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    Trasporto di carica attraverso sistemi chirali

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    Questa tesi indaga sperimentalmente il trasporto di carica nei sistemi chirali, sia a livello della singola molecola (nel classico paradigma della giunzione molecolare: interfaccia metallo|molecola|metallo), dove il meccanismo di trasporto dominante è il tunneling, che in sistemi più estesi e complessi (polimeri coniugati, dispositivi ibridi), dove si verifica la transizione a un trasporto incoerente (hopping). Le misure di trasporto (curve I-V) sono registrate sia allo stato solido (attraverso misurazioni mc-AFM, misurazioni della resistività a 4 punte e misurazioni di impedenza) che utilizzando il paradigma elettrochimico (configurazione a 3 elettrodi, con la corrente registrata tra l'elettrodo di lavoro (WE) e il contro-elettrodo (CE) tramite voltammetria ciclica (CV)). In particolare, numerosi esperimenti di trasporto vengono effettuati in presenza di un elettrodo ferromagnetico (tipicamente Nichel) in presenza di campo magnetico esterno per eseguire l'iniezione di spin nel sistema chirale esaminato. Questo approccio consente di valutare la polarizzazione dello spin dei portatori di carica a valle dell'interfase, in funzione dell'orientamento del campo magnetico, valutando l'effetto di selezione di spin indotto dall'elemento chirale (CISS, chiral induced spin selectivity). Nella prima parte di questa tesi, ottimi risultati ottenuti in termini di spin-selezione sono ottenuti utilizzando derivati tiofenici chirali e derivati del TTF (ancorati a substrati metallici sfruttando l'interazione Zolfo-metallo) e sono confrontati con risultati di enantio-riconoscimento effettuati con i medesimi elettrodi (l'interazione preferenziale di un analita chirale con uno dei due enantiomeri di un selettore chirale, un processo fondamentale in biologia). Attraverso un meticoloso confronto degli esperimenti, risultato anche di una estensiva caratterizzazione di tutti i sistemi utilizzati, si conclude che lo spin è la forza nascosta che governa le interazioni enantio-selettive. La seconda parte della tesi si concentra sullo studio di polimeri coniugati achirali (PCPDT-BT), polimeri omochirali (p-2T3N), e sull'induzione di chiraltà supramolecolare in polimeri normalmente achirali (polianilina, PANI). Inoltre, viene proposta un'architettura originale per lo sviluppo di un transistor elettrochimico, utilizzando questi polimeri come semiconduttori organici costituenti il gate. Al momento, solo il polimero commerciale achirale PCPDT-BT è stato testato in questa configurazione, ma i risultati estremamente promettenti riguardanti il funzionamento del dispositivo utilizzando lo stato polaronico (p-doping) del semiconduttore organico ci inducono a pianificare l'implementazione nel prossimo futuro con sistemi chirali. Infine, viene indagato il ruolo centrale dello spin nella reazione di evoluzione dell'ossigeno (OER, cruciale per la scissione elettrochimica dell'acqua) utilizzando elettrodi metallici accoppiati a agenti chirali bulk enantiopuri.This thesis experimentally investigates charge transport in chiral systems, both at the single-molecule level (in the classic configuration of the molecular junction: metal|molecule|metal interface), where the dominant transport mechanism is tunneling, and within more extensive and complex systems (conjugated polymers, hybrid interfaces), where the transition to incoherent transport (hopping) occurs. Transport measurements (I-V curves) are recorded in both the solid state (through mc-AFM measurements, 4-probe resistance measurements, and impedance measurements) and using the electrochemical paradigm (a 3-electrode setup, with the current being recorded between the Working Electrode (WE) and Counter Electrode (CE) via Cyclic Voltammetry (CV)). In particular, numerous transport experiments are carried out in the presence of a ferromagnetic electrode (typically Nickel) in an external magnetic field to perform spin injection into the examined chiral system. This approach allows for the assessment of the spin polarization of charge carriers downstream of the measured interface as a function of the magnetic field orientation, evaluating the so-called Chiral Induced Spin-Selectivity Effect (CISS). In the first part of this thesis, the great results achieved in terms of spin-filtering using chiral thiophene derivatives and TTF derivatives (anchored to metallic substrates exploiting the S-metal interaction) are juxtaposed with results on enantio-recognition carried out with the same interfaces (the preferential interaction of a chiral analyte with one of the two enantiomers of a chiral selector, a fundamental process in biology). Through a meticulous comparison of the experiments, which is also a result of extensive characterization of all systems used, it is concluded that spin is the hidden force governing enantio-selective interactions. The second part of the thesis focuses on the study of achiral conjugated polymers (PCPDT-BT), homochiral polymers (p-2T3N), and the induction of supramolecular chirality in normally achiral polymers (polyaniline, PANI). Additionally, an original architecture for the development of an electrochemical transistor is proposed, utilizing these polymers as organic semiconductors constituting the gate. Currently, only the commercial achiral polymer PCPDT-BT has been tested in this configuration, but the extremely promising results regarding the operation of the device using the polaronic state (p-doping) of the organic semiconductor lead us to plan the near-future implementation with chiral systems. Lastly, the central role of spin in the oxygen evolution reaction (OER, crucial for electrochemical water splitting) is investigated using metallic electrodes coupled with bulk enantiopure chiral agents

