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The influence of lattice relaxation on the electron-spin motion in ferromagnetic films : experiment and theory.
No full textDans cette thèse j'ai mis en évidence la découverte de l'angle de précession de 1800 des électrons polarises
en spin qui sont réfléchies par des films de Fe déposés sur un monocristal d'Ag(OOI), le plus large angle de
précession possible dans un électron unique en réflexion. Les deux expériences en fonction de l'épaisseur de
Fe et les calculs ab-initio montrent que ce très fort angle de précession dépend avec une extrême sensibilité à l'effet de la relaxation du film Fe pendant la déposition. Des expériences de réflexion des électrons dépendant en spin sur le système MgOlFe(OOI) sont également étudiées. Cette expérience montre que la polarisation de spin des électrons réfléchis est très sensible à des petites épaisseurs de MgO. Nos calculs ab-initio ont montrés que la relaxation en dehors du plan de la surface de Fe dû à la formation des liaisons FeO lors du dépôt de MgO est responsable de ce comportement. Nous avons été motivés par ces résultats
pour étudier l'effet de relaxation sur les propriétés de transport de jonctions tunnel magnétiques Fe/MgOlFe. Nos calculs montrent une grande sensibilité de la magnétorésistance à effet tunnel à la relaxation de la
surface de Fe.In this thesis I report the discovery of 1800 electron-spin precession in spin-polarized electron-reflection
experiments on Fe films on Ag(OOI), the largest possible precession angle in a single electron reflection. Both experiments as a function of Fe film thickness and ab-initio calculations show that the appearance of this ultimate spin precession depends with utmost sensitivity on the relaxation of the Fe film during growth. A spin dependent electron reflection experiments on MgOlFe(OOI) have also been performed, the experiment shows that the spin polarization direction of the reflected electrons is very sensitive to small coverages of MgO. Our ab-initio calculation showed that the out-of-plane relaxation of the Fe surface due to formation of FeO bonds during the deposition of MgO is responsible for this behaviour. This has motivated us to investigate the effect of lattice relaxation on the transport properties of F e/MgOIF e magnetic tunnel junctions (MTJs). Our ab-initio calculations show a large sensitivity of the tunneling magnetoresistance (TMR) to the relaxation of the Fe surface
Functional genomics of micro-eukaryotes bio-indicator of acid mine drainages
No full textLes exploitations minières conduisent à une accumulation importante de roches sous forme de stériles miniers qui, au contact de l’air, s’oxydent et libèrent les métaux lourds et des métalloïdes auxquels ils sont associés. Ce processus, connu sous le nom de drainages miniers acides (DMA), conduit à des catastrophes écologiques dans les écosystèmes en aval. Seul certains organismes microbiens sont capables de contrer ces conditions de vie extrêmes et peuvent affecter l’évolution de ces sites. L’objectif de cette thèse est d’étudier in situ la communauté microbienne associée au DMA de Carnoulès (Gard, France). Pour cela, les communautés bactériennes et eucaryotes ont été récupérées par gradient de densité, permettant de contourner les étapes de culture in vitro préjudiciables à la compréhension des mécanismes en œuvres in situ. L’étude de la communauté bactérienne par des approches de méta-génomique, méta-protéomique et de RT-PCR a révélé la présence de 7 espèces majoritaires dont 5 correspondent à des organismes non cultivés et permet de modéliser les processus de bio-atténuation observés sur ce site. Par ailleurs, des interactions trophiques ont été mises en évidences. Ainsi, le rôle du protiste Euglena mutabilis dans la production primaire a été souligné par des approches de protéomique et métabolomique. Enfin, les processus adaptatifs permettant à ce protiste d’évoluer sur ce site riche en arsenic ont été analysés in vitro par une étude comparative avec l’organisme modèle E. gracilis, non retrouvé dans les DMA. Cette étude, basée sur des approches de transcriptomique différentielle a souligné des adaptations fonctionnelles originales pour pallier les stress liés aux DMA.Mining exploitations lead to the accumulation of high amount of rocks under mining tailings. When exposed to air these rocks oxidize and lead to the mobilization of the associated metals and metalloids. This process, known as “acid mine drainage” (AMD), leads to persistent pollutions in downstream ecosystems. Only few prokaryote and eukaryote microorganisms are able to cope with such extreme conditions and can affect the functioning of such sites.
