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The Whistleblowing and the protection of the reporting worker: Analysis of the employment relationship in the light of the Directive (EU) 2019/1937 and the General Regime for the Protection of Whistleblowers of Infractions
No full textDissertação de Mestrado em Direito apresentada à Faculdade de DireitoThe issue of reporting irregularities has gained a prominent role in recent years, there has been a set of paradigmatic cases that brought to the public sphere facts that were unknown and proved the practice of irregularities within governmental and non-governmental institutions. Given a set of criteria derived from regulatory gaps, reporting began to be regulated in transversal terms in the context of the European Union by Directive (EU) 2019/1937, of 23 October, and in the portuguese legal system, by Law 93/2021, of 20 December, which transposed the directive and implemented the General Regime for the Protection of Whistleblowers of Infractions (RGPDI). This dissertation proposes an analysis from a labor legal perspective of the role of the worker in disclosing the visible aspects of Union Law that he is aware of in the exercise of the activity, given that he is in the first line, within the organization, to become aware of the conduct imposed who are outside the law. Moreover, it is necessary to assess the level of protection that was granted to the figure of the reporting worker. Firstly, through the articulation of the admissibility of complaints made by the employee considering the requirements arising from the employment contract, regarding the rights and duties involved. To then proceed with the analysis of the level of protection afforded to the whistleblower, particularly in terms of protection against acts of retaliation and support measures that must be within their reach. Notwithstanding the considerations to be made under the Whistleblowing Directive, it is also worth highlighting the position taken by the Portuguese legislator regarding the transposition of the european directive and the possible approach of the RGPDI in relation to the provisions of the National Labor Law, especially in labor disciplinary matters.A temática do whistleblowing tem assumido um papel de destaque nos últimos anos, houve um conjunto de casos paradigmáticos que trouxeram para a esfera pública factos que não eram conhecidos e que comprovavam a prática de irregularidades dentro das instituições governamentais e não governamentais. Face a um conjunto de exigências derivadas de vazios regulamentares, o whistleblowing passou a ser regulado em termos transversais no contexto da União Europeia pela Diretiva (UE) 2019/1937, de 23 de outubro e no ordenamento jurídico português, pela Lei n.º 93/2021, de 20 de dezembro, que transpôs a Diretiva e implementou o Regime Geral de Proteção de Denunciantes de Infrações (RGPDI). Propõe-se na presente dissertação uma análise sob ótica jurídico laboral do papel do trabalhador na denúncia e divulgação das violações do Direito da União que tenha conhecimento no exercício da atividade, dado estar em primeira linha, dentro da organização, para tomar conhecimento das condutas adotadas que estão à margem da lei. Consecutivamente, cumpre aferir o nível de tutela que foi atribuído à figura do trabalhador denunciante. Num primeiro momento, através da articulação da admissibilidade de denúncias realizadas pelo trabalhador face às exigências resultantes do contrato de trabalho, no que concerne aos direitos e deveres implicados. Para, então, posteriormente proceder à análise do nível de proteção conferida ao whistleblower, designadamente em sede de proteção contra atos de retaliação e de medidas de apoio que deverão estar ao seu alcance. Não obstante as considerações a realizar em sede da Diretiva Whistleblowing, também será de relevar a posição adotada pelo legislador português ao transpor o diploma comunitário e a possível abordagem do RGPDI face às disposições do Código de Trabalho, mormente em matéria disciplinar laboral
TOURIST ESTABLISHMENTS FROM THE ECONOMIC PURPOSE TO THE LAND REGISTRY PUBLICITY
No full textDissertação de Mestrado em Direito apresentada à Faculdade de DireitoIn this text, we begin by signaling the importance of tourism and its assets within the framework of national economic development, highlighting it as a public interest that converges in the territory and its planning instruments and which must be anchored in the pillars of economic, social and environmental sustainability and in a conception of property rights based on their social function.The centre of our analysis, however, is occupied by the legal regime for the installation, exploitation and operation of tourist establishments, with particular focus on the aspects that may be of interest to the land registry, where we first wanted to list the distinctive features of the legal figure of tourist establishments and their typologies, and then look at the moment of their installation and the various urbanistic facts that necessarily affect the objective structure of property rights and constitute legal facts subject to land registration, namely when they result in the recomposition of land based on an operation of urban division or reconfiguration.In this path, we have endeavoured to make clear the preponderance of the immovable elements of tourist establishments, which can be seen in each segment of their legal regime, as well as the intersection of legal figures from Private Law, such as horizontal property and the real right of periodic occupation, and to give particular emphasis to the legal discipline of plural property in tourist establishments, given the challenge of dogmatic accommodation that it is capable of raising, ending with the detail of the registration repercussions of tourist establishments, which is the connection that guides us, and with the value associated with the legal publicity that land registry translates.Neste texto, começamos por sinalizar a importância do turismo e dos seus ativos no quadro do desenvolvimento económico nacional, destacando-o como interesse público que converge no território e nos seus instrumentos de gestão e que cumpre ancorar nos pilares da sustentabilidade económica, social e ambiental e numa conceção do direito de propriedade filiada na função social.O centro da nossa análise é, porém, ocupado pelo regime jurídico da instalação, exploração e funcionamento dos empreendimentos turísticos, com particular incidência nos aspetos que podem interessar ao registo predial, onde quisemos enunciar, primeiro, os traços distintivos da figura jurídica dos empreendimentos turísticos e as suas tipologias e atentar, depois, no momento da sua instalação e nos diversos factos de índole urbanística que, necessariamente, se projetam na estrutura objetiva do direito de propriedade e se constituem em factos jurídicos sujeitos a registo predial, designadamente, quando deles resulte a recomposição fundiária fundada em operação de loteamento ou de reparcelamento urbano.No decorrer deste percurso, intentamos pôr a claro a preponderância do elemento imobiliário dos empreendimentos turísticos, que se descortina em cada segmento do seu regime jurídico, bem como a interseção de figuras jurídicas do Direito Privado, como são a propriedade horizontal e o direito real de habitação periódica, e dar particular realce à disciplina jurídica da propriedade plural em empreendimentos turísticos, visto o desafio de compreensão e de acomodação dogmática que é capaz de suscitar, encerrando com o detalhe das incidências registais dos empreendimentos turísticos, que é a conexão que nos orienta, e com o valor associado pela publicidade jurídica em que o registo predial se traduz
