19,386 research outputs found
Preparation and structure studies of monomeric and dimeric [bis(diphenylphosphino)pentane]tricarbonyliron(0)
No full textSynthesis and Characterization of Group IV Metal-Iron Complexes Bridged by the Carboxylate Substituted Cyclopentadienyl Group. The Structure of Cp2Ti[(.mu.-O2CC5H4)Fe(CO)2(CH2C6H5)]2
No full textCrystallographic disorder of carbonyl, propyl isocyanide and acetonitrile groups in the structures of Os3(CO)10(CNR)(NCMe)
No full text四手性C2對稱配位基之合成及在不對稱催化反應之研究
No full text近年來本實驗室陸續發展出一系列的單手性與雙手性胺基醇配位基，由實驗結果顯示，使用雙手性胺基醇配位基(R,S)-32，進一步衍生化所生成之配位基對於不對稱二乙基鋅、三乙基鋁與三甲基矽氰加成反應，皆可達到極卓越的鏡像超越值。
近來有許多文獻報導指出，C2對稱之手性二醇配位基可運用在多種不對稱催化反應上，其中以BINOL、TADDOL與salen三種架構之配位基被應用的最為廣泛，故本論文也嘗試著使用雙手性胺基醇化合物(R,S)-32，進一步衍生化成為C2對稱之四手性二醇配位基(R,S,S,R)- 33、34、35和36。
實驗結果顯示，以四手性C2對稱二胺基二醇配位基(R,S,S,R)-34對不同醛類進行二乙基鋅加成反應，使用對位氯苯甲醛進行反應，其產物可達到75%的鏡像超越值。以四手性C2對稱二胺基二醇配位基(R,S,S,R)-35對苯甲醛進行不對稱炔基加成反應，其產物僅能達到24%的鏡像超越值。以四手性C2對稱二亞胺二醇配位基(R,S,S,R)-33對苯甲醛進行不對稱三甲基矽氰加成反應，其產物僅能達到8%的鏡像超越值。論文摘要
第一章、 緒論 1
第二章、 結果與討論 22
一、四手性C2對稱配位基33、34、35和36的合成與討論 22
二、四手性C2對稱配位基(R,S,S,R)-33、34、35和36之不對稱二乙基鋅加成反應研究 26
三、四手性C2對稱配位基(R,S,S,R)-33、34、35和36之不對稱炔基加成反應研究 39
四、四手性C2對稱配位基(R,S,S,R)-33、34和36之不對稱三甲基矽氰加成反應研究 43
第三章、結論 45
實驗部分 46
一、試劑純化 46
二、操作技巧 47
三、鑑定儀器 47
四、雙手性胺基醇(R,S)-32的合成步驟 49
五、四手性C2對稱配位基(R,S,S,R)-33、34、35和36之合成步驟 55
六、不對稱催化反應步驟 63
參考文獻 65
附錄 68
化合物(S)-28之光譜數據 68
化合物(S)-29之光譜數據 70
化合物(S)-30之光譜數據 72
化合物(R,S)-31之光譜數據 74
化合物(R,S)-32之光譜數據 76
化合物(R,S,S,R)-33之光譜數據 78
化合物(R,S,S,R)-34之光譜數據 80
化合物(R,S,S,R)-35之光譜數據 82
化合物(R,S,S,R)-36之光譜數據 8
tetra
No full text本篇論文主要是在研究以對甲酚 (p-methyl phenoxide group)為鍵橋，
連結第四族過渡金屬(鈦或鋯)與第六族過渡金屬(鉻)之雙核及三核金屬錯
化合物之合成及結構鑑定，關於合成的方法，主要是利用早期過渡金屬烷
基錯化合物上之烷基，具有親核之性質，與具活性氫之過渡金屬錯化合物
，如對甲酚三羰基鉻(p-CH3C6H4OH) 進行雙核及三核錯化合物之目的。所
合成出新的異雙核和三核金屬錯化合物為Cp2M(X)[μ-(O-η6-C6H4CH3)
Cr(CO)3], M = Zr, X =CH2Ph (1),μ-(O-η6-C6H4CH3)Cr(CO)3 (2); M
= Ti, X = CH3(3),Cl(4), Br(5),μ-(O-η6-C6H4CH3)Cr(CO)3(6).其中
(1) 之錯合物是由 Cp2Zr(CH2Ph)2與等莫耳數之 (p-CH3C6H4-OH)Cr(
CO)3 在二氯甲烷中反應而得黃色固體，相同之方法取兩 莫耳當量之(p-
CH3C6H4OH)Cr(CO)3 反應得黃色的三核金屬錯化合物(2)。 取Cp2Ti(
CH3)2 , Cp2Ti(CH3)Cl , Cp2Ti(CH3)(Br) 各別和等莫耳數之(p-CH3C6H4
OH)Cr(CO)3 在二氯甲烷或苯中反應，得棕黃色 (3)，棕綠色的 (4) 和
(5) 之雙核金屬錯化合物。 (6) 之合成則是由 Cp2Ti(CH3)2 和兩莫耳當
量之 (p-CH3C6H4OH)Cr(CO)3 於苯中反應而得棕黑色的固體。以上之錯化
合物以元素分析 (Element analysis)，紅外線光譜(IR)，氫-1 光譜和
碳-13 光譜進行鑑定，並測定熔點(melting point)，同時亦對 Cp2Ti[(
O-C6H4CH3)-Cr(CO)3]2 進行 X-Ray 單晶結構解析
Gau tropikalak Nafarroan