The objective of this PhD is to study in situ the microbial community associated to the AMD of Carnoulès (Gard, France). With this aim, the eukaryote and prokaryote microbial communities were recovered in a culture independent step by using density gradient purification procedures, allowing to accede to the biological functions expressed in situ. The study of the bacterial community through meta-genomics, meta-proteomics and RT-PCR revealed the presence of 7 dominant bacterial species, 5 of them being not yet cultivated under in vitro conditions. This study allowed to draw a model of the functioning of the bacterial community and to explain the bioattenuation processes observed in situ. Moreover, strong trophic interactions have also been highlighted and the role the protist Euglena mutabilis in the primary production has been investigated by proteomic and metabolomic approaches. Finally, the adaptive processes that allow to this protist to grow in this arsenic exposed site were studded in vitro and compared to those of the model microorganism E. gracilis, not found is AMD. This study, based on differential transcriptomic approaches, highlighted original adaptive mechanisms allowing E. mutabilis to cope with AMD related stresses
Integrated streak camera in standard BiCMOS technology
No full textLes caméras à balayage de fente conventionnelles ont été développées pendant les années 1950 pour l’étude et la mise au point d’explosions nucléaires. Leur fonctionnement est basé sur les principes du tube imageur ou le miroir rotatif, ce qui fait d’elles les instruments de détection optique résolue en temps les plus performants en terme de résolution temporelle. Aujourd’hui, ces technologies sont arrivées à maturité et les performances des caméras à balayage de fente conventionnelles sont proches de leurs limites physiques. Ce document décrit la conception et la caractérisation d’une caméra à balayage de fente intégrée en technologie BiCMOS standard 0.35 µm. Le prototype est basé sur un vecteur de 64 photodiodes PDIFF–NWELL–PSUB, qui représente directement la fente de la caméra, et une unité d’échantillonnage et de stockage. Le courant photonique délivré par chaque photodiode est converti en tension par un amplificateur transimpédance large bande. La sensibilité et la bande passante de cette structure de capteur dépassent celles des prototypes à architecture matricielle réalisées précédemment. Le balayage temporel est assuré par une ligne à retard contrôlée en tension, commandée par une boucle à verrouillage de délai. Des vitesses de balayage ajustables entre 154 ps/pixel et 1 ns/pixel avec une variation de moins d’un pourcent sur une plage de température de 50° C ont été atteintes. La résolution temporelle de la caméra est de 600 ps à λ = 800 nm et 465 ps à λ = 400 nm. Au moyen de simulations physiques et post-traitement sur la réponse impulsionnelle de la caméra, les réponses en fréquence des photodiodes et de l’amplificateur transimpédance ont été compensées. Par conséquence la résolution temporelle de la caméra atteint 450 ps quelque soit la longueur d’onde.Conventional streak-mode imaging devices have been developed in the 1950s to answer the need of photographing atomic explosions. They are based on image converter tube or rotating mirror imaging concepts and feature the highest temporal resolutions achievable with a time-resolved direct optical detection device. Today, conventional streak cameras are still built using the same technologies, which have reached their fundamental limits. The goal of the project in which this work takes part is to propose a solid-state streak-mode imaging device for applications in which a temporal resolution of several hundreds of picoseconds is required. This document presents the design and the characterization of an integrated streak camera in standard 0.35 µm BiCMOS technology. The prototype is based on a narrow vector of 64 PDIFF–NWELL–PSUB photodiodes, representing the slit of the camera, each one coupled to a 128-deep analog memory through a broadband transimpedance amplifier. Both the sensitivity and the bandwidth of the camera have been improved with respect to the previous pixel array designs operating in photon flux integration mode by means of the single-column photodetecting architecture of the sensor and the direct optical current conversion front-end. The temporal sweep is carried out through a Voltage-Controlled Delay Line driven by a Delay-Locked Loop. A continuously adjustable sweep speed from 154 ps/pixel to 1 ns/pixel has been achieved with less than 1 % variation over a temperature range of 50° C. The measured temporal resolution of the camera is 600 ps at λ = 800 nm and 465 ps at λ = 400 nm. Physical simulations and post-processing of the impulse response of the imager enabled the equalization of the frequency responses of the photodiodes and amplifier. As a result, a temporal resolution of 450 ps has been obtained at both wavelengths, making the speed of the camera independent of the wavelength
Supramolecular ionic materials towards applications in detection
No full textLa première partie du travail consiste à corréler les concepts de la chimie supramoléculaire (cristaux liquides) avec le domaine des liquides ioniques. Nous faisons varier la structure environnante de deux unités imidazolium reliées par un espaceur flexible (longueur de la chaîne alkyle centrale et terminale, nombre de chaînes aliphatiques, position des unités imidazolium). A partir de l’étude de ces nouveaux composés dimères bis-imidazolium, nous avons ajusté les propriétés mésomorphes en faisant varier la nature du couple anion/cation. Nous obtenons ainsi des matériaux mésomorphes supramoléculaires à réticulation non covalente.