Tecnologias sustentáveis 2D e 3D para a produção de stents vasculares
No full textTese de Doutoramento em Engenharia Mecânica apresentada à Faculdade de Ciências e TecnologiaAs doenças cardiovasculares são a principal causa de morte em todo o mundo responsáveis por, aproximadamente, 17 milhões de mortes, todos os anos. Ao longo do último século têm sido desenvolvidas estratégias para tratar doença arterial coronária, sendo as mais comuns a Intervenção Coronária Percutânea (ICP) e a utilização de dispositivos médicos invasivos, designados stents. Atualmente, existem três tipos de stents coronários que diferem no material da sua estrutura base (metal ou polímero) e, se aplicável, no fármaco eluído na superfície, a saber: os stents metálicos (BMS), os stents com libertação de fármacos (DES) e os stents bioabsorvíveis (BRS). Apesar dos esforços para criar um stent ideal, os BMS e os DES não possuem uma compatibilidade celular adequada devido à presença de uma estrutura metálica permanente. Por este motivo, os BRS, constituídos principalmente por poli(ácido lático) (PLA), têm sido apresentados como solução, devido à maior compatibilidade celular com os tecidos vivos. No entanto, devido às inferiores propriedades mecânicas que os polímeros apresentam, estes dispositivos necessitam de uma elevada espessura da haste para conferir a resistência mecânica adequada, o que, por sua vez, desencadeia outro tipo de resposta biológica adversa. Consequentemente, os dispositivos médicos BRS atualmente comercializados necessitam de melhorias, de que são exemplo um design apropriado ou novas abordagens de modificação de superfície para melhorar a compatibilidade celular, desempenho mecânico e radiopacidade.O principal objetivo do trabalho desenvolvido e conducente à presente tese de doutoramento foi o de tentar ultrapassar as limitações mencionadas, através do desenvolvimento de BRS poliméricos, processados por fabrico aditivo (FA). Para tal foram criados e estudados novos designs e a superfície dos stents foi modificada com revestimentos metálicos biodegradáveis, através da tecnologia de pulverização catódica. Esta nova abordagem representa um avanço significativo no campo da intervenção cardiovascular.Para a concretização do objetivo geral, este estudo foi dividido em várias etapas sequenciais e interligadas. Numa primeira etapa o trabalho desenvolvido validou a utilização de materiais poliméricos PLA e poli(ε-caprolactona) (PCL) como estrutura base de stents coronários. O processamento escolhido para os polímeros foi por fabrico aditivo, mais concretamente pela tecnologia de fabrico por filamento fundido (FFF).O trabalho prosseguiu com o desenvolvimento e avaliação de revestimentos metálicos, de dois materiais reconhecidos pela sua biodegradabilidade, designadamente magnésio e zinco, produzidos por pulverização catódica magnetrão radiofrequência. Após exaustiva caracterização, os filmes de Zn e Mg produzidos a 0,4 Pa e 0,7 Pa, respetivamente, indicaram ser os revestimentos ideais para os stents coronários.Em seguida, a análise pelo método dos elementos finitos (MEF) foi utilizada para avaliar o impacto de novos designs na taxa de recuo elástico (TRE) e no comprimento dos stents após a aplicação, com recurso à expansão com balão. Após a identificação do design mais promissor foram estudados os efeitos da modificação superficial com os revestimentos metálicos (Mg e Zn) na avaliação in silico. O design designado por A foi o selecionado para a produção de stents por FFF.O estudo prosseguiu com a avaliação das propriedades antibacterianas e da taxa de trombogenicidade dos dispositivos, com e sem modificação superficial. Concomitantemente foi efetuada a análise das propriedades mecânicas e da radiopacidade dos dispositivos revestidos. Dos resultados é de salientar que ambos os revestimentos metálicos inibiram eficazmente o crescimento bacteriano, mas apenas os polímeros revestidos com Zn apresentaram propriedades anticoagulantes, evitando a formação de trombos. Este mesmo sistema, na avaliação da radiopacidade, aumentou o contraste em 43% e alcançou um coeficiente de atenuação linear de 6,2 ± 0,4 cm-1, valor que ultrapassa as recomendações para a visualização em imagiologia médica.Resumindo, dos polímeros estudados, o PLA demonstrou ter uma maior resistência à compressão, bem como menor TRE após a expansão. No entanto, os stents de PLA, com e sem revestimento, têm uma maior tendência à fratura, durante e após a expansão, do que os de PCL. Estes últimos apresentaram melhorias significativas após a modificação da superfície, tanto no que concerne à TRE e resistência à compressão, como também na ausência de fratura. Sumariando, os polímeros revestidos com Zn surgem como protótipo preferencial para os stents coronários devido ao seu melhor desempenho biológico e mecânico, assim como degradação adequada durante o processo de cicatrização da artéria.Os resultados desta tese de doutoramento têm implicações significativas para o campo da intervenção cardiovascular, e contribuirão para o desenvolvimento de dispositivos mais eficientes e seguros para pacientes que sofrem de doença arterial coronáriaCardiovascular diseases stand as the foremost cause of death globally, claiming approximately 17 million lives each year. Over the past century, numerous strategies have emerged to address coronary artery disease, with the two most common approaches being Percutaneous Coronary Intervention (PCI) and the utilisation of invasive medical devices called stents.Currently, there are three types of coronary stents that differ based on the material of their base structure (metal or polymer) and, if applicable, the drug eluted on the surface, that is: bare metal stents (BMS), drug-releasing stents (DES), and bioabsorbable stents (BRS). Despite efforts to create an ideal stent, BMS and DES does not have sufficient cellular compatibility due to the presence of a permanent metal structure.Due to its superior compatibility with living tissues, BRS, primarily made of poly (lactic acid) PLA, has been proposed as a solution. Nonetheless, the inferior mechanical properties of polymers compared to metals and alloys necessitate a high strut thickness to provide adequate mechanical resistance, consequently leading to a different type of adverse biological response. Therefore, currently marketed BRS medical devices require improvements, such as enhanced design or new surface modification approaches, to improve cellular compatibility, mechanical performance, and radiopacity.The primary objective of the research leading to this doctoral thesis was to address the previously mentioned limitations by developing polymeric BRS using additive manufacturing (AM). New designs were created and studied, and the surface of