRD), from 300 to 6 K in the case of A=Pb, electron-probe microanalysis (EPMA) coupled with wavelength dispersion spectroscopy (WDS), Raman and diffuse reflectance spectroscopies, specific heat and magnetic properties measurements. Magnetization, magnetic susceptibility and specific heat measurements carried out on AFe3O(PO4)3 (A= Ca, Sr and Pb) powders firmly establish a series of three ferromagnetic (FM)-like second order phase transitions spanned over the 32 – 8 K temperature range. Diffuse reflectance measurements reveal two broad absorption bands at 1047 and 837 nm, in both PbFe3O(PO4)3 and SrFe3O(PO4)3 powders, with peak cross sections ~10-20 cm2 typical of spin-forbidden and forced electric dipole transitions.Further exploration of the PbO-Fe2O3-P2O5 system led to the discovery of a new langbeinite phase, Pb3Fe4(PO4)6, the crystal structure of which was solved by room temperature single crystal XRD (P 21 3, Z=4, a=9,7831(2) Å). This phase does not undergo any structural phase transition down to 6 K nor any kind of long range ordering down to 2 K
- …