La deuxième partie du travail consiste à développer un détecteur solide supportant la mise sous vide tout en permettant la discrimination des rayonnements ionisants. Pour obtenir ce type de matériaux on combine les propriétés de luminescence de l’unité oxazole à celle des liquides ioniques. La détection des neutrons est possible par l’utilisation de la méthode de discrimination par comparaison des formes de l'impulsion délivrée par les scintillateurs. Cette méthode consiste à identifier la nature des particules interagissant dans le matériau en comparant leurs déclins de fluorescence.The convergence of supramolecular and ionic liquids fields could provide to a vast range of ionic liquid crystal materials. In the first part of this work, we have decorated the periphery of two imidazolium units linked by a flexible spacer. We have study the mesomorphic properties of those dimers by changing both the cation (terminal alkyl chain length, number of terminal alkyl chain and position of the imidazolium units) and its counter anion (cyanometallates and trisdipicolinate lanthanides). Thus, we obtain supramolecular mesomorphic materials with non-covalent cross-linking.
In the second part of the work, we have developed solid scintillators based on oxazole unit combining properties of ionic liquids and oxazole (luminescence). This new solid scintillators exhibit interesting properties for discrimination between neutron and gamma rays. The detection of neutrons is possible by pulse shape discrimination method by comparing the shape of the pulse delivered by the scintillator. This method consists in identifying the nature of interacting particles in the material by comparing their fluorescence decays
Action mechanism of a tricyclic antidepressant drug in a murine model of neuropathic pain
No full textLa douleur neuropathique est la conséquence d’une lésion ou d’une maladie du système somatosensoriel. Souvent réfractaire aux traitements antalgiques usuels, les recommandations cliniques mentionnent des antidépresseurs tricycliques, parmi les premières lignes de traitement de ce type de douleur. L’objectif de ce travail est d’étudier le mécanisme d’action des antidépresseurs dans le traitement de la douleur neuropathique. La douleur neuropathique est induite par la pose d’un manchon de polyéthylène autour de la branche principale du nerf sciatique chez la souris, ce qui entraîne une allodynie mécanique ipsilatérale et persistante. Dans ce modèle, un traitement prolongé par un antidépresseur supprime l’allodynie mécanique par un mécanisme recrutant les récepteurs β2-adrénergiques (β2-AR). D’une part, en réalisant des lésions noradrénergiques périphériques et/ou centrales, nous montrons que le site d’action des antidépresseurs est périphérique, principalement dans les ganglions rachidiens où les β2-AR sont détectés sur des cellules non neuronales. De plus, l’étude des modifications d’expression génique et protéique dans le ganglion rachidien révèle que l’augmentation de l’expression du TNF-α associée à la neuropathie est corrigée avec un traitement par un antidépresseur. D’autre part, en utilisant des lignées de souris déficientes pour les récepteurs opioïdes, nous avons mis en évidence que les récepteurs delta-opioïdes sont les seuls représentants de la composante opioïdergique indispensable à l’effet antiallodynique d’un antidépresseur ou d’un β2-mimétique. En conclusion, ces résultats suggèrent que l’effet antiallodynique des antidépresseurs, en traitement prolongé sur une neuropathie périphérique installée, se localise en périphérie recrutant les β2-AR des cellules non neuronales du ganglion rachidien. Cet effet mettrait en jeu des régulations d’expression génique et protéique du TNF-α ainsi que le récepteur delta-opioïdes.Neuropathic pain is defined as a chronic pain resulting from a direct consequence of a lesion or disease affecting the somatosensory system. It is generally a chronic condition that is resistant to over-the counter analgesics. However, tricyclic antidepressant drugs, which act by blocking monoamines uptake sites, are clinically recommended as first-line drugs for chronic treatment of neuropathic pain. The