the stents was enhanced with biodegradable metallic coatings using sputtering technology. This novel approach signifies a significant advancement in the field of cardiovascular intervention.The initial phase of the project involved confirming the suitability of polymeric materials PLA and poly(ε-caprolactone) (PCL) as the primary structure for coronary stents. The chosen manufacturing process for these polymers was additive manufacturing, specifically fused filament fabrication technology (FFF).The work continued, focusing on developing and characterising monolithic metallic coatings using biodegradable materials, particularly magnesium and zinc, created through radiofrequency magnetron sputtering. Following comprehensive analysis, it was determined that the Zn and Mg films produced at 0.4 Pa and 0.7 Pa, respectively, were the optimal coatings for coronary stents.Following this, finite element analysis (FEM) was employed to assess the impact of new designs on the radial recoil ratio (RRR) and foreshortening post-deployment using balloon expansion. After identifying the most promising design, the effects of surface modification with metallic coatings (Mg and Zn) were examined in silico. Subsequently, the design labelled as A was selected for stent production using FFF.The study progressed by assessing the antibacterial properties and thrombogenicity of the devices, both with and without surface modification. Simultaneously, an analysis of the mechanical properties and radiopacity of the coated devices was conducted. The findings revealed that both metal coatings effectively inhibited bacterial growth. Nonetheless, only the Zn-coated polymers displayed anticoagulant properties, preventing thrombus formation. In terms of radiopacity, this same system increased contrast by 43% and achieved a linear attenuation coefficient of 6.2±0.4 cm-1, surpassing the recommended value for visualisation in medical images.In summary, among the polymers studied, PLA exhibited the highest compressive strength but the lowest resistance to fracture post-expansion. Nevertheless, coated and uncoated PLA stents are more susceptible to fracturing during and after expansion than PCL stents. The latter showed significant improvements following surface modification, demonstrating enhanced resistance to fracture and higher compressive strength. Overall, the findings suggest that Zn-coated polymers are the preferred choice for coronary stents due to their superior biological and mechanical performance and their appropriate degradation during the arterial healing process.The results of this doctoral thesis have significant implications for the field of cardiovascular intervention and will contribute to the development of more efficient and safer devices for patients who have coronary artery disease.FC
Transfer Hydrogenation of Resin Acids
No full textDissertação de Mestrado em Química apresentada à Faculdade de Ciências e TecnologiaRosin, predominantly composed of resin acids such as abietic acid, exhibits significant industrial utility, particularly in the manufacture of adhesives, cosmetics and pharmaceutical products. However, existing hydrogenation methodologies for the modification of these acids require stringent conditions, including elevated hydrogen pressures and the use of expensive rare metal-based catalysts. Within this context, the present study sought to develop novel synthetic methodologies for the hydrogenation of rosin, with an emphasis on milder, economically viable and environmentally sustainable reaction conditions.The initial phase of this work focused on the transfer hydrogenation of abietic acid, chosen as a model substrate due to its prevalence in the composition of rosin. A variety of catalysts (Pd/C, NiCl₂, Fe(acac)₃) and hydrogen donors, including ammonium formate, formic acid and hydrazines, were systematically investigated. The hydrogenation of abietic acid can facilitate the reduction of one or both double bonds within its molecular structure, leading to the formation of dihydroabietic and tetrahydroabietic acids. The resultant products were characterized by advanced analytical techniques, including nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy, gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS), and gas chromatography with flame ionization detection (GC-FID).The findings demonstrated the feasibility of the selective hydrogenation of one of the double bonds in abietic acid, achieving high yields under moderate conditions, such as controlled temperature and atmospheric pressure. The products obtained displayed lighter coloration and enhanced oxidative stability, obviating the necessity for high pressures and the extensive use of noble metals. Optimal results were obtained using 10% Pd/C in combination with ammonium formate and formic acid under methanol reflux, and through an alternative synthetic approach employing p-toluenesulfonylhydrazine (TSH) as a hydrogen donor, in the absence of metal catalysts. These results are promising for industrial applications, where hydrogenated rosin offers significant advantages, such as improved thermal stability and reduced allergenic potential, particularly in sensitive products like cosmetics and adhesives.In the subsequent phase of the research, the most promising methodologies were applied to the direct hydrogenation of rosin, with the objectives of decolorization and enhanced oxidative resistance. The optimized conditions allowed the production of hydrogenated rosin with properties comparable to those achieved by conventional methods, thus underscoring the viability of transfer hydrogenation processes as a competitive and sustainable alternative.This research contributes to the ongoing demand for innovation in sustainable chemical processes by providing an efficient and environmentally benign alternative for the hydrogenation of rosin. Furthermore, it lays the groundwork for the exploration of analogous methodologies in other natural resins, thereby promoting the utilization of renewable materials across diverse industrial sectors.A colofónia, composta predominantemente por ácidos resínicos, como o ácido abiético, possui amplas aplicações industriais, incluindo a produção de adesivos, cosméticos e produtos farmacêuticos. No entanto, os métodos de hidrogenação atualmente disponíveis para a modificação desses ácidos exigem condições rigorosas, como pressões elevadas de hidrogénio e o uso de catalisadores à base de metais raros e onerosos. Neste contexto, o presente trabalho teve como objetivo o desenvolvimento de novas metodologias sintéticas para a hidrogenação da colofónia, privilegiando condições reacionais mais amenas, economicamente viáveis e ambientalmente sustentáveis.A parte inicial do trabalho centrou-se na hidrogenação por transferência do ácido abiético, selecionado como substrato modelo em virtude da sua predominância na composição da colofónia. Foram investigados diversos catalisadores (Pd/C, NiCl₂, Fe(acac)₃) e doadores de hidrogénio, tais como o formato de amónio, ácido fórmico e hidrazinas. A hidrogenação do ácido abiético pode resultar na redução de uma ou ambas as ligações duplas presentes na sua estrutura, originando os ácidos di-hidroabiético e tetra-hidroabiético. Os