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Complexos de rutênio aplicados em OLEDs: síntese e caracterização
No full textDissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Física, Florianópolis, 2015.Complexos de metais de transição (MT) têm se mostrado promissores para aplicações eletro-ópticas devido a sua intensa emissão de luz resultante da mistura de estados excitados singleto e tripleto através do acoplamento spin-órbita (SOC), que teoricamente permite um rendimento quântico ( ) de 100%. Complexos utilizando Ir, Pt, Cu, Os e Ru são os emissores fosforescentes mais conhecidos com estas características e têm sido extensivamente estudados nos últimos anos, principalmente os complexos de Ru, que são de particular interesse devido à sua versatilidade e facilidade de modificações moleculares. Desta forma, este trabalho apresenta a síntese, caracterização e aplicação em estruturas de diodos orgânicos emissores de luz (OLEDs) de quatro complexos de Ru: dois conhecidos na literatura (Ru(Bpy)3 e Ru(Phen)3) e dois inéditos (Ru(TDZP)3 e Ru(PhenSe)3). Os compostos foram sintetizados a partir de uma rota simples já conhecida e de bom rendimento. A caracterização estrutural foi feita a partir da espectroscopia de infravermelho (IV), espectroscopia Raman, espectroscopia de ressonância magnética nuclear de H (RMN 1H) e espectrometria de massa de alta resolução (HRMS). As propriedades térmicas foram investigadas através da termogravimetria (TGA). As propriedades fotofísicas dos compostos em solução e filme, bem como o band gap (Eg) ótico e o rendimento quântico ( ), foram obtidos a partir da espectroscopia óptica UV-vis. As propriedades eletroquímicas e os níveis de energia (HOMO, LUMO e Eg) foram estimados a partir da voltametria cíclica (CV). A caracterização morfológica dos filmes finos produzidos via spin-coating foi feita com um microscópio de força atômica (AFM). Um comparativo interno permitiu observar que os complexos estudados apresentam características estruturais, térmicas, óticas, eletroquímicas e morfológicas semelhantes. Os filmes produzidos via spin-coating foram posteriormente empregados como camada emissora (EL) em diferentes estruturas de OLED, as quais foram caracterizadas em suas propriedades elétricas, óticas e radiométricas. Em geral, os dispositivos operaram em baixas tensões e exibiram uma banda larga de emissão no vermelho-alaranjado decorrente das transições de caráter MLCT, típica dos complexos de Ru. As estruturas de dispositivo que empregaram PVK como camada transportadora de buracos (HTL) mostraram valores de potência de radiação inferiores. Os complexos inéditos, ao contrário do que se esperava, também apresentaram baixos valores de potência de radiação em relação aos jáconhecidos. No intuito de compreender os resultados obtidos a partir dos mecanismos intrínsecos dos dispositivos, foram realizados estudos de mobilidade através da aplicação de um modelo teórico. Por fim, um breve estudo utilizando as estruturas de diodo produzidas demonstrou que os complexos inéditos apresentaram propriedades de fotocorrente e potencial para aplicações fotovoltaicas.Abstract : Transition metal complexes (MT) have shown promising results for electro-optical applications due to their intense emission of light resulting from the mixture of singlet and triplet excited states through spin-orbit coupling (SOC), which theoretically allows quantum yield (F) of 100%. Complexes using of Ir, Pt, Cu, Os and Ru are the best known phosphorescent emitters with these characteristics and have been extensively studied in recent years, particularly the Ru complexes, which are of particular interest because of their versatility and facility for molecular changes. On this way, this study presents the synthesis, characterization and application on organic light emitting diodes (OLEDs) structures of four Ru complexes: two known in the literature (Ru (bpy)3 and Ru (phen)3) and two new (Ru (TDZP)3 and Ru (PhenSe)3). The compounds were synthesized from an already known simple route with good yield. Structural characterization was made from the infrared spectroscopy (IR), Raman spectroscopy, nuclear magnetic resonance spectroscopy NMR (NMR 1H) and high resolution mass spectrometry (HRMS). The thermal properties were studied by thermogravimetric analysis (TGA). The photophysical properties of the compounds in solution and film, as well as, the optical band gap (Eg) and the quantum yield (F), were obtained from optical UV-vis spectroscopy. The electrochemical properties and energy levels (HOMO, LUMO and Eg) were estimated by cyclic voltammetry (CV). The morphological characterization of thin films produced via spin-coating was made with an atomic force microscope (AFM). An internal comparison allowed us to notice that the studied complexes have similar structural, thermal, optical, electrochemical and morphological. The films produced via spin-coating were subsequently used as emitting layer (EL) in different OLED structures that were characterized in their electric, optical and radiometric properties. In general, the devices worked at low voltages and exhibited a wide emission band in the red-orange arising from the characteristic MLCT transitions, typical of Ru complexes. Device structures that employed PVK as hole transporting layer (HTL) showed lower radiation power values. The new complexes, contrary to what was expected, also had low radiation power values in relation to those already known. In order to understand the results obtained from the intrinsic mechanisms of the devices, studies of mobility were done by applying a theoretical model. Finally, a brief study using the diode structures produced showed that the newcomplexes exhibited photocurrent properties and potential for photovoltaic applications
Crédito Cooperativo do Pronaf e Agricultura Familiar: o caso da Credicaru.
