1826 research outputs found
Sort by
Copper (I) templated syntheses and dynamic properties of cyclic and linear multi-rotaxanes
No full textDepuis quelques années, la fonctionnalisation des rotaxanes est devenue un enjeu important. Récemment, le laboratoire a publié la synthèse d'un [3]rotaxane contenant deux porphyrines de Zn(II) se comportant comme un récepteur adaptable vis-à-vis de substrats bidentates tels que la 4,4'-bipyridine. Les constantes d'association avec ce type de composés varient selon que le système est métallé ou non par du Cu(I) mais dépassent dans tous les cas étudiés 106. Le travail de thèse présenté ici se situe dans le prolongement de ces travaux. Tout d'abord, la synthèse et l'étude de deux [4]rotaxanes cycliques assemblés au Cu(I), contenant ou non des porphyrines, sont décrites. Ces deux [4]rotaxanes de Cu(I) se sont comportés comme des récepteurs moléculaires, soit par interactions -accepteur/-donneur, soit par liaison de coordination. De façon inattendue, le [4]rotaxane porphyrinique a perdu ses propriétés de coordination après démétallation du fait de l'effondrement de sa structure due à une coordination intramoléculaire des triazoles des axes au Zn(II) des porphyrines. Ensuite, la synthèse et l'étude de multi-rotaxanes linéaires sont décrites en vue de l'élaboration d'une double navette symétrique. En marge de ce projet, la synthèse d'un [5]rotaxane linéaire, comportant deux types de motifs coordinants, l'un bidentate et l'autre tridentate, a été réalisée. Ce composé a montré de remarquables propriétés de coordination sélective vis-à-vis des cations Zn2+ et Li+. En effet, lorsque deux équivalents de ces deux métaux sont introduits en solution, le Zn2+ est coordiné au niveau des motifs tridentates et le Li+ au niveau des analogues de bipyridines, et ce de façon quantitative.Since some years, many efforts have been made for the functionalisation of rotaxanes. Recently, the synthesis of a [3]rotaxane containing two zinc(II) porphyrins, behaving as an adaptable receptor towards the complexation of bidentate substrates such as 4,4'-bipyridine, has been reported. The association constants with this type of compounds vary with the presence or not of Cu(I) in the system, but in all the studied cases, they are above 106. The PhD work presented here is to improve the system of adaptable receptor. First, the synthesis and the study of two new cyclic [4]rotaxanes assembled with Cu(I), containing or not porphyrins, are reported. These metalated [4]rotaxanes behave as molecular receptors thanks to π-donor/π-acceptor interactions or coordination bonds. Very surprisingly, the porphyrinic [4]rotaxane has completely lost its coordination properties after demetalation because of the collapse of the structure on itself due to the coordination of two of four triazoles belonging to the axles on Zn2+ of the porphyrins. Then, the syntheses and the studies of linear multi-rotaxanes for the elaboration of a symmetrical double molecular shuttle are reported. In extension to this project, a linear [5]rotaxane containing two types of coordinating units, one bidentate and the other tridentate, was synthesized. This compound showed a remarkable selectivity towards the coordination of cations Zn2+ and Li+. Indeed, the addition of two equivalents of each metallic cations induce the quantitative coordination of Zn2+ on the tridentate chelate and Li+ on the bidentate chelate
Spray-on hybrid nanoscale coatings
No full textDes couches minces hybrides ont été préparé par une version modifiée de la méthode classique de déposition « couches-par-couches ». Les couches inorganiques de ces films hybrides sont déposés en utilisant la méthode de pulvérisation consécutive (qui est la méthode modifiée) pour laquelle la pulvérisation de solutions aqueuses se fait de manière alterné avec des temps de pulvérisation très courts (moins de 5 secondes).
Nombreuses couches inorganique sont obtenues par cette technique telles que des couches de phosphate de calcium, oxalate de calcium, fluorure de calcium, Blue de Prusse, chlorure d’argent, etc. L’application principale des couches hybrides contenant de phosphate de calcium et Collagène est la fabrication de nouveaux biomatériaux pour la régénération/réparation du cartilage articulaire (le domaine d’ingénierie tissulaire). La structure de type « sandwich » de ces components permet la mimique du cartilage articulaire naturel. Pour la préparation de ces couches hybrides on a utilisé un film mince de polyélectrolytes de (PAHPSS).