produtos obtidos foram caracterizados por técnicas avançadas, incluindo espectroscopia de ressonância magnética nuclear (RMN), cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massa (GC-MS) e cromatografia gasosa com detetor de ionização de chama (GC-FID).Os resultados obtidos demonstraram a viabilidade da hidrogenação seletiva de uma das ligações duplas do ácido abiético, alcançando-se elevados rendimentos sob condições moderadas, como temperaturas controladas e à pressão atmosférica. Foram obtidos produtos com coloração mais clara e maior resistência à oxidação, dispensando a necessidade de pressões elevadas e do uso extensivo de metais nobres. Os melhores resultados foram alcançados com a utilização de Pd/C a 10%, em combinação com formato de amónio e ácido fórmico, sob refluxo de metanol, e através de uma outra metodologia sintética que utiliza p-toluenosulfonilhidrazina (TSH) como dador de hidrogénio, na ausência de metais. Esses resultados são promissores para aplicações industriais, onde a colofónia hidrogenada oferece vantagens significativas, como maior estabilidade térmica e menor risco de reações alérgicas, especialmente em produtos sensíveis, como cosméticos e adesivos.Na segunda fase do trabalho, as metodologias mais promissoras foram aplicadas à hidrogenação direta da colofónia, visando a sua descoloração e aumento da resistência à oxidação. As condições otimizadas permitiram a obtenção de colofónia hidrogenada com características comparáveis às alcançadas pelos métodos tradicionais, evidenciando a viabilidade dos processos de hidrogenação por transferência como uma alternativa competitiva e sustentável.Este trabalho contribui para a crescente demanda por inovação em processos químicos mais sustentáveis, oferecendo uma alternativa eficiente e de menor impacto ambiental para a hidrogenação da colofónia. Além disso, abre caminho para a exploração de metodologias semelhantes em outras resinas naturais, promovendo o uso de materiais renováveis em diversas indústrias
Characterization and Modeling of the Fiber Line and Performance Analysis of the Washing Equipment Sequence in a Pulp Mill
No full textDissertação de Mestrado em Engenharia Química apresentada à Faculdade de Ciências e TecnologiaIn the paper pulp production process, the pulp washing stage has a tremendous global impact on mills in this industry. This impact stems from two factors: on one hand, the amount of chemicals needed in the bleaching process decreases when efficient pulp washing is carried out; on the other hand, the black liquor obtained at the end of the washing process contains a higher amount of organic compounds, which consequently produce energy, and more inorganic compounds, which, once recovered, can be reused, reducing the need for new chemical make-up in the process. Washing can be improved with more efficient washing equipment placed at the most appropriate stage. Washing can also be optimized through the dilution factor, although a very high dilution factor reduces chemical consumption but increases evaporation costs, and vice versa. Celbi has several production stages, but the most relevant to this dissertation are the washing, screening, and oxygen delignification (LCO) stages, and the bleaching (BLEACH) stage. Right after the pulp is discharged from the digester, there is a washing stage. The LCO stage consists of three washing stages and one delignification stage. In the BLEACH stage, there are five washing stages and four bleaching stages, with the bleaching stages located between the washing stages. This alternation between washing and bleaching stages is advantageous because, during bleaching, the lignin removed passes from the pulp fibers to the liquor surrounding it, and if the pulp is washed immediately afterward, lignin does not accumulate in the liquors, which leads to reduced chemical consumption. To characterize the current fiber line of the mill, a laboratory component was necessary, where samples of pulp and liquor were collected from different washing equipment and analyses were conducted on the COD and pulp consistency. Since the pulp in the BLEACH zone is sensitive to the standard method used by the laboratory for COD analysis, alternative methods were required. From the results obtained, it was observed that the feed and discharge consistency of nearly all the washing equipment were close to the values for which the equipment was designed, and as expected, COD values decreased from one piece of equipment to the next, with the final washing equipment discharging pulp with less than 99% of the initial COD present at the digester discharge. Based on the COD values, the washing equipment's efficiency was also calculated, specifically the displacement ratio (DR) and the normalized Norden factor (E10). These results showed that the drum displacement washer (DDW) had the best performance in the pulp washing line, and before the O2 stage, the plant had a total E10 of 14.55, demonstrating good overall washing efficiency up to the O2 stage. The effect of abnormal washing equipment operation on the process was also studied, revealing that it requires higher chemical dosages. Finally, the COD analysis of the samples helped establish relationships between the COD in the pulp discharged from the BLEACH press 1 and the amount of chemicals dosed in the PO, D1, and P stages. The experimental values obtained were essential for developing the model that describes the pulp washing line. This model allowed the current operation of the mill to be simulated under steady-state conditions, with deviations between the experimental COD values and those predicted by the model ranging from -5.33% to 40.40%. The largest deviation was associated with BLEACH press 4. A sensitivity analysis was also conducted on the variables of total H2O2 dosage and COD in the acidic effluent relative to the dilution factor (DF) and the A condensate flow rate. It was found that for higher values of DF and A condensate flow, the total H2O2 dosage and COD in the acidic effluent decreased. Based on the current washing line model, possible scenarios for equipment configurations that would increase washing efficiency and reduce chemical consumption were studied, using the replacement of older, lower-capacity equipment as the criterion for designing these scenarios. The simulation of these scenarios was performed for a pulp production of 2800 ADt/day, a value higher than the current production. It was concluded that the most effective scenario is Scenario 2, due to the reduction in the amount of chemicals dosed. Scenario 2 involves the installation of a new DDW to replace presses 3A and 3B of the LCO. Additionally, press 3A of the LCO will replace presses 3A and 3B of the BRANQ. The model enabled an economic analysis regarding the value of DF. It was found that for a higher DF value, the costs associated with chemical dosages decrease, while evaporation costs increase. An ideal DF value of 2.4 m³/ADt was determined. However, under the current conditions of the mill, it is not possible to operate the process at this DF value.No processo de produção de pasta para papel a etapa de lavagem da pasta tem um tremendo impacto global nas fábricas desta indústria. Dado que a quantidade