86 research outputs found
Synthesis of Novel Nanophotocatalyst in Micro/Millifludic Supercritical Reactor
No full textCe sujet de thèse fait partie d’un projet européen visant à développer l’utilisation de la lumière solaire pour créer des produits à haute valeur ajoutée en utilisant la photochimie catalytique. Dans ce contexte, la synthèse de nanophotocatalyseurs est essentielle car les caractéristiques des nanomatériaux doit être maîtrisées pour optimiser l'efficacité de la réaction. Les méthodes de synthèses utilisant les fluides supercritiques (haute pression / haute température) se sont révélés être des procédés de choix pour de tels développements. Combinés à l’utilisation de microréacteurs, il est alors possible d’accéder à un contrôle fin des propriétés du matériau, notamment celles de surface. Les objectifs de ce projet sont de (i) développer des procédés de synthèse permettant de concevoir de nouveaux nanophotocatalyseurs basés sur l’oxyde de titane et des nanoparticules de semi-conducteurs de nitrures, en particulier GaN/TiO2 et GaxIn1-xN/TiO2, (ii) de tester l’efficacité photocatalytique de ces matériaux sur plusieurs réactions photochimiques modèles (oxydation des thiols, trifluorométhylation, conversion des amines en imines), à la fois en réacteur fermé et en réacteurs photochimiques sous flux et (iii) d’étudier les options de changement d’échelle pour améliorer les taux de production de ces nanophotocatalyseurs.This PhD thesis is part of a larger European ITN project (Photo4Future) dealing with improvement of the use of sun light for making valuable products through new heterogeneous catalytic photochemical processes. In this context, the synthesis of nanophotocatalysts is essential since their characteristics must be controlled to optimize the process efficiency towards the desired products. Supercritical fluids synthesis approaches (high pressure / high temperature) have proven to be promising for such developments. Combined to microreactors, it is then possible to reach a precise control of material properties, including surfaces. The objectives of this project are (i) to develop synthetic methods for designing new nanophotocatalysts based on titania and nitrides quantum dots, in particular GaN/TiO2 and GaxIn1-xN/TiO2, (ii) to test their photocatalytics efficiency on several model photochemical reactions (oxidation of thiols, trifluoromethylation and amine to imine conversion), both in batch mode and using continuous flow photochemical reactors and (iii) to investigate the scale-up options for increasing the production rates of such nanophotocatalysts
Synthesis of Novel Nanophotocatalyst in Micro/Millifludic Supercritical Reactor
No full textCe sujet de thèse fait partie d’un projet européen visant à développer l’utilisation de la lumière solaire pour créer des produits à haute valeur ajoutée en utilisant la photochimie catalytique. Dans ce contexte, la synthèse de nanophotocatalyseurs est essentielle car les caractéristiques des nanomatériaux doit être maîtrisées pour optimiser l'efficacité de la réaction. Les méthodes de synthèses utilisant les fluides supercritiques (haute pression / haute température) se sont révélés être des procédés de choix pour de tels développements. Combinés à l’utilisation de microréacteurs, il est alors possible d’accéder à un contrôle fin des propriétés du matériau, notamment celles de surface. Les objectifs de ce projet sont de (i) développer des procédés de synthèse permettant de concevoir de nouveaux nanophotocatalyseurs basés sur l’oxyde de titane et des nanoparticules de semi-conducteurs de nitrures, en particulier GaN/TiO2 et GaxIn1-xN/TiO2, (ii) de tester l’efficacité photocatalytique de ces matériaux sur plusieurs réactions photochimiques modèles (oxydation des thiols, trifluorométhylation, conversion des amines en imines), à la fois en réacteur fermé et en réacteurs photochimiques sous flux et (iii) d’étudier les options de changement d’échelle pour améliorer les taux de production de ces nanophotocatalyseurs.This PhD thesis is part of a larger European ITN project (Photo4Future) dealing with improvement of the use of sun light for making valuable products through new heterogeneous catalytic photochemical processes. In this context, the synthesis of nanophotocatalysts is essential since their characteristics must be controlled to optimize the process efficiency towards the desired products. Supercritical fluids synthesis approaches (high pressure / high temperature) have proven to be promising for such developments. Combined to microreactors, it is then possible to reach a precise control of material properties, including surfaces. The objectives of this project are (i) to develop synthetic methods for designing new nanophotocatalysts based on titania and nitrides quantum dots, in particular GaN/TiO2 and GaxIn1-xN/TiO2, (ii) to test their photocatalytics efficiency on several model photochemical reactions (oxidation of thiols, trifluoromethylation and amine to imine conversion), both in batch mode and using continuous flow photochemical reactors and (iii) to investigate the scale-up options for increasing the production rates of such nanophotocatalysts