No full textTCC (graduação)- Universidade Federal de Santa Catarina,Centro Sócio-Econômico, Curso de Ciências Econômicas.Este trabalho destaca a importância do cooperativismo de crédito para o desenvolvimento rural, tendo como base as linhas de crédito do Pronaf disponibilizadas para a agricultura familiar. A pesquisa definiu como objeto de investigação a estrutura da unidade familiar de um grupo de tomadores de crédito cooperativo do município de São José do Cerrito na microrregião serrana dos Campos de Lages, Santa Catarina. É destacada a importância dos financiamentos para dez tomadores, compondo a amostra da pesquisa, a partir dos Projetos de Melhoramento da Propriedade Rural elaborados pela Epagri para a região. Com base nas informações prestadas nas fichas cadastrais dos associados da Cooperativa Sicoob Credicaru, leva em consideração os resultados econômicos sobre a renda, o emprego, a produtividade e o investimento das famílias beneficiadas. O plano de descrição analisa, portanto, o papel das cooperativas de crédito como agentes financeiros de grande importância para o desenvolvimento da agricultura familiar, proporcionando a diversificação de atividades, aumento da produção e geração de mais renda
Strategie di azione per la rigenerazione del waterfront balneare. Un caso studio a Riccione
No full textAffected by the increasing violence of the climate change effects and the neglected awareness of an unavoidable sustainable planning, the border areas between sea and land face recurring emergencies and worsening natural risks. That special environment along the coastline, sometimes still enveloped by wilderness, sometimes strongly marked by urbanisation, is threatened by the sea level increasing and the progressive coastal erosion with irreversible injuries. Consequently, a number of different and innovative strategies must be arranged to make up for the effects of change and ensure a future for these territories.
The case study concerns Riccione, an Adriatic city and a seaside resort, which presents an easily recognizable and remarkable typological model, for urban structure, consolidated economic organisation, social relationships, an appreciable balance between people needs and the natural resources
Custo e desempenho socioeconômico do Restaurante Universitário da Universidade Federal de Santa Catarina
No full textDissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Sócio-Econômico, Programa de Pós-Graduação em Contabilidade, Florianópolis, 2009O presente estudo aborda a gestão estratégica de custos aplicada ao Restaurante Universitário da Universidade Federal de Santa Catarina (RU), cujo problema de pesquisa consiste em determinar como os fatores envolvidos na gestão dos custos influenciam no seu desempenho socioeconômico. Neste sentido, objetiva-se analisar os fatores envolvidos no gerenciamento dos custos e a sua influência no desempenho socioeconômico do RU. Metodologicamente, este estudo se classifica, quanto aos fins, como exploratório e descritivo e, quanto aos meios, como um estudo de caso, em que as técnicas de coleta de dados e evidências foram realizadas por meio da observação, da entrevista e da pesquisa documental. Em termos de resultados, no levantamento e na apuração dos custos do RU, observa-se que o custo unitário da refeição (R 6,60). Por meio de simulações, observa-se que, com um possível aumento do número de refeições servidas, o custo unitário da refeição pode ser reduzido para valores inferiores aos preços de mercado. Contudo, com o aumento do volume, o custo total do RU também é ampliado, uma vez que os valores das refeições apresentam margem de contribuição negativa. Por fim, utiliza-se a análise benefício-custo para o caso e verifica-se que, em algumas situações, a alternativa com o menor custo total para a sociedade é a que gera maior perda de benefícios. Com este índice, torna-se possível verificar as alternativas de modificação que geram melhores benefícios para a sociedade proporcionalmente ao custo e concluiu-se que a integração da análise benefício-custo na gestão estratégica de custos permite informações com enfoque social e melhoram o processo de tomada de decisões
Estudo das propriedades antioxidantes de complexos nitrosilados de rutênio