de compostos químicos necessários no branqueamento diminui quando é efetuada uma lavagem eficiente da pasta, como também, o licor negro que se obtém no fim da lavagem possui uma maior quantidade de compostos orgânicos que, por combustão, produzem energia e, maior quantidade de compostos inorgânicos que, sendo recuperados, poderão ser reutilizados, diminuindo o make-up de novos compostos químicos adicionados ao processo. A lavagem pode ser melhorada com equipamentos de lavagem mais eficientes e por via do fator de diluição. No entanto, um fator de diluição muito elevado diminui o consumo de compostos químicos, mas aumenta os custos de evaporação e vice-versa. A Celbi possui várias etapas de produção, mas as mais relevantes são as etapas da lavagem, crivagem e deslenhificação com oxigénio (LCO) e do branqueamento (BRANQ). A etapa LCO possui 3 estágios de lavagem e 1 de deslenhificação. Na etapa BRANQ há 5 de estágios de lavagem e 4 de branqueamento sendo que os estágios de branqueamento localizam-se entre os estágios de lavagem. Esta intercalação entre estágios de lavagem e de branqueamento é vantajosa porque no branqueamento a lenhina removida passa das fibras da pasta para o licor que a envolve, e se de seguida a pasta for lavada não há acumulação de lenhina nos licores, o que potencia um menor consumo de compostos químicos. Para caracterizar a atual linha de fibra da fábrica foi necessário realizar uma componente laboratorial, onde se recolheram amostras de pasta e de licor dos diferentes equipamentos de lavagem e efetuadas análises ao CQO e à consistência das pastas. Uma vez que as pastas da zona BRANQ são sensíveis ao método standard utilizado pelo laboratório para a análise do CQO, foi necessário utilizar métodos alternativos. Com os resultados obtidos percebeu-se que a consistência da alimentação e da descarga de quase todos os equipamentos de lavagem estava perto dos valores para os quais os equipamentos foram projetados e que, como era esperado, os valores de CQO diminuíam ao longo da linha, sendo que no último equipamento de lavagem a pasta é descarregada com menos de 99% do CQO inicial presente na descarga do digestor. Com os valores de CQO também se calculou a eficiência dos equipamentos de lavagem, nomeadamente, a razão de deslocamento RD e do fator de eficiência de NORDEN normalizado (E10). Concluiu-se com estes resultados que o drum displacement washer (DDW) é o equipamento com melhor performance na linha de lavagem da pasta e que antes do estágio de O2 a fábrica tem um E10 total de 14.55, o que demonstra que até ao estágio de O2 há uma boa eficiência global de lavagem. O efeito que o funcionamento anómalo de um equipamento de lavagem tem no processo também foi estudado sendo percetível que obriga a uma maior dosagem de compostos químicos. Por fim, a análise ao CQO das amostras permitiu obter relações entre o CQO presente na pasta de descarga da prensa 1 do branqueamento e a quantidade de compostos químicos doseados nos estágios PO, D1 e P. Os valores obtidos experimentalmente foram essenciais para o desenvolvimento do modelo que descreve a linha de lavagem de pasta. Com este modelo foi possível simular o funcionamento atual da fábrica em estado estacionário, sendo que os desvios obtidos entre os valores de CQO experimentais e os do modelo variam entre -5.33 e 40.40%. O maior desvio está associado à prensa 4 do branqueamento. Foi também feita uma análise à sensibilidade das variáveis da dosagem total de H2O2 e do CQO no efluente ácido relativamente ao fator de diluição (FD) e ao caudal de condensado A, onde se obteve que para maiores valores de FD e de caudal de condensado A, a dosagem total de H2O2 e o CQO no efluente ácido diminuíam. Com base no modelo da linha de lavagem atual foram-se estudar cenários possíveis de configurações de equipamentos de lavagem que permitiriam aumentar a eficiência de lavagem e a redução do consumo de compostos químicos, usando como critério para desenhar esses cenários a substituição de equipamentos mais antigos e com menores capacidades de produção. A simulação destes cenários foi efetuada para uma produção de pasta de 2800 tpsa/dia, valor superior ao de produção atual. Concluiu-se que o cenário mais eficaz é o Cenário 2, devido à redução na quantidade de compostos químicos doseados. O Cenário 2 consiste na instalação de um novo DDW para substituir as prensas 3A e 3B do LCO. Além disso, a prensa 3A do LCO vai substituir as prensas 3A e 3B do BRANQ. O modelo permitiu realizar uma análise económica relativamente ao valor de FD. Verificou-se que para um maior valor de FD os custos associados à dosagem de compostos químicos diminuem e os custos de evaporação aumentam. Obteve-se um valor idea de FD de 2.4 m3/tpsa. No entanto, para as condições atuais da fábrica, não é possível operar o processo com este FD
Dispositivos Bioeletrónicos para medir a comunicação Astrócito-Neurónio
No full textDissertação de Mestrado em Engenharia Biomédica apresentada à Faculdade de Ciências e TecnologiaEsta dissertação tem como objetivo investigar e registar sinais bioelétricos ex-tracelulares em culturas de astrócitos, um tema que tem atraído crescente atenção na investigação em neurociência. A importância de estudar a comunicação entre astróci-tos assenta na hipótese de que estas células gliais desempenham um papel crucial na regulação das interações entre neurónios e na modelação dos circuitos neuronais.Ao contrário dos neurónios, os astrócitos não geram potenciais de ação. Em vez disso, acredita-se que comunicam com os neurónios e outros astrócitos através de os-cilações bioelétricas lentas e rítmicas. Alguns estudos sugerem que estas oscilações resultam de uma atividade sincronizada dos astrócitos. No entanto, o significado fun-cional e os mecanismos biológicos subjacentes — tais como os canais iónicos especí-ficos e os estímulos responsáveis por gerar estes sinais oscilatórios — permanecem inexplorados.Com base em trabalhos anteriores realizados pelo grupo de investigação anfi-trião, este trabalho utiliza métodos de registo extracelular com elétrodos desenhados para detetar pequenas oscilações bioelétricas em culturas de astrócitos. Embora estas oscilações já tenham sido observadas, o seu papel exato continua por esclarecer. Para aprofundar a nossa compreensão da comunicação entre astrócitos, são propostas duas hipóteses principais:Hipótese I: Os aglomerados de astrócitos sincronizam a sua atividade para pro-duzir oscilações elétricas extracelulares distintas.Hipótese II: Estas oscilações sincronizadas podem propagar-se por populações de células interligadas, formando uma onda elétrica.Para testar estas hipóteses, a equipa de investigação desenhou e fabricou elé-trodos com diferentes tamanhos e geometrias, explorando como estes parâmetros in-fluenciam a potência, duração e forma dos sinais registados. A relação entre as dimen-sões dos elétrodos e as características dos sinais baseia-se na premissa de que, quando as células sincronizam a sua atividade, o tamanho do aglomerado celular pode variar. Espera-se que elétrodos maiores captem sinais de aglomerados maiores, resultando em sinais de maior potência, enquanto elétrodos mais pequenos detetariam sinais de me-nor potência, provenientes de aglomerados menores. A