Study of the stabilization mechanisms of tetragonal ZrO2 nanocrystals in supercritical fluids
No full textAfin d’expliquer la stabilisation de nanoparticules de ZrO2 de structure quadratique dans des conditions où seule la structure monoclinique est attendue, l’effet de taille est mis en avant depuis plusieurs décennies. A ce jour, aucun consensus ne préfigure au sein de la communauté scientifique. Nous proposons dans ce travail une nouvelle méthode de synthèse, basée sur le principe du sol-gel non-hydrolytique (N.H.S.G.) dans l’éthanol supercritique, permettant de stabiliser des nanoparticules de ZrO2 dont la taille se situe sous la limite de la « taille critique » généralement admise (< 3 nm). Les qualités des nanoparticules obtenues en synthèse continue supercritique ont été mises en avant à l’aide de techniques de caractérisation ex situ conventionnelles telles que la diffraction des rayons X, les spectroscopies Raman et Infrarouge, ainsi que la microscopie électronique en transmission. Des mesures de diffusion des rayons X aux grands angles ont ensuite été réalisées in situ au synchrotron lors de la formation de nanoparticules de ZrO2 dans l’éthanol, le butanol, le pentanol et l’hexanol supercritiques. L’analyse des fonctions de distributions de paires ont ainsi pu nous éclairer sur les mécanismes prépondérants pour la stabilisation de nanoparticules de ZrO2 quadratiques : les similitudes structurelles et les lacunes en oxygène, dont la présence est liée à l’effet de taille.To gain deeper understanding concerning the stabilization of tetragonal ZrO2 nanoparticles when only monoclinic ZrO2 is expected, the critical size theory has been established many decades ago. However, the theory has not yet found a consensus in the scientific community. We herein propose a new synthesis method, based on non-hydrolytic sol-gel (N.H.S.G.) reactions performed in supercritical alcohols, to stabilize ZrO2 nanoparticles below the critical size limit generally admitted (< 3 nm). Conventional ex situ analysis techniques such as X-ray diffraction, Raman and Infrared spectroscopies and transmission electron microscopy were combined to investigate the crystal structure of ultrafine ZrO2 nanoparticles formed in supercritical continuous flow reactors. Wide angle X-ray scattering measurements were then performed in similar conditions under a high energy X-ray source at a synchrotron to unravel in situ the formation mechanism of ZrO2 nanoparticles in supercritical ethanol, butanol, pentanol and hexanol. Pair distribution function analysis performed on these measurements enabled us to understand the stabilization mechanisms of the tetragonal structure: structural similarities and formation of oxygen vacancies linked to the ZrO2 nanoparticle size
Synthesis of Novel Nanophotocatalyst in Micro/Millifludic Supercritical Reactor
No full textCe sujet de thèse fait partie d’un projet européen visant à développer l’utilisation de la lumière solaire pour créer des produits à haute valeur ajoutée en utilisant la photochimie catalytique. Dans ce contexte, la synthèse de nanophotocatalyseurs est essentielle car les caractéristiques des nanomatériaux doit être maîtrisées pour optimiser l'efficacité de la réaction. Les méthodes de synthèses utilisant les fluides supercritiques (haute pression / haute température) se sont révélés être des procédés de choix pour de tels développements. Combinés à l’utilisation de microréacteurs, il est alors possible d’accéder à un contrôle fin des propriétés du matériau, notamment celles de surface. Les objectifs de ce projet sont de (i) développer des procédés de synthèse permettant de concevoir de nouveaux nanophotocatalyseurs basés sur l’oxyde de titane et des nanoparticules de semi-conducteurs de nitrures, en particulier GaN/TiO2 et GaxIn1-xN/TiO2, (ii) de tester l’efficacité photocatalytique de ces matériaux sur plusieurs réactions photochimiques modèles (oxydation des thiols, trifluorométhylation, conversion des amines en imines), à la fois en réacteur fermé et en réacteurs photochimiques sous flux et (iii) d’étudier les options de changement d’échelle pour améliorer les taux de production de ces nanophotocatalyseurs.This PhD thesis is part of a larger European ITN project (Photo4Future) dealing with improvement of the use of sun light for making valuable products through new heterogeneous catalytic photochemical processes. In this context, the synthesis of nanophotocatalysts is essential since their characteristics must be controlled to optimize the process efficiency towards the desired products. Supercritical fluids synthesis approaches (high pressure / high temperature) have proven to be promising for such developments. Combined to microreactors, it is then possible to reach a precise control of material properties, including surfaces. The objectives of this project are (i) to develop synthetic methods for designing new nanophotocatalysts based on titania and nitrides quantum dots, in particular GaN/TiO2 and GaxIn1-xN/TiO2, (ii) to test their photocatalytics efficiency on several model photochemical reactions (oxidation of thiols, trifluoromethylation and amine to imine conversion), both in batch mode and using continuous flow photochemical reactors and (iii) to investigate the scale-up options for increasing the production rates of such nanophotocatalysts