    Territori post metropolitani ed effetti della crisi nell’area centrale veneta

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    L’economia italiana sta attraversando la peggiore recessione, per intensità e durata, dal dopoguerra. Anche nell’area centrale ve-neta la crisi sta facendo emergere una nuova domanda di governo del territorio, non più legata ad una fase espansiva, bensì al proble-ma delle possibili destinazioni d’uso di strutture produttive, com-merciali e per il tempo libero abbandonate, della limitazione della crescita edilizia e, più in generale, della transizione verso nuovi mo-delli di sviluppo. Anche se alcuni fenomeni legati a ristrutturazioni aziendali, ri-articolazioni di fasi produttive e delocalizzazioni erano già in atto in epoca pre-crisi, le dismissioni più recenti hanno avuto effetti più visibili e dirompenti. Sono emerse nuove domande: le interminabili distese di capannoni industriali di medio-piccola ta-glia possono essere assunte come possibili indicatori di transizione verso fenomeni post-metropolitani? Queste tendenze si presenta-no come effetti locali di fenomeni globali, partecipano ad un pro-cesso di scale-making determinando cambiamenti di gravitazioni, riarticolazione di assetti gerarchici; decadenza di polarità; forme fi-siche indeterminate, minore qualità degli spazi urbani e territoriali. Il contributo riprende alcune riflessioni sul caso studio di Villorba in provincia di Treviso nell’ambito delle attività di ricerca svolte dal gruppo dell’unità di ricerca dell’Università IUAV di Venezia del PRIN “Territori post-metropolitani come forme urbane emergenti: le sfide della sostenibilità, abitabilità e governabilità”2

    Stefani, Andrea

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    Going Beyond Counting First Authors in Author Co-citation Analysis

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    The present study examines one of the fundamental aspects of author co-citation analysis (ACA) - the way co-citation counts are defined. Co-citation counting provides the data on which all subsequent statistical analyses and mappings are based, and we compare ACA results based on two different types of co-citation counting - the traditional type that only counts the first one among a cited work's authors on the one hand and a non-traditional type that takes into account the first 5 authors of a cited work on the other hand. Results indicate that the picture produced through this non-traditional author co-citation counting contains more coherent author groups and is therefore considerably clearer. However, this picture represents fewer specialties in the research field being studied than that produced through the traditional first-author co-citation counting when the same number of top-ranked authors is selected and analyzed. Reasons for these effects are discussed

    Variations on the Author

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    “Variations on the Author” discusses two of Eduardo Coutinho’s recent films (Um Dia na Vida, from 2010, and Últimas Conversas, posthumously released in 2015) and their contribution to the general question of documentary authorship. The director’s filmography is characterized by a consistent yet self-effacing form of authorial self-inscription: Coutinho often features as an interviewer that rather than express opinions propels discourses; an interviewer that is good at listening. This mode of self-inscription characterizes him as an author who is not expressive but who is nonetheless markedly present on the screen. In Um Dia na Vida, however, Coutinho is completely absent form the image, while Últimas Conversas, on the contrary, includes a confessional prologue that moves the director from the margins to the center of his films. This article examines the ways in which these works stand out in the filmography of a director who offers new insights into the notion of cinematic authorship

    Appropriate Similarity Measures for Author Cocitation Analysis

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    We provide a number of new insights into the methodological discussion about author cocitation analysis. We first argue that the use of the Pearson correlation for measuring the similarity between authors’ cocitation profiles is not very satisfactory. We then discuss what kind of similarity measures may be used as an alternative to the Pearson correlation. We consider three similarity measures in particular. One is the well-known cosine. The other two similarity measures have not been used before in the bibliometric literature. Finally, we show by means of an example that our findings have a high practical relevance.information science;Pearson correlation;cosine;similarity measure;author cocitation analysis

    Dispelling the Myths Behind First-author Citation Counts

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    We conducted a full-scale evaluative citation analysis study of scholars in the XML research field to explore just how different from each other author rankings resulting from different citation counting methods actually are, and to demonstrate the capability of emerging data and tools on the Web in supporting more realistic citation counting methods. Our results contest some common arguments for the continued use of first-author citation counts in the evaluation of scholars, such as high correlations between author rankings by first-author citation counts and other citation counting methods, and high costs of using more realistic citation counting methods that are not well-supported by the ISI databases. It is argued that increasingly available digital full text research papers make it possible for citation analysis studies to go beyond what the ISI databases have directly supported and to employ more sophisticated methods

    Author Index

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    Nao informado

    koamabayili/VECTRON-author-checklist: VECTRON author checklist

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    We have done our best to complete the author checklist relating to the use of animals in the hut study. Note that the objective for the hut study was to evaluate the IRS treatment applications for residual efficacy against Anopheles mosquitoes, including the local An. coluzzii mosquito population. Cows were only used to attract mosquitoes into the huts and no tests were carried out directly on the cows. The author checklist is intended for use with studies where experiments are carried out on animals, which is why we have had such difficulty in completing this for the hut study, as many of the questions do not relate to how the cows were used
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