tese centra-se em duas principais geometrias de elétrodos: elétrodos redon-dos com áreas variáveis e elétrodos com extensões circulares de diferentes larguras. Os elétrodos redondos foram utilizados para examinar como o tamanho do elétrodo afeta os sinais extracelulares, enquanto os elétrodos circulares foram desenhados para investigar a possível propagação de ondas viajantes através de redes de astrócitos.Além de investigar a relação entre as propriedades dos elétrodos e as caracte-rísticas dos sinais, este estudo inclui experiências que envolvem a estimulação quími-ca de culturas de astrócitos. Através da administração de diferentes fármacos, a inves-tigação visa demonstrar a capacidade de modular a atividade bioelétrica extracelular, mostrando que compostos específicos podem iniciar ou suprimir essa atividade.Esta tese também oferece uma visão abrangente das metodologias elétricas e dos designs de elétrodos utilizados para registar sinais de astrócitos, contribuindo para uma compreensão mais profunda das dinâmicas bioelétricas dentro destas culturas de células gliais.This thesis aims to record and investigate extracellular bioelectrical signals in populations of astrocytes, a topic that has gained increasing relevance in neuroscience research. The significance of studying astrocyte communication stems from the hy-pothesis that these glial cells play a crucial role in regulating neuron-to-neuron com-munication and in shaping and configuring neural circuits.Unlike neurons, astrocytes do not generate rapid electrical spikes. Instead, they are believed to communicate with nearby neurons and other astrocytes through slower, rhythmic electrical oscillations. Some studies suggest that these oscillations result from synchronized activity within clusters of astrocytes. However, the functional role and underlying biological mechanisms of these signals, such as the specific ion chan-nels and triggers responsible for generating discrete oscillatory signals, remain largely unexplored.Building on the prior work of the hosting research group, this thesis uses previ-ously developed methods for extracellular electrical recording using custom-designed electrodes capable of detecting small bioelectrical oscillations in astrocyte popula-tions. While these oscillations have been recorded, their precise function is still un-clear. To advance our understanding of astrocyte communication, two key hypotheses are proposed:Hypothesis 1: Astrocyte clusters synchronize their activity to produce discrete extracellular electrical oscillations.Hypothesis 2: The synchronized oscillations can propagate across connected cell populations in the form of an electrical wave.To test these hypotheses, the research team designed and fabricated electrodes with varying areas and geometries, investigating how these parameters affect the pow-er, duration, and shape of the recorded signals. The relationship between electrode dimensions and signal characteristics is grounded in the assumption that when cells synchronize their activity, the size of the participating cell cluster may vary. Larger electrodes are expected to capture signals from larger clusters, which should result in higher signal power, while smaller area electrodes would detect lower-power signals from smaller clusters. Consequently, a distribution of signal powers is anticipated, with larger-area electrodes expected to record more high-power signals compared to smaller-area electrodes.The thesis primarily focuses on two types of electrode geometries: round elec-trodes of varying areas and circular electrodes with differently-sized fingers. The round electrodes were used to study how electrode size influences extracellular sig-nals, while the fingered circular electrodes were specifically designed to investigate the presence of traveling waves across the astrocyte network.In addition to exploring the relationship between electrode properties and sig-nal characteristics, the research includes experiments involving chemical stimulation of astrocyte populations. By administering different drugs, the study seeks to demon-strate the ability to modulate extracellular bioelectrical activity, showing that specific compounds can either initiate or suppress this activity.This thesis also provides an overview of the electrical methodologies and elec-trode designs used for recording astrocyte signals, contributing to a deeper understand-ing of the bioelectrical dynamics within these glial cell population
Development of antimicrobial wound dressings based on α-amino acid based poly(ester amide)s
No full textDissertação de Mestrado em Engenharia Química apresentada à Faculdade de Ciências e TecnologiaThe skin acts as a natural physical barrier that protects the body from external agents, making it vulnerable to injuries that require an adequate healing process to prevent infections. Chronic wounds result from an incomplete healing process and carry a high risk of infection, requiring special care and high treatment costs. In this context, dressings with antimicrobial properties emerge as a promising alternative, as they not only protect the wound from external agents but also stimulate healing and reduce the risk of infections. Thus, the aim of this work was to develop membranes incorporating active compounds with antimicrobial action using the electrospinning (ES) technique, with potential use as dressings for chronic wounds.For the production of the membranes, polyesteramides based on α-amino acids (AAA-PEAs) were used, which combine biocompatibility, biodegradability, and good mechanical properties with better interaction between cells and the material due to the presence of α-amino acids. The active compounds with antimicrobial action used were baicalin (BA) and naringenin (NAR).Initially, AAA-PEAs were synthesized from α-amino acids with different structures through solution polycondensation. The AAA-PEAs were successfully obtained, as evidenced by ¹H NMR analysis, with a molecular weight exceeding 60 kDa, which is adequate for the ES process. The thermal properties of the AAA-PEAs were shown to depend on the structure of the α-amino acid.After obtaining the AAA-PEAs, they were processed by ES. An optimization process was carried out, and it was found that using trifluoroethanol (TFE) as a solvent allowed the production of membranes with individualized fibers and almost no defects. The mechanical properties of the membranes were shown to be suitable for the intended application.Next, the active compounds BA and NAR were incorporated by ES of a solution of AAA-PEA with the active compounds. Membranes were successfully obtained from a specific AAA-PEA with certain α-amino acids and BA and NAR. Cytotoxicity tests carried out with a human dermal fibroblast cell line showed that a set of membranes, based on a AAA-PEA with a specific structure, with and without active compounds, were non-cytotoxic.Regarding antimicrobial properties, a set of membranes containing one of the active compounds proved to be promising, with the effect of the active compound being more pronounced against the Staphylococcus aureus (S. aureus) bacterial strain. The release profile of the active compounds from the membranes was also evaluated, and it was