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Opening van vier nieuwe laboratoria van de Afdeling der Werktuigbouwkunde van de Technische Hogeschool Delft
No full textSamenvatting van de toespraak door Prof.ir, R. van Hasselt bij de officiele opening van vier nieuwe laboratoriavan de Afdeling der Werktuigbouwkunde Boon, E.F. en Boot, J.: het Laboratorium voor Chemische Werktuigen Vahl, L.: het Laboratorium voor Koudetechniek Van Eldik Thieme, H.C.A.: het Laboratorium voor Voertuigtechniek Blok, H.: het Laboratorium voor WerktuigonderdelenWerktuigbouwkundeMechanical, Maritime and Materials Engineerin
Een Bureauonderzoek en Inventariserend Veldonderzoek in de vorm van een verkennend booronderzoek
No full textIn opdracht van Van Eldik Beheer BV heeft ADC ArcheoProjecten een bureauonderzoek en een inventariserend veldonderzoek uitgevoerd voor het plangebied Mastwijkerdijk 138a in Montfoort. In het plangebied zal een nieuwbouw van een beheergebouw plaatsvinden. Het onderzoek is uitgevoerd in het kader van een projectprocedure ten behoeve van een wijziging in het bestemmingsplan en was noodzakelijk om te bepalen of bij de voorgenomen activiteiten de kans bestaat dat archeologische resten in de ondergrond worden aangetast.
Op basis van het bureauonderzoek werden op of in de top van de oeverafzettingen van de stroomgordel van de Hollandse IJssel archeologische resten vanaf de Romeinse tijd verwacht. Teneinde deze verwachting te toetsen werd in het plangebied een booronderzoek uitgevoerd.
Uit het booronderzoek bleek dat de oeverafzettingen zijn opgenomen in een omgewerkt pakket. Ook zijn geen archeologische en archeologische indicatoren aangetroffen. De kans op het aantreffen van archeologische sporen is wel aanwezig. Echter wordt deze klein geacht aangezien in het plangebied afgraving ten behoeve van de kleiwinning heeft plaatsgevonden.
ADC ArcheoProjecten adviseert de onderzochte deelgebieden vrij te geven voor de voorgenomen ontwikkeling. Het is echter niet volledig uit te sluiten dat binnen het onderzochte gebied toch nog archeologische resten voorkomen. Het verdient daarom aanbeveling om de uitvoerder van het grondwerk te wijzen op de plicht archeologische vondsten te melden bij het bevoegde overheid, zoals aangegeven in artikel 53 van de Monumentenwet
Geant4 Muon Digitization and Simulation in the ATHENA Framework
No full textThe aim of this note is to describe the Muon Digitization software packages, completely re-written to run in the Athena framework and to interface with the Geant4 Muon Spectrometer simulation. The Muon Digitization is the simulation of the Raw Data Objects (RDO), or the electronic output, of the Muon Spectrometer. It consists of two steps: in the first step, the output of the detector simulation, the Muon Hits, is converted to Muon Digits, namely intermediate objects that can be fed into the reconstruction. In the second step, the Muon Digits are converted into RDO, the transient representation of raw data byte stream. We describe the detailed implementation of the first step of the Muon Digitization, where the detector simulation output is â ワdigitizedâ into Muon Digits. We describe the fundamentals of the Muon Digitization algorithms, outlining their global structure and the infrastructure for the simulation of piled-up events. We also describe the details of the digitization validation procedures against the Monte Carlo information
Cation affinities throughout the periodic table
No full textWe discuss the concept of cation affinities (CA) and provide an overview of topical trends throughout the periodic table, inferred from state-of-the-art relativistic quantum-chemical computations. The CA of a base B (−) for a cation Y + is the energy or enthalpy required to dissociate the complex BY (+) into molecular fragments B (−) and Y + . Probably the best-known CA is the proton affinity (PA) of Lewis bases. We extend this concept here to include methyl cation (MCA) and other alkyl cation affinities (ACA) as well as alkali metal cation affinities (AMCA). The Lewis bases covered herein are the anionic and neutral element hydrides B − = XH n−1 − and B = XH n , respectively, as well as methyl-substituted variants thereof. The element “X” in our model Lewis bases covers the maingroup elements of groups 14–18 in rows 1–6 of the periodic table. Emerging trends are analyzed and explained in terms of quantitative molecular orbital (MO) theory as contained in Kohn–Sham density functional theory (KS-DFT). Making the often implicitly used idea of a CA explicit serves a more rational design of compounds with a particular affinity for, or reactivity toward, other species throughout the molecular sciences, from inorganic via organic to biological chemistry