aim of this study is to determine the action mechanism of tricyclic antidepressant drugs against neuropathic pain. Neuropathic pain is induced by implanting a polyethylene cuff around the main branch of the right sciatic nerve. This provokes a mechanical ipsilateral and persistent allodynia. As in clinic, a chronic treatment, but not acute, by an antidepressant suppresses the mechanical allodynia in this animal model. It has been shown that this antiallodynic effect of the TCA treatment acts through the indirect stimulation of the β2-adrenergic receptors (β2-AR). On the one hand, peripheral and\or central noradrenergic lesions allowed us to show that the site of action of antidepressants is peripheral, mainly in dorsal root ganglia. Moreover, β2-AR was detected on non-neuronal cells by combining techniques of single cell PCR and calcium imaging. The study of genes and proteins modifications of expression in dorsal root ganglia revealed that the increase of TNF-α expression, associated with the neuropathy, was counteracted with a chronic treatment by an antidepressant drug. On the other hand, by using lines of deficient mice for opioid receptors, we show that delta opioid receptors are the only necessary opioid element implicated in the antiallodynic effect of an antidepressant or a β2-mimetic treatment.
In conclusion, these results suggest that antidepressants show their antiallodynic effect by the β2-AR of non neuronal cells of dorsal root ganglia. This effect may involve the regulations of gene and protein expression TNF-α as well as the delta opioid receptors
A critic of neo-liberalism from the viewpoint of a Protestant ethic.
No full textMax Weber affirme que l'éthique protestante a des affinités avec l'esprit du capitalisme. Il a identifié les valeurs morales du protestantisme et du capitalisme comme des caractères de la société moderne. Les chrétiens considèrent naturel de défendre le néo-libéralisme. Cette thèse veut montrer qu'il y a, au contraire, une autre éthique protestante. C'est l'éthique de Jacques Ellul et celle de Paul Ricoeur. Elle vise également à mettre en application la dernière nommée dans la réalité. Pour cet objectif, les dialogues entre le libéralisme en Angleterre et le libéralisme en France, entre le néo-libéralisme de F.A. Hayek et l'éthique de Paul Ricoeur et entre la pensée de F.A. Hayek et celle de Jacques Ellul sont successivement exposés. La passion de «l'amour du gain», justifiée par l'étude sur la morale, à travers les pensées de David Hume et de Max Weber, le désaccord entre l'idée du néo-libéralisme économique de F.A. Hayek et l'éthique de Paul Ricoeur, l'éthique de la gratuité et de la grâce selon Jacques Ellul, tout cela nous conduira à découvrir le fait que l'on doit tenir compte de l'éthique de la vie bonne accompagnant la confession de la foi dans le monde de néo-libéralisme économique dans lequel nous vivons.Max Weber affirms that the Protestant ethics is in connection with the spirit of capitalism. He has identified the moral values of Protestantism and capitalism as characters of the modern society. Christians consider it natural to support néo-liberalism as their own belief. This thesis shows that there are other Protestant ethics, focusing specifically on the ethics of Jacques Ellul and that of Paul Ricoeur. With this aim in view, the dialogues between the liberalism of England and the liberalism of France, between the néo-liberalism of F.A. Hayek and the ethic of Paul Ricoeur, and between the idea of F.A. Hayek and that of Jacques Ellul are successively expounded : which are the passion of "the love of the profit", justified by the study on morals, through the thoughts of David Hume and Max Weber. It also involves the dissension between the economic ideas of néo-liberalism of F.A. Hayek and the ethics of Paul Ricoeur, and the ethics of donation and grace according to Jacques Ellul. These dialogues will lead us to conclude and support the fact that one must take account of the ethics of the good life, which will accompany the confession of faith in the world of economic néo-liberalism
A hidden Markov model in insurance and endpoint and frontier estimation.