Le dépôt de couche mince inorganique peut se faire aussi en utilisant la méthode de pulvérisation simultanée des deux solutions contenant les cations et les anions. Des couches minces homogènes sur des surfaces d’ordre des cm2 ont été obtenues et pour lesquelles l’épaisseur peut être contrôlée par la variation de paramètres de pulvérisation tels que le temps de pulvérisation, la concentration de la solution, la nature du substrat.Hybrid thin films were prepared by a modified variant of the classical Layer-by-Layer (LbL) deposition method. Inorganic coatings are deposited using the consecutive spray method, in which aqueous solutions are alternatingly sprayed for short times (less than 5 seconds). Numerous inorganic coatings were prepared this way such as calcium phosphate, calcium fluoride, calcium oxalate, silver chloride, Prussian Blue.
The main target of the hybrid films comprised of calcium phosphate and Collagen is for application in the cartilage repair. “Sandwich”-like structures of these components mimic the natural articular cartilage structure. In order to obtain the hybrid film containing Collagen and calcium phosphate, we used a (PAHPSS)barrier film.
The deposition of inorganic coating can also be realized using the simultaneous spraying method where both solutions (cationic and anionic solution) are sprayed simultaneously.
Homogeneous on several cm2 of surface thin films are obtained in which the film thickness is controlled by
spray parameters such as spraying time, solution concentration, nature of substrate to be coated
Inciter à l'effort par le salaire? : Les théories du salaire d'efficience confrontées aux théories des ressources humaines
No full textLes théories du salaire d'efficience cherchent à montrer l'existence d'un lien entre salaire et productivité. Or, cette relation ne pourrait exister sans l'intermédiaire qu'est l'effort. De ce point de vue, on remarque que la théorie économique s'intéresse au domaine du comportement humain, ici celui du salarié au travail. Akerlof (1982) essaie d'ajouter une part de sociologie à la théorie des salaires d'efficience. Pourtant, force est de constater que de nombreux apports des théories sociologiques et psychologiques portant sur la motivation au travail ne sont pas pris en compte dans la théorie.En effet, il faut reconnaître la force prédominante des déterminants non économiques dans le choix d'effort du salarié. Il s'agit ici de prendre acte de ces apports dans les théories du salaire d'efficience.The efficiency-wage theories want to show that there is a link between wage and productivity. But this relation depends on an intermediary : the effort. The theories are interested in the human behavior at work, that is why Akerlif (1982) tries to introduce some sociology in his efficiency-wage theory. However, many contributions of sociological or psychological theories don't appear in the efficiency-wage theory. It appears clearly that there are a lot of non -economical motivators for a worker, that is why I'm trying to bring some of these contributions in the efficiency-wage theory
Le Scot : un nouvel instrument pour quelle action publique? Essai d'analyse sociologique du Schéma de Cohérence Territoriale de la région de Strasbourg (Scoters)
No full textThe conformal harmonic maps
No full textSur une surface de Riemann, l'énergie d'une application à valeurs dans une variété riemannienne est une fonctionnelle invariante conforme, ses points critiques sont les applications harmoniques. Nous proposons ici un analogue en dimension supérieure, en construisant une fonctionnelle invariante conforme pour les applications entre deux variétés riemanniennes, dont la source est de dimension n paire. Ses points critiques satisfont une EDP elliptique d'ordre n non linéaire qui est invariante conforme sur la source, on les appelle les applications C-harmoniques. Dans le cas des fonctions, on retrouve l'opérateur GJMS, dont le terme principal est une puissance n/2 du laplacien.On a Riemannian surface, the energy of a map into a Riemannian manifold is a conformal invariant functional, and its critical points are the harmonic maps. Our main result is a generalization of this theorem when the starting manifold is even dimensional. We then build a conformal invariant functional for the maps between two Riemannian manifolds. Its critical points then called C-harmonic are the solutions of a nonlinear elliptic PDE of order n, which is conformal invariant with respect to the start manifold. For the trivial case of real or complex functions of M, we find again the GJMS operator, with a leading part power to the n/2 of the Laplacian
Conception of short range free space optical interconnects at high bit data rate : prototyping of communiation modules for on-board avionics
No full textLes interconnexions optiques en espace libre proposent aujourd’hui de surmonter les limites rencontrées par les technologies d’interconnexion électronique. Les données sont transmises sans support de communication à travers l’air généralement. Ce type d’interconnexions est limité à des communications très courtes distances (entre quelques millimètres et quelques dizaines de centimètres). Cette thèse présente mon travail de conception d’une interconnexion optique point à point à haut débit en espace libre. Les simulations optiques ont permis d’optimiser la liaison afin d’obtenir des tolérances de positionnement des modules compatibles d’une application carte à carte dans un fond de panier. Un démonstrateur fonctionnel a été mis au point au terme de cette étude.
Par ailleurs, ce mémoire présente une technique de multiplexage originale, le CDMA optique pour la réalisation de réseaux optiques passifs entièrement reconfigurables à très faible temps de latence. Cette technique implique que tous les émetteurs utilisent la même longueur d’onde et partagent le même médium de communication (en espace libre ou sur fibres optiques). Le CDMA optique est une méthode d’implémentation du CDMA électrique à un réseau optique. Le principe de fonctionnement du CDMA optique est démontré expérimentalement et une estimation des capacités de multiplexage est proposée pour conclure.Today free space optical interconnects (FSOI) provide an alternative to the electronic interconnection limits. Data are transmitted without any physical support through the air. This kind of interconnect is limited to very short range communication (between a few millimetres to a few centimetres). This thesis presents my conception of a point-to-point free space optical interconnect at high bit data rate. Optical simulations have optimized the link in order to get the positioning tolerance of the optoelectronic modules required for a board- to-board communication within a rack. A working demonstrator has been set up to conclude this part.
Moreover, this thesis present an original multiplexing technique, the optical CDMA, to achieve a reconfigurable and multi-user optical communication network with a low latency time. For this technique all the transmitters use the same wavelength and share the same medium of communication (free space or optical fiber). The optical CDMA is a method to implement the electronic CDMA into an optical network. The optical CDMA principle is shown experimentally and an estimation of multiplexing capacity is proposed at the end
Organic fluorophores for elaborating functionnal materials
No full textLes travaux de cette thèse s’articulent autour de l’utilisation de la chimie organique pour élaborer et étudier des matériaux moléculaires fonctionnels dont la majorité présente des propriétés de luminescence. Le premier sujet présenté dans cette thèse s’oriente vers la conception de ligands originaux obtenus par substitution de la position 3 de l’acétylacétone. Ces nouveaux fluorophores chélatants ont permis d’élaborer des systèmes multichromophoriques basés sur des complexes de platine et d’iridium afin d’étudier les transferts d’énergie entre les différentes sous-unités en solution et à l’état solide.
Dans un deuxième temps, la conception de nouveaux liquides ioniques comportant un module chélatant de type
terpyridine ou acétylacétone a été réalisée. Ces matériaux ioniques se révèlent liquides à température ambiante et ont
été utilisés pour réaliser de l’extraction de sels métalliques de fer et d’europium d’une solution aqueuse. Par la suite, des cristaux liquides ioniques luminescents ont été élaborés par auto-assemblage ionique de cations imidazolium mésomorphes autour de plateformes fluorescentes dianioniques d’anthracène et de BODIPY. Les propriétés
mésomorphes et de luminescences révèlent une organisation colonnaire de symétrie hexagonale dans laquelle la
luminescence de différents agrégats est observée.
Finallement, l’accès à un BODIPY amphiphile a permis par auto-assemblage la formation de nanoparticules organiques
fluorescentes dans lesquelles la luminescence dans le proche infrarouge est attribuée e à la formation d’agrégats de type J.This work describes the use of organic chemistry as a powerful tool to produce molecular materials that display interesting luminescent properties. The first project was the design of new original ligands obtained by substitution of the 3 position of acetylacetone by a fluorophoric module. These luminescent pincers provide the access to multichromophoric systems based on platinum and iridium complexes in order to study the energy transfer between the different subunits in solution and in solid state. In a second part of the work, the synthesis of task specific ionic liquid carrying terpyridine or trifluoro-acetylacetone fragments are described. These ionic materials are liquid at room temperature and suitable for solution extraction of iron or europium salts. Futhermore, luminescent liquid crystals have been elaborated by ionic self-assembly of mesogenic imidazolium cations around flat dianionic fluorescent cores such as anthracene or BODIPY derivatives. These soft ionic materials display hexagonal columnar mesophase over a broad temperature range in which the luminescence of several aggregates can be observed. Finally, the synthesis of amphiphilic bodipy dyes lead to the access of fluorescent organic nano-particles in which the near infrared emission can be attributed to the formation of J-type aggregates
Unravelling the interaction between tectonic and sedimentary processes during lithospheric thinning in the Alpine Tethys rifted margins
No full textLa compréhension des mécanismes responsables de l’extension lithosphérique est un enjeu majeur pour la caractérisation des processus de la déchirure continentale. En effet, les mécanismes d’extension lithosphérique permettant l’amincissement de la croûte continentale restent méconnus. Les données acquises dans les marges passives actuelles précisent que la phase majeure d’amincissement se produit dans la zone d’étranglement (necking zone) montrant le passage d’une croûte de 30 à 10 km, à la limite entre marge proximale et distale. Le manque de données dans les marges actuelles ne permet pas de répondre avec précision à ces questions. De ce fait l'étude est focalisée sur les nappes Austroalpines de Bernina-Campo-Grosina dans les Alpes. Ces nappes préservent les reliques de la "necking zone" de la marge fossile Adriatique. Les résultats montrent qu’au sein de la necking zone : 1) l’amincissement est accommodé par un système couplé de détachements crustaux permettant l’exhumation de croûte supérieure et inférieure 2) les niveaux crustaux intermédiaires sont interprétés comme représentant un découpleur entre la croûte supérieure et inférieure 3) la présence d’une zone d’extraction permet l’omission de la croûte moyenne. L’amincissement crustal résulte donc de l’exhumation et de l’extrusion de croûte moyenne dans la "necking zone" tandis que la marge distale est caractérisée par la juxtaposition de croûte supérieure et inférieure. Enfin le manteau sous-continental sera exhumé le long de détachements coupant la croûte continentale préalablement amincie. Ces résultats permettent par analogie une meilleure compréhension de l’architecture des marges passives actuelles.A long-standing problem in Earth Sciences is to understand how continents break apart to form new oceanic basins. Many of the questions that currently frame ongoing debates about continental break-up are related to the mechanics of extreme lithospheric extension. Observations from many present-day rifted margins revealed that the transition from continental crust that underwent minor thinning in proximal margins to hyper extended crust in distal margins occurs within a necking zone. The low resolution of offshore data makes it difficult to study the structures and processes associated with crustal thinning in present-day systems. We focused our study on the Austroalpine Bernina-Campo-Grosina units exposed in the Alps, which preserve relics of the former necking zone of the Adriatic rifted margin. Within this necking zone, high-strain shear zones responsible for lithospheric thinning can be defined including: 1) a system of conjugate low-angle shear zones/detachment faults active in the brittle upper crust and lower crust 2) mid-crustal decollements decoupling the deformation in the upper and lower crust 3) an extraction shear zone, whose activity resulted in the total excision of the middle crust. These high-strain zones are interpreted to accommodate crustal thinning from 30 to 10 km during Toarcian time. Thinning resulted in exhumation of mid-crustal rocks in the necking zone, while in the distal margin upper and lower crust are juxtaposed and overprinted by late detachment faults that cut across the thinned crust and exhume mantle rocks to the seafloor. These structures can explain the first-order crustal architecture observed at many present-day rifted margins
Reviving Nuclear Magnetic Resonance as a viable approach for quantum computation and solving simultaneous Pell equations by quantum computational means
No full textCette thèse contient deux parties. Je décris une approche pour construire une réalisation physique d'un ordinateur quantique par Résonance Magnétique Nucléaire (RMN). Je propose un nouveau cadre pour la RMN dans les réalisations
physiques d'un ordinateur quantique. Je construis une description de la RMN à partir de la mécanique quantique avec laquelle je peux construire les opérateurs élémentaires essentiels pour le calcul quantique. Je décris les expériences pour construire ces opérateurs. Je propose un algorithme quantique en temps polynomial pour résoudre des équations de Pell simultanées comme extension de l'algorithme de Hallgren pour des équations de Pell simples.This thesis contains two parts. I describe an approach to build a physical realization of a quantum computer by Nuclear Magnetic Resonance (NMR). I propose a new framework for NMR as physical realization of a quantum computer. I give a description of NMR from quantum mechanics with which I build fundamental elementary operators for quantum computing. I describe the experiments to build these operators. I propose a polynomial time quantum algorithm to solve simultaneous Pell equations as an extension of Hallgren's algorithms for simple Pell equations