found that after 4 weeks, the release was not complete.Overall, this work demonstrated that membranes prepared from AAA-PEAs with active compounds are promising for the intended application.A pele atua como uma barreira física natural que protege o organismo de agentes externos, tornando-a vulnerável a lesões que requerem um processo de cicatrização adequado, de maneira a evitar infeções. As feridas crónicas, resultam de um processo de cicatrização incompleto e possuem um elevado risco de infeção, que exige cuidados especiais e elevados custos de tratamento. Neste contexto, os pensos com propriedades antimicrobianas surgem como uma alternativa promissora, pois além de protegerem a ferida contra agentes externos, também estimulam a cicatrização e reduzem o risco de infeções. Assim, este trabalho teve como objetivo o desenvolvimento de membranas com incorporação de compostos ativos com ação antimicrobiana, através da técnica de electrospinning (ES), com potencial uso como pensos em feridas crónicas. Para a produção das membranas foram utilizadas poliesteramidas à base de α-aminoácidos (AAA-PEAs), que combinam a biocompatibilidade, a biodegradabilidade e boas propriedades mecânicas, com uma melhor interação entre as células e o material, devido à presença dos α-aminoácidos. Os compostos ativos com ação antimicrobiana usados foram a baicalina (BA) e a naringenina (NAR).Primeiramente, foram sintetizadas AAA-PEAs a partir de α-aminoácidos com diferentes estruturas, por policondensação em solução. As AAA-PEAs foram obtidas com sucesso, tal como evidenciado pela análise de 1H RMN, sendo o seu peso molecular superior a 60 kDa, que é um valor adequado para o processo de ES. As propriedades térmicas das AAA-PEAs mostraram depender da estrutura do α-aminoácido. Após obtenção das AAA-PEAs, procedeu-se ao seu processamento por ES. Realizou-se um processo de otimização, tendo-se verificado que a utilização de trifluoroetanol (TFE) como solvente, permitia obter membranas com fibras individualizadas e praticamente sem defeitos. As propriedades mecânicas das membranas obtidas revelaram ser adequadas à aplicação. Seguiu-se o processo de incorporação dos compostos ativos, BA e NAR, através de ES de uma solução de AAA-PEA com os compostos ativos. Foram obtidas, com sucesso, membranas a partir de uma AAA-PEA com um determinado α-aminoácidos e com BA e NAR. Os ensaios de citotoxicidade levados a cabo com uma linha celular de fibroblastos dérmicos humanos mostraram que um conjunto de membranas, baseadas numa AAA-PEA com uma estrutura específica, com e sem compostos ativos, são não citotóxicas. No que respeita às propriedades antimicrobianas, um conjunto de membranas contendo um dos compostos ativos mostraram ser promissoras, sendo que o efeito do composto ativo foi mais acentuado na estirpe de bactérias Staphylococcus aureus (S. aureus). Foi ainda avaliado o perfil de libertação dos compostos ativos das membranas, tendo-se verificado que, após 4 semanas, a libertação não era total.De um modo geral, este trabalho mostrou que as membranas preparadas a partir de AAA-PEAs com compostos ativos, são promissoras para a aplicação pretendida
Espelho meu, espelho meu: A preocupação dismórfica e a satisfação nas relações íntimas, explorando o papel da vergonha e dos medos da compaixão
No full textDissertação de Mestrado em Intervenções Cognitivo-Comportamentais em Psicologia Clínica e da Saúde apresentada à Faculdade de Psicologia e de Ciências da EducaçãoPurpose. Dysmorphic concern is known to significantly impact individuals' well-being and interpersonal relationships. While previous studies have explored the link between dysmorphic concern and shame and fears of receiving compassion, there is no research on how it may be associated with intimate relationship satisfaction. This study aims to fill this gap by investigating the relationship between dysmorphic concern and intimate relationship satisfaction, through shame and fears of receiving compassion, while controlling for age and relationship duration. Methods. 355 participants (79 men, 266 women, and 10 non-binary/non-conforming people) from the Portuguese population were included in this study, by completing an online assessment protocol with self-report measures.Results. Regarding gender differences, women and non-binary/non-conforming individuals reported higher levels of dysmorphic concern than men, and women exhibited higher intimate relationship satisfaction compared to men. Correlation analyses demonstrated that dysmorphic concern had a moderate and positive correlation with shame and fears of receiving compassion while showing a moderate and negative correlation with age and relationship duration. Dysmorphic concern did not correlate significantly with intimate relationship satisfaction. A path analysis confirmed that dysmorphic concern indirectly affected intimate relationship satisfaction through shame and fears of receiving compassion. The final model explained 23% of intimate relationship satisfaction. Conclusions. The current study suggests that there is not a direct link between dysmorphic concern and intimate relationship satisfaction and that this indirect relationship is influenced by the extent to which individuals experience shame and difficulties in receiving compassion. Additionally, the findings provide valuable insights that encourage further research in this area.Objetivo. A preocupação dismórfica impacta significativamente o bem-estar e as relações interpessoais dos indivíduos. Embora estudos anteriores tenham explorado a ligação entre a preocupação dismórfica, a vergonha e os medos de receber compaixão, não existe evidência sobre a sua relação com a satisfação com a relação íntima. Este estudo visa preencher esta lacuna, investigando a relação entre a preocupação dismórfica e a satisfação com a relação íntima, através da vergonha e dos medos de receber compaixão, controlando a idade e a duração da relação. Métodos. Foram incluídos neste estudo 355 participantes (79 homens, 266 mulheres e 10 indivíduos não binários/não conformes) da população portuguesa, que preencheram um protocolo de avaliação online com medidas de autorresposta. Resultados. Em relação às diferenças de género, as mulheres e os indivíduos não binários/não conformes relataram níveis mais elevados de preocupação dismórfica em comparação com os homens, e as mulheres apresentaram uma maior satisfação com a relação íntima comparativamente aos homens. As análises de correlações demonstraram que a preocupação dismórfica apresentou uma correlação moderada e positiva com a vergonha e os medos de receber compaixão, e uma correlação moderada e negativa com a idade e a duração da relação. A preocupação dismórfica não se correlacionou significativamente com a satisfação na relação íntima. Uma análise de trajetórias confirmou que a preocupação dismórfica afetou indiretamente a satisfação com a relação íntima através da vergonha e dos medos de receber compaixão. O modelo final explicou 23% da satisfação com a relação íntima.Conclusões. O presente estudo sugere que não existe uma ligação direta entre a preocupação dismórfica e a satisfação nas relações íntimas e que a relação indireta é influenciada pelo grau em que os indivíduos experienciam vergonha e dificuldades em receber compaixão. Adicionalmente, os resultados oferecem evidência valiosa que incentive futuras pesquisas nesta área