No full textCette thèse est divisée en deux parties indépendantes. Dans une première partie, on introduit et on étudie un nouveau processus de pertes en assurance : c'est un triplet (J, N, S) où (J, N) est un processus de Poisson à modulation markovienne et S est un processus dont toutes les composantes sont des fonctions en escalier, croissantes en temps. Le processus S est supposé à accroissements indépendants conditionnellement au processus (J, N). En faisant une hypothèse paramétrique sur la loi de ses sauts, on démontre que l'estimateur du maximum de vraisemblance des paramètres du modèle est consistant. On donne un algorithme EM permettant de calculer en pratique cet estimateur : le procédé ainsi développé est utilisé sur des données réelles en assurance et ses performances sont évaluées sur simulations. Dans une seconde partie, on s'intéresse au problème de l'estimation du point terminal, supposé fini, d'une fonction de répartition F : étant donné un échantillon de variables aléatoires indépendantes identiquement distribuées de fonction de répartition F, on construit un estimateur du point terminal à droite de F en utilisant une méthode des moments d'ordre élevé. L'étude est scindée en deux cas : dans un premier temps, on suppose que les variables sont positives, puis on généralise la méthode au cas où elles sont de signe quelconque en proposant un autre estimateur. On étudie les propriétés asymptotiques de nos estimateurs, et leurs performances sont examinées sur simulations. On s'inspire ensuite des techniques développées pour construire un estimateur de la frontière du support d'un couple aléatoire. On étudie ses propriétés asymptotiques, et on le compare à des estimateurs classiques dans ce cadre.This thesis is divided into two parts. We first focus on introducing a new model for loss processes in insurance: it is a process (J, N, S) where (J, N) is a Markov-modulated Poisson process and S is a process whose components are piecewise constant, nondecreasing processes. The increments of S are assumed to be conditionally independent given (J, N). Assuming further that the distribution of the jumps of S belongs to some parametric family, it is shown that the maximum likelihood estimator (MLE) of the parameters of this model is strongly consistent. An EM algorithm is given to help compute the MLE in practice. The method is used on real insurance data and its performances are examined on some finite sample situations. In an independent second part, the extreme-value theory problem of estimating the (finite) right endpoint of a cumulative distribution function F is considered : given a sample of independent copies of a random variable X with distribution function F, an estimator of the right endpoint of F is designed, using a high order moments method. We first consider the case when X is nonnegative, and the method is then generalised to the case when X is an arbitrary random variable with finite right endpoint by introducing another estimator. The asymptotic properties of both estimators are studied, and their performances are examined on some simulations. Based upon that work, an estimator of the frontier of the support of a random pair is constructed. Its asymptotic properties are discussed, and the method is compared to other classical methods in this framework
Improving the scratch resistance of PMMA
No full textL'objectif de thèse était d'étudier le gain en résistance à la rayure apporté par ajout de plastifiants. L'hypothèse de départ était que l'on pouvait améliorer la résistance à la rayure en diminuant le coefficient de frottement. Les résultats expérimentaux confirment que les amides de différents acides gras sont efficaces en petites quantités pour réduire le coefficient de frottement sur surfaces de PMMA, et qu'un excès diminue ce bénéfice probablement en raison de leur effet « gommant « sur la surface. Les observations in-situ des aires de contact ont confirmé que la déformation moyenne lors du contact glissant est diminuée de manière significative pour les échantillons qui présentent le coefficient de frottement plus bas. Cette diminution du coefficient de frottement par les amides d'acides gras n'a pas pu être corrélée par le changement de l'énergie libre de surface du PMMA, et a été réalisée sans modifier le comportement volumique à l'échelle
macroscopique comme à l'échelle submicronique. Il est supposé que le frottement est réduit par modification du comportement volumique seulement pour une très faible épaisseur non détectable par nana indentation. L'analyse mécanique du contact a montré que l'amélioration de la résistance à la rayure, quantifiable par un accroissement de l'angle de retour du contact, est clairement observée pour les contacts partiellement plastifiés. L'influence du coefficient de frottement dans le domaine du contact élastique comme pour les contacts largement plastifiés est presque négligeable.