Leidraad Keuzemethodiek dijk- en oeverbekledingen (deel 1 en 2)
No full textIn de leidraad wordt een methode behandeld voor het selecteren van bekledingsmaterialen voor dijken en oevers. Eisen worden geformuleerd die in het algemeen aan bekledingsmaterialen kunnen worden gesteld. Uit deze eisen worden criteria afgeleid. Op basis van de locale situatie en randvoorwaarden ter plaatse van het betreffende dijkvak kan de gebruiker hiermee relevante criteria selecteren, waaraan de te beoordelen materialen worden getoetst. Door ook de kosten van aanleg en onderhoud in de beoordeling te betrekken kan zowel op kwalitatieve als economische basis een weloverwogen beslissing worden genomen ten aanzien van het toe te passen materiaal. Als hulpmiddel voor de gebruiker worden in de leidraad de toepassingsbeperkingen van de meest gangbare materialen gegeven. In deel II wordt per dijktype en zone aangegeven in welke mate een materiaal toegepast kan worden. Ter verduidelijking worden tenslotte enkele praktijkvoorbeelden uitgewerkt. Deze leidraad is vooral bedoeld voor technici die direct betrokken zijn bij het ontwerpen of bij het onderhoudsbeleid van dijken of oevers. De leidraad is niet bedoeld als wetenschappelijk werk, waarin theoretische grondslagen uitputtend worden behandeld; indien mogelijk wordt daarvoor verwezen naar de andere TAW-leidraden. Wel zijn enige ontwerpregels opgenomen voor materialen, waarover (nog) geen leidraden beschikbaar zijn.TAW/EN
Synthese und Reaktivität zweikerniger Platin(II)-Komplexe bestehend aus zweizähnigen N,N- und N,S-Donorliganden
No full textIn this study two types of dinuclear Pt(II) complexes were synthesized, viz complexes containing exclusively N-donor and mixed N- and S-donor ligands. Bidentate chelating ligands were used to stabilize the system towards decomposition. An overview on the information derived from this comparison is given in this summary. In Chapter 2, a series of novel N-containing dinuclear complexes were synthesized. Spectrophotometric acid–base titrations were performed and four acid dissociation steps were observed. A deprotonation pattern was established where the first and second steps occur trans to pyridine and the last steps trans to the NHR2 unit. A clear correlation on the chain length was observed. Changes in charge on one metal consequently have an influence on the second metal. Kinetic measurements at pH 2 were performed with tu. It was observed that the first reaction step takes place trans to pyridine because the driving force in this case is the strong π-acceptor ability of pyridine and the rate constants are independent of the chain length. In contrast, elongation of the chain leads to an electron donating effect, which results in a less electrophilic Pt(II) center that slows down the second substitution reaction. The acceleration of the reactions by pressure is typical for an associative substitution mechanism. In Chapter 3, the mononuclear diaqua complex Pt(mtp) was synthesized and investigated. Spectrophotometric acid–base titrations result in a very low pKa1 value of 3.15 for the water molecule trans to the pyridine donor and a pKa2 value of 6.84 for the water molecule trans to the labilizing S-donor. The substitution of coordinated water by a series of sterically hindered S-containing nucleophiles, viz. tu, dmtu, and tmtu, was studied at different pH. In general, the first substitution step takes place trans to the S-donor because sulfur has a strong trans-labilizing effect on the water molecule, and occurs always in the same order, viz. tu > dmtu > tmtu. The reactivity of the second water ligand depends on the pH value. At pH 2 the second reaction involves two steps, viz. the displacement of the second water ligand and dechelation of the pyridine ring. At pH 4.75 the reactions are slower and after protonation the second water ligand by a second nucleophile. At this pH no ring-dechelation occurs. At pH 7.4 the inert dihydroxo species is present and no substitution reaction was