No full textDissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências da Saúde, Programa de Pós-Graduação em Farmácia, Florianópolis, 2009Este estudo demonstrou as propriedades antioxidantes e secundariamente a citotoxicidade de cinco complexos nitrosilados de rutênio: trans-[Ru(NH3)4(L)(NO)]Cl3 (A - D; sendo que (A) L = Cafeína, (B) L = Teofileno, (C) L = Metil-1-imidazol, (D) L = Benzoimidazol), e (E) cis-[Ru(NH3)4(NO)2]Cl3. Somente o complexo (A) apresentou significante reatividade identificada pelo método de reatividade antioxidante total (TAR) e também atividade sequestradora de radical ânion superóxido através da redução do nitro blue tetrazólio (NBT). Os complexos (A), (B), (C), (D) e (E) exibiram capacidade sequestradora de radicais hidroxilas ("OH). O potencial decresceu na respectiva ordem: D>A>B>C>E (a maioria dos valores foi menor que 15 µM). O sistema gerador de radicais hidroxilas foi o complexo Fe-ácido nitriloacético (NTA) e a oxidação da deoxirribose. A inibição da mioglobina induzida por radical monóxido de nitrogênio ("NO) foi observada para os complexos seguindo a ordem: C>B>D>E>A. A proteção da peroxidação lipídica em microssomas (MC) induzida por sistema ascorbato/H2O2 Fe3+ foi potente para os complexos (D) e (E), demonstrando valores de IC50 inferiores a 100 µM (de modo dependente da concentração). Adicionalmente, a lipoperoxidação induzida por radical ascorbila em lipossomas de fosfatidilcolina de soja foi inibida por todos os complexos, demonstrando valores de IC50 inferiores a 180 µM, no qual apresentou potencial decrescente, seguindo a ordem: D>A>C>B>E. Quando avaliado em microssomas, alguns valores foram similares. Além disto, o complexo (A) protegeu a lipoperoxidação induzida por radiação UV em MC, e somente o complexo (D) protegeu a lipoperoxidação induzida por peroxinitrito. Nenhum dos complexos demonstrou citotoxicidade em hepatócitos, mas os complexos (A) e (C) causaram a morte de células tumorais linfoblásticas de murinos (L1210).This study shows the antioxidant and secondary the cytotoxic activity of five different ruthenium nitrosyl complexes: trans-[Ru(NH3)4(L)(NO)]Cl3 (A - D; being (A) L = Caffeine, (B) L = Theophylline, (C) L = Methyl-1-imidazole, (D) L = Benzoimidazole), and (E) cis-[Ru(NH3)4(NO)2]Cl3. Only the complex (A) (L = Caffeine) presented significant reactivity identified by the total antioxidant reactivity (TAR) assay and also potential scavenger activity of superoxide anion (O2"?) through the nitro blue tetrazolium (NBT) reduction test. The complexes (A), (B), (C), (D) and (E) showed capability to scavenge hydroxyl radicals ("OH). The respective potential decreased following the order D>A>B>C>E (most of the values of IC50 were smaller than 15 µM). The system to generate the free radical used was Fe-acetonitrile acid (NTA) and deoxyribose oxidation protection. The inhibition of myoglobin oxidation potential induced by nitrogen monoxide ("NO) was observed for the complexes following the order C>B>D>E>A. The protection of lipid peroxidation in microsomes (MC) induced by H2O2 Fe3+ ascorbate system was effective for complexes (D) and (E), with values of IC50 below 100 µM (concentration-dependent manner). In addition, lipoperoxidation promoted by ascorbyl radical in soybean phosphatidylcholine liposomes was inhibited in all samples presenting values of IC50 lower than 180 µM, in which presented potential decrease following the order D>A>C>B>E. When evaluated in microsomes, some values of IC50 were similar. Furthermore, complex (A) protected also the lipoperoxidation induced by UV radiation in MC and only complex (D) protected lipoperoxidation induced by peroxynitrite. None of the complexes showed cytotoxicity tested in hepatocytes, but the complexes (A) and (C) caused significant death to a leukemic lymphoblastic cell line (L1210)
Contribuição ao estudo da relação entre crescimento e desenvolvimento físico e erupção dos primeiros molares permanentes /
No full textDissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências da Saúde
Determinação de Cd e Pb em urina e sangue por espectrometria de absorção atômica em forno de grafite após extração no ponto nuvem com otimização multivariada: aplicação em trabalhadores de uma fundição
No full textDissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química.A extração no ponto de nuvem (CPE) é proposta como um procedimento de pré-concentração para a determinação de Pb e Cd em urina e Pb em sangue por espectrometria de absorção atômica em forno de grafite (ET AAS). Foram acidificadas alíquotas de 0,5 mL de urina e 0,5 mL de sangue sem digestão, com HCl e o sal de amônio do ácido O,O-dietilditiofosfórico (DDTP) foi adicionado junto com o surfactante não-iônico Triton X-114 nas concentrações otimizadas. A separação de fases foi alcançada aquecendo a mistura a 50 ºC por 15 min. A fase rica foi analisada por ET AAS, com temperaturas de pirólise otimizadas e um tubo de grafite com uma plataforma tratada com 500 µg Ru como modificador permanente. A otimização das concentrações de reagentes na CPE foi realizada utilizando planejamento Box-Behnken. As respostas obtidas através de superfícies mostram os valores ótimos. Foram analisadas três amostras de urina certificadas de referência e duas de sangue, obtendo-se boa concordância entre os valores certificados e determinados a um nível de confiança de 95%. Amostras reais também foram analisadas antes e depois de serem enriquecidas com Pb e Cd, resultando em recuperações que variaram de 83 a 109%. Este trabalho ainda envolve a aplicação do método a uma população de trabalhadores expostos ocupacionalmente a estes metais, avaliando-se Pb e Cd em urina e Pb em sangue
Avalia??o de ru?do em uma tecelagem no interior da Para?ba
No full textO presente trabalho aborda a problem?tica do ru?do como um dos principais riscos f?sicos existentes no ambiente de trabalho de uma tecelagem. Tem como objetivo principal avaliar os n?veis de ru?do presentes em uma ind?stria t?xtil em uma cidade no interior da Para?ba. Constitui-se de um estudo de campo, de car?ter explorat?rio utilizando umaabordagem quantitativa e qualitativa dos resultados. A avalia??o ser? realizada com o instrumento chamado Dos?metro digital port?til de modelo DOS 600 da marca INSTRUTHERM. O setor avaliado foi o de produ??o por ser o mais ruidoso. Observou-se que o limite de toler?ncia foi ultrapassado para a jornada de trabalho de 8 horas di?rias e que a empresa ainda n?o possui uma pol?tica de seguran?a. Com a pesquisa foi verificado que os n?veis de ru?do est?o bastantes elevados e a necessidade de adotar medidas de controle imediatas
A contribuição sócio-política e cultural da empresa Induma para o desenvolvimento histórico do município de Taió
No full textDissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Filosofia e Ciências Humanas. Programa de Pós-Graduação em Sociologia PolíticaEsta pesquisa analisa a história da colonização alemã no Brasil, Santa Catarina e em especial no Alto Vale do Itajaí, e empresários da região de Taió, principalmente aqueles da Industria de Madeiras S.A- INDUMA, que são descendentes de alemães. Esta análise é feita a partir de uma perspectiva histórica e sociológica que evidencia a organização e a ação política destes empresários no município e a sua contribuição sócio-política para o desenvolvimento histórico de Taió. Este estudo também busca entender a história política do município de Taió, associando-a à trajetória política da família Purnhagen (proprietários da INDUMA) até o momento presente, quando a família elegeu o Diretor Presidente da sua indústria, senhor Horst Purnhagen, como prefeito da cidade através da coligação PMDB/PSDB com o apoio do PT. Através deste estudo foi possível identificar a essência da política, os mecanismos de mercado e a vida social da comunidade taioense, bem como, o perfil sócio-cultural dos operários da empresa INDUMA
A new proposal for a strategic and resilient regeneration plan for seaside waterfronts. An Adriatic case: Riccione
No full textAffected by the increasing violence of the effects of climate change and the neglected awareness of unavoidable sustainable planning, the border areas between sea and land face recurring emergencies and worsening natural risks. That special environment along the coastline, sometimes still enveloped by wilderness, sometimes strongly marked by urbanisation, is threatened by the sea level increasing and the progressive coastal erosion with irreversible injuries. Consequently, several different and innovative strategies must be arranged to compensate for the effects of change and ensure a future for these territories. The case study concerns Riccione, an Adriatic city and a seaside resort, which presents an easily recognizable and remarkable typological model for urban structure, consolidated economic organisation, social relationships, and an appreciable balance between people needs and the natural resources. In this context, the research attempts to propose a new territorial strategy to innovate the regeneration process based on new resilience conditions. The approach suggests local actions at the local level (planning and traditional procedures and innovative interventions aimed at a spatial-functional requalification of the whole waterfront system), but also at the territorial level (embedding urban elements and natural coastal components, economic issues and environmental needs)
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