Shame Memories among Portuguese women’s with suicide ideation: The moderating role of mindfulness
No full textDissertação de Mestrado em Intervenções Cognitivo-Comportamentais em Psicologia Clínica e da Saúde apresentada à Faculdade de Psicologia e de Ciências da EducaçãoSuicide ideation (SI) is one of risk factors for suicide and it seems to be more prevalent in females. The causes that can lead to their development are not fully understood, it is recognized that is a result of interactions of several factors, such as personality, cognitive, individual, social and negative life events. Furthermore, it’s relevant to understand what factors may protect individuals to develop SI. The literature has been showing that mindfulness is considered a protective factor for various mental health problems, particularly depression and SI. Thus, the present study aims to examine the moderating role of the facets of mindfulness in the relationship between emotional memories of shame and suicidality. Specifically, it was hypothesised that the facets of mindfulness would have a protective effect on the relationship between emotional memories of shame and suicidality, controlling for the effect of depression. The sample consisted of 410 female participants assessed by completing a battery of self-response scales measuring the aforementioned constructs.The results revealed associations that were mainly significant and in the expected direction. Emotional memories of shame have shown to exclusively predict suicidality and the nonjudging facet was the only significant moderator of this relationship, namely at the low and medium levels. This seems to reveal that adopting a non-labelling attitude of internal experience could be a potentially protective variable in preventing suicidality.A ideação suicida (IS) é um dos fatores de risco de suicídio e parece ser mais prevalente no sexo feminino. As causas que podem levar ao seu desenvolvimento ainda não estão completamente compreendidas, percebendo-se que esta resulta de uma interação de vários fatores, como a personalidade, cognitivos, individuais, sociais e/ou acontecimentos de vida negativos. Além disso, é pertinente entender que fatores poderão proteger os indivíduos de desenvolver IS. A literatura tem vindo a revelar que o mindfulness é considerado fator protetor de vários problemas de saúde mental, particularmente na depressão e IS. Assim, o presente estudo pretende examinar o papel moderador das facetas do mindfulness na relação entre as memórias emocionais de vergonha e a suicidalidade. Hipotetizou-se especificamente que as facetas do mindfulness teriam um efeito protetor na relação entre as memórias emocionais de vergonha e a suicidalidade, controlando o efeito da depressão. A amostra foi composta por 410 participantes do sexo feminino avaliadas através do preenchimento de uma bateria de escalas de autorresposta que mediam os construtos supracitados. Os resultados revelaram associações maioritariamente significativas e no sentido esperado. Demonstrou-se que as memórias emocionais de vergonha predizem exclusivamente a suicidalidade e a faceta não julgar apresentou-se como o único moderador significativo desta relação, especificamente nos níveis baixos e médios. O que parece revelar que a adopção de uma atitude não rotuladora da experiência interna poderá ser uma variável potencialmente protetora na prevenção da suicidalidade
The Sensitive Body. Corporeity and Affectivity in Merleau-Ponty
No full textTese de Doutoramento em Filosofia apresentada à Faculdade de LetrasIn The Sensitive Body: Corporeality and Affectivity in Merleau-Ponty, we seek to interrogate and delve into the enigma of the sensitive body conceiving affectivity as the foundational way of being in the world in Merleau-Ponty’s philosophy. Our study aims to demonstrate that the flesh acts as the in-between (“entre-deux”) of the sensitive body, which we term the affective-lived body (affective-bodily resonance of the world in us), crystallized in the fundamental affective tone of astonishment. This affective dimension of human thought and being constitutes the foundation and meaning of the entire life-world experience. We explore affectivity as a non-objectifying intentionality, a universal form of brute being, and an ontological rehabilitation of the sensible. This journey takes us from the esthesiological body to the libidinal, opening up to another understanding of feeling, desire, love, and thought. We further extend this exploration of the sensible into the realms of art, literature, and theology, envisioning the possibilities of an alternative metaphysics and an anonymous force at the heart of the world. Our research uncovers unthought aspects within Merleau-Ponty’s philosophy, suggesting a renewed perspective on metaphysical categories and, in this way, perhaps revealing his own unthought. This thesis comprises two volumes. The first delves into the conceptual and phenomenological aspects of corporeality and affectivity. The second volume includes an Excursus that explores the philosophical consequences and new horizons of the metamorphoses of the sensitive. Throughout this work of reflection, we trace the path of a thinking sentient body, sensing infinite astonishment before “the strangeness of the world and things” and the enigma of our own incarnation.: Em O corpo sensível: Corporeidade e afectividade em Merleau-Ponty, procuramos interrogar e aprofundar o enigma do corpo sensível, concebendo a afectividade como a maneira fundamental de ser-no-mundo na filosofia merleau-pontyana. O nosso estudo pretende mostrar que a carne actua como o entremeio («entre-deux») do corpo sensível, que designamos por corpo afectivo-vivido (ressonância afectivo-corporal do mundo em nós), cristalizado na tonalidade afectiva fundamental do espanto. Esta dimensão afectiva central do pensamento e do ser humano constitui o fundamento e o significado de toda a experiência do mundo da vida. Exploramos a afectividade enquanto intencionalidade não objectivante, forma universal do ser bruto e reabilitação ontológica do sensível. Este percurso conduz-nos do corpo estésico ao libidinal, abrindo para uma outra compreensão do sentir, do desejo, do amor e do pensamento. Estendemos ainda esta exploração aos domínios da arte, da literatura e da teologia, vislumbrando as possibilidades de uma outra metafísica e de uma força anónima no coração do mundo. A nossa investigação revela aspectos impensados na filosofia de Merleau-Ponty, sugerindo uma perspectiva renovada das categorias metafísicas e, deste modo, talvez, revelando o seu próprio impensado. Esta dissertação é composta por dois volumes. O primeiro aprofunda os aspectos conceptuais e fenomenológicos da corporeidade e da afectividade. O segundo compreende um Excursus que explora as consequências filosóficas e os novos horizontes de reflexão sobre as metamorfoses do sensível. Através deste trabalho de reflexão, traçamos o caminho de um corpo senciente pensante, ressentindo o espanto infinito perante «a estranheza do mundo e das coisas» e do enigma da nossa própria encarnação.FC