observed. In Chapter 4, a series of novel dinuclear Pt(II) complexes were synthesized containing a mixed N,S-ligand system, viz. 4NSpy, 6NSpy, 8NSpy, and 10NSpy. In general, four dissociation steps were observed. The first two deprotonation steps take place trans to the N- and the last two trans to the S-donor. Within the NSpy system, a clear correlation between chain length and acidity of Pt-bound water was also observed. With elongation of the chain, communication between the two centers becomes weaker and ends at the 10NSpy complex. Kinetic measurements at pH 2 were performed with tu. The shorter-bridged complexes show three reaction steps, which are ascribed to the stepwise displacement of water by tu, followed by a successive dechelation of the pyridine rings. For 10NSpy two reaction steps are observed that belong to the displacement of water by tu and finally to a simultaneous dechelation of both pyridine rings. The first substitution step occurs trans to the σ-donating sulfur and offers a clear dependence on the aliphatic chain length. Moreover, the stability of the NSpy complexes can be compared to the NNpy complexes and therefore, the insertion of a S-donor into the coordination sphere leads to a less stable complex system compared to its N,N-analogues. Cytostatic cell tests for all dinuclear tetrachloro complexes were carried out. Of all new complexes tested, 10NNpy and 10NSpy showed cytostatic activity. An IC50 value of 6 μM (10NNpy) and 21 μM (10NSpy) was found. On the basis of the cytostatic tests, 10NNpy was selected for further investigations in Chapter 5, where the substitution behavior was studied with biorelevant nucleophiles, viz. tu, L-Met, GSH and 5´-GMP, at pH 2 and 7.4. The results for the 10NNpy complex were compared to Pt(amp). One important observation is the similar behavior of the mono- and dinuclear system. The two complexes differ in their substitution rates due to their different overall charge, but show the same substitution behavior. In general it can be concluded that dinuclear Pt(II) complexes as well as their mononuclear analogues can be tuned in terms of thermodynamic and kinetic reactivity by changing the nature of the donor atoms. Furthermore, it was shown that the dinuclear system reveals similar reaction behavior but different reactivity compared to their mononuclear analogues.In dieser Arbeit wurden zwei Arten von zweikernigen Pt(II)-Komplexen hergestellt, einerseits mit ausschließlich N-haltigen und andererseits mit N- und S-haltigen Donoratomen. Man entschied sich für Chelatliganden, da diese eine höhere Stabilität gegenüber Zersetzungsreaktionen aufweisen. In beiden Komplexsystemen sind die zwei Pt(II)-Zentren über eine aliphatische Brücke miteinander verbunden. Innerhalb dieser Arbeit wurde der Einfluss der unterschiedlichen Donoratome auf die Komplexreaktivität, sowie der Einfluss der Brückenlänge zwischen den beiden Metallzentren untersucht. Ein Überblick über die dabei gewonnen Ergebnisse wird in dieser Zusammenfassungen gegeben. In Kapitel 2 wurden zweikernige Komplexe mit N-haltigen Donoratomen synthetisiert. Spektrophotometrische Säure-Base Titrationen ergaben vier unabhängige Dissoziationsschritte. Die erste und zweite Deprotonierung findet trans-ständig zum Pyridinring statt, die dritte und vierte trans-ständig zum sekundären Amin. Die pKs-Werte zeigen eine eindeutige Abhängigkeit von der Brückenlänge. Zusätzlich wurden kinetische Untersuchungen bei pH 2 mit tu vorgenommen. Der erste Schritt beinhaltet die gleichzeitige Substitution je eines Wasserliganden an beiden Pt-Zentren trans-ständig zum Pyridinring und der zweite Schritt die Substitution der anderen beiden Wasserliganden trans zum NHR2. Die zweite Substitution ist eindeutig von der Brückenlänge abhängen, wodurch die Reaktionen langsamer werden. Die Erhöhung der Geschwindigkeit mit steigendem Druck ist typisch für einen assoziativen Substitutionsmechanismus. Kapitel 3 beschäftigt sich mit Untersuchungen des einkernigen Pt(mtp) Komplexes. Säure-Base Titrationen ergaben einen niedrigen pKs1-Wert von 3.15 für den Wasserliganden trans zum Pyridinring und einen pKs2-Wert von 6.84 für den Wasserliganden trans zum S-Donor beobachtet. Der Austausch der beiden Wasserliganden wurde mit unterschiedlich sterisch anspruchsvollen Thioharnstoff-Derivaten, sowie bei unterschiedlichen pH-Werten untersucht. Prinzipiell