Dans le premier cas, la frontière entre domaine de contact élastique et élastoplastique est gouvernée uniquement par les propriétés mécaniques volumiques. Dans le second cas, la déformation géométrique du contact (directement liée la géométrie de la pointe) contrôle les déformations imposées au polymère.The objective of thesls was to study the improvement of scratch resistance by using plasticizers. The aim in the beginning was that the improvement of the scratch resistance can be obtained as an effect of reduction of the coefficient of friction. The experimental results confirm that various fatty acid amides are effective only in small quantities to reduce the coefficient of friction of PMMA, and that an excess decrease this benefit because of their "gumming" effect on surface. This work showed and confirmed that the yielding at the contact is decreased significantly for the samples showing lower coefficient of friction. This reduction in the coefficient of friction by the fatty acid amides cannot be correlated with the change in surface free energy, and is without changing much the bulk behaviour at submicronic or macroscopic scale. lt can be said that friction is reduced by modifying the bulk behaviour only for very low thickness which is not detectable by the nano indentation. The relation between the rear contact angle, contact strain, contact pressure and the coefficient of friction reveals that the maximum effect of coefficient of friction on the rear contact angle and the contact pressure is mainly during the plastic range of contact. The effect of coefficient of friction on rear contact angle during the elastic plastic and entirely plastic domain is almost negligible. As the plastic domain of the material depends mainly on the bulk mecanical properties: therefore to improve the scratch resistance of polymers, lt would be necessary to emphasize to modify the bulk behaviour of the materials
Synthesis of new lipid polyfunctional probes : design and physico-chemical properties, biochemicals applications
No full textLes pathogènes comme les virus Ebola, de l’hépatite C ou du VIH sont, dans la plupart des cas, mortels et représentent une menace sérieuse pour la santé humaine dans le monde. Ces virus à enveloppe sont difficiles à étudier parce qu’ils doivent être manipulés dans des laboratoires de niveau de sécurité 3 ou 4. Malgré ces difficultés, la compréhension de l’interaction entre les protéines d’enveloppe d’un virus donné et la membrane cellulaire lors de l’étape d’infection de la cellule cible par le virus est essentielle. Il s’agit de mieux caractériser ce processus d’infection et d’essayer de trouver un procédé d’inhibition de celui-ci à un stade précoce de l’infection. Certaines de ces protéines d’enveloppe, les protéines de fusion virale, sont plus particulièrement impliquées lors de l’étape de fusion virale. Cette étape conduit à la délivrance du matériel génétique viral dans la cellule cible. Deux éléments structurels jouent un rôle crucial lors de l’étape de fusion : le peptide de fusion et le domaine transmembranaire de la protéine de fusion virale. La cartographie de ces régions-clés portées par cette protéine est donc cruciale pour la compréhension des relations structure/fonction au cours du processus de fusion. Nous proposons donc une stratégie pour identifier les régions hydrophobes des protéines de fusion virale impliquant un photomarquage covalent d’affinité hydrophobe. Cette stratégie est basée sur l’utilisation de pseudo-particules virales non pathogènes ou de virus comme le virus de l’hépatite B comme modèle permettant l’exécution de celle-ci dans un laboratoire de niveau de sécurité 1 ou 2 moins contraignant. Cette approche repose sur l’utilisation de nouvelles sondes lipidiques (2 chaînes grasses) contenant un groupement photoactivable sur une des chaînes grasses (la benzophénone) et un traceur (fluorescent : la rhodamine ou de la biotine) pour la détection et/ou la purification des adduits formés lors de la réaction de marquage.Emerging and often deadly pathogens such as HCV, HIV or Ebola viruses are a serious threat to human health worldwide. These enveloped viruses are extremely difficult to study because they must be manipulated in biosafety level 3 or 4 laboratories. In spite of these difficulties, understanding the way their envelope proteins interact with cellular membranes during infection is essential to better characterize the infection process and try to inhibit it at an early stage. These envelope proteins are involved in particular in fusion, a step of the viral infection that leads to the delivery of the viral genetic material into the cytoplasm of the target-cell. Two structural elements, common to all known fusion proteins, play a key role in fusion: the fusion peptide and the transmembrane domain. The fusion peptide is a short hydrophobic sequence present either at the N-terminus or internal to the fusion protein. Mapping these key hydrophobic regions in viral fusion proteins is therefore crucial to understand the structure/function relationships during the fusion process. We propose a strategy to delineate the hydrophobic regions of viral fusion proteins in the membrane, through hydrophobic covalent photo-affinity labeling. This method is first applied to the identification of transmembrane domains of model proteins of known structure (BmrA, bacteriorhodopsin), for validation before investigation on pseudoparticles of non pathogenic viruses or on viruses such as HBV, in order to delineate the hydrophobic regions of their fusion glycoproteins. these entities are suitable for their study in biosafety level 1 or 2 laboratories which are less restrictive. This approach relies on the use of a collection of new lipid probes (two fatty chains) containing a photoactivable group (benzophenone) and a tracer (fluorescent: rhodamine or biotin) for the detection and/or the purification of the adducts of the reaction
Interactions between oppositely charged conjugated polyelectrolytes and surfactants
No full textNous étudions les complexes formés en solutions tamponnées très diluées à partir d'un polyanion conjugué, le poly(3-thiophène acide acétique), et des tensioactifs cationiques. Nous varions le rapport R = [tensioactif]/[monomère] (10-5 < R < 100) et la longueur des parties hydrophobes des tensioactifs. Nous mesurons l'absorption UV-visible et la fluorescence des complexes ainsi que leur taille. Nous
montrons que l'absorption UV-visible permet de mesurer la concentration d'agrégation critique (cac) entre polyélectrolytes et tensioactifs dans des conditions très diluées, ce qui évite la précipitation de ces chaînes très hydrophobes. L'évolution de la cac avec l'hydrophobie du tensioactif n'obéit pas au comportement classique des solutions polyélectrolytes saturés/tensioactifs, probablement à cause de l'hydrophobie très marquée de notre squelette conjugué. Pour la première fois, nous corrélons une mesure de l'effondrement des chaînes avec l'évolution de leur absorption UV-visible. Après cet effondrement, à mesure que les complexes s'enrichissent en tensioactif, un nouveau pic de fluorescence, décalé vers le rouge de plus de 100 nm, apparaît et le pic de fluorescence initial
disparaît. Ce phénomène rarement observé semble correspondre à la création de nouvelles structures tensioactifs/polymère qu'il reste à étudier.We study the complexes formed in very dilute buffered solutions between a polyanion, poly(3-thiophen acetic acid) and cationic surfactants. We vary the ratio R = [surfactant]/[monomer] (10-5 < R < 100) and the length of the hydrophobic part of the surfactants. We measure the UV-visible absorption, the fluorescence and the size of the complexes. We show that the UV-visible absorption can measure the critical agregation concentration (cac) between the polyelectrolytes and the surfactants in very dilute
solutions, thus preventing their precipitation. The evolution of the cac with surfactant hydrophobicity
does not follow the classical behaviour of systems based on saturated polyelectrolytes, probably because of the strong hydrophobic conjugated backbone. For the first time we can correlate a measure of the collapse of the complexes with the evolution of their UV-visible absorption. After the collapse, as the complexes get progressively richer in surfactants, a new fluorescence maximum appears, shifted to
the red by more than 100 nm, and the original polymer peak disappears. This uncommon phenomenon is likely due to new polymer/sufactants structures that remain to be investigated