[Ti8O10(OOCR)(12)] [R = CH(CH3)(2) and CCl3] Carboxylate Titanium Oxo-Clusters: Potential SBUs for the Synthesis of Metal-Organic Frameworks
No full textInternational audienceThe synthesis and the characterization of a new octanuclear carboxylated titanium oxo-cluster [Ti8O10(OOCR)(12)] [R = CH(CH3)(2) and CCl3] is reported. The structure was characterized by single-crystal X-ray diffraction. It consists in four vertices-linked pairs of edge-sharing TiO6 octahedra, presenting 2 and 3 oxygen atoms. O-17 and C-13 liquid state NMR was performed with results in full accordance with the structure determined by X-ray diffraction. During synthesis, solvothermal conditions and a large excess of carboxylic acid allow to remove all alkoxo ligands of the titanium alkoxide precursor and lead to stable purely carboxylate clusters. This family of clusters can therefore be considered as interesting SBUs to elaborate new metal-organic frameworks
Diálogos en guaraní, un manuscrit inédit des réductions jésuites du Paraguay (XVIIIe siècle)
No full textInternational audienceCecilia Adoue, Capucine Boidin, Mickaël Orantin, Diálogos en guaraní, un manuscrit inédit des réductions jésuites du Paraguay (XVIII e siècle) Résumé Dialogos en guarani 'Dialogues en guarani', est le nom en espagnol que donne la pièce de titre située au dos de la reliure d'un manuscrit monolingue en guarani. Un inédit contenant 283 pages de texte non numérotées. Il contient 88 titres de chapitre. Magnifiquement relié et doré sur tranche, ce manuscrit en parfait état de conservation a été identifié par l'équipe du projet ANR LANGAS dans une bibliothèque de Luján (Argentine) en mai 2013 et numérisé en novembre 2014. Sans nom d'auteur, ni date et présentant plusieurs calligraphies, l'origine, les objectifs et les usages de ce recueil font l'objet de plusieurs hypothèses. Par son papier, son encre, sa calligraphie, et son orthographe, il date probablement du début du XVIII e siècle, une époque d'apogée économique et culturelle au sein des réductions jésuites du Paraguay (1609-1767). Cet article retrace brièvement la trajectoire du manuscrit, situe ce dernier dans l'ensemble du corpus actuellement connu, le compare avec une autre copie partielle du même texte, réalisée au XIX e siècle en Allemagne. Avec la traduction de quelques extraits, nous présenterons les nouvelles perspectives de recherche qu'il ouvre et qui seront explorées par l'équipe LANGAS dans les années à venir. Abstract Dialogos en guarani is the spanish title embossed on the spine label of a beautifully bound, gilt-edged monolingual guarani manuscript of 283 pages and 88 chapter headlines. This perfectly well kept manuscript has been identified by ANR LANGAS project team in a library of Luján (Argentina) in may 2013, and digitalized in November 2014. Without any mention of author nor date, written by different hands, its origin, objectives and uses arise several hypothesis. Its paper, ink, calligraphies and orthography drive us to date it at the beginning of XVIII century, a period of economical and cultural apogee within the Jesuit reductions in Paraguay (1609-1767). This article briefly draws up the trajectory of the manuscript, places it within the whole of the corpus known at this stage, and compares it with a partial copy of the same text, made in Germany in XIX century. Together with the translation of a few excerpts, we intend to present new research perspectives open by this document and that should be explored by LANGAS team in the coming years
[Mo<sub>5</sub><sup>V</sup>Mo<sub>7</sub><sup>VI</sup>O<sub>30</sub>(BPO<sub>4</sub>)<sub>2</sub>(O<sub>3</sub>P-Ph)<sub>6</sub>]<sup>5-</sup>: A Phenyl-Substituted Molybdenum(V/VI) Boro-Phosphate Polyoxometalate
No full textThe title polyanion is the first hybrid borophosphate−phenylphosphonate polyoxometalate. It was structurally
characterized as its imidazolium salt, (C3N2H5)5[Mo12O30(BPO4)2(O3P-Ph)6]·H2O (monoclinic, P21/c, a = 22.120(3)
Å, b = 13.042(2) Å, and c = 32.632(4) Å, β = 101.293(3)°), which was synthesized hydrothermally from imidazole,
molybdenum oxide and metal, and boric, phosphoric, and phenylphosphonic acids. The anion is the second example
of a new class of polyoxometalates that resemble Dawson anions but where the two pole caps of three edge-sharing MoO6 octahedra in the latter are replaced by other units, in this case tetrahedral borate sharing corners
with three phenylphosphonic groups, {(OB)(O3P-Ph)3}. The 12 molybdenum atoms forming the two equatorial
belts of the cluster are of mixed-valence, five are MoV and seven are MoVI, and the resulting five electrons are
delocalized. Four of these electrons are paired according to the temperature dependence of the magnetic susceptibility.
The new compound is soluble in a mixture of water and pyridine (in equal volumes) as well as in nitromethane,
and the anions are intact in these solutions
ChemInform Abstract: A New Open-Framework Fluorinated Gallium Phosphate with Large 18-Ring Channels (MIL-31).
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