erfolgt der erste Substitutionsschritt stets trans zum S-Donor. Der zweite Schritt ist abhängig vom pH-Wert. Bei pH 2 wird der verbliebene Wasserligand durch tu substituiert, der Pyridinring wird gleichzeitig abgespalten und durch ein drittes Nukleophil ersetzt. Bei einem pH-Wert von 4.75 wird nach rascher Protoniertung der zweite Wasserligand durch ein zweites Nukleophil ersetzt. Bei pH 7.4 liegt der Komplex als inerter Dihydroxokomplex vor und keine Austauschreaktion war zu beobachten. Druckabhängige Studien weisen auf einen assoziativen Mechanismus hin. In Kapitel 4 werden die Untersuchungen auf dinukleare N- und S-haltige Komplexe ausgeweitet. Hierzu wurde eine Reihe an neuen dinuklearen Komplexen synthetisiert, nämlich 4NSpy, 6NSpy, 8NSpy und 10NSpy. Die Länge der aliphatischen Brücke spielt hier eine entscheidende Rolle: Je länger die Brücke ist, desto geringer wird die Wechselwirkung zwischen den beiden Pt(II)-Zentren, bis sie schließlich bei 10NSpy endet. Daher wurden jeweils vier pKs-Werte für die kurzkettigen Komplexe und nur zwei pKs-Werte für 10NSpy gefunden. Kinetische Untersuchen ergaben für die kurzkettigen Komplexe mehrere aufeinanderfolgende Reaktionen mit tu, die der schrittweisen Substitution von je zwei Wasserliganden entsprechen, gefolgt von stufenweiser Dechelatisierung der beiden Pyridinringe. Im Falle des 10NSpy erfolgt die Dechelatisierung simultan. Die erste Wassersubstitution erfolgt trans-ständig zum σ-donierenden Schwefel. Eine deutliche Abhängigkeit von der Brückenlänge bewirkt eine Verlangsamung der Reaktion. Die Reaktivität der koordinierten Wassermoleküle zeigt deutlich, dass das NSpy System die labileren Wasserliganden aufweist, die auch 4-mal schneller ausgetauscht werden, was auf den stärkeren trans-Einfluss des S-Donors zurückzuführen ist. Des Weiteren kann die Stabilität des NSpy mit der des NNpy Systems verglichen werden und es zeigte sich eine geringere Komplexstabilität des NSpy Systems gegenüber nukleophilen Angriffen. Zelltests für die Tetrachlorokomplexe der NNpy und NSpy Systeme wurden angefertigt. Von allen getesteten Komplexen zeigen die Komplexe 10NNpy und 10NSpy zytostatische Wirksamkeit. In Kapitel 5 brachte man 10NNpy mit biorelevanten Nukleophilen wie tu, L-Met, GSH und 5´-GMP zur Reaktion (pH 2 und 7.4). Die Ergebnisse des zweikernigen 10NNpy Komplexes wurden mit denen des einkernigen Pt(amp) verglichen. Eine interessante Beobachtung dieser Studien war das relativ ähnliche Reaktionsverhalten beider Komplexe. Aufgrund von unterschiedlich stark gebundenen Wasserliganden unterschied sich zwar die Reaktivität der Aquakomplexe, das Substitutionsmuster aber blieb identisch. Zusammenfassend lässt sich anmerken, dass ein- und mehrkernige Pt(II)-Komplexe hinsichtlich ihrer thermodynamischen und kinetischen Reaktivität eingestellt werden können, indem man Änderungen am Ligandsystem vornimmt
Inorganic reaction mechanisms. A personal journey
No full textThis review covers highlights of the work performed in the van Eldik group on inorganic reaction mechanisms over the past two decades in the form of a personal journey. Topics that are covered include, from NO to HNO chemistry, peroxide activation in model porphyrin and enzymatic systems, the wonder-world of RuIII(edta) chemistry, redox chemistry of Ru(iii) complexes, Ru(ii) polypyridyl complexes and their application, relevant physicochemical properties and reaction mechanisms in ionic liquids, and mechanistic insight from computational chemistry. In each of these sections, typical examples of mechanistic studies are presented in reference to related work reported in the literature.Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) in the form of individual projects, SFB and SPP actions; Fonds der Chemischen Industrie; Volkswagen Foundation; and several COST Actions. MO, JP, MC and RvE acknowledge financial support from the National Science Centre in Poland, Grants No. 2016/23/D/ST4/00303, 2016/21/N/ST4/00178, 2019/33/N/ST4/00700 and 2015/16/W/ST5/0000
Adaptive brake control systems: Some considerations on design, development and evaluation of rear wheel brake control systems
No full textMechanical, Maritime and Materials Engineerin
Het laurinezuur en de laurinen: Eene bijdrage tot de kennis van het zwavelzuur-verzeepingsproces
No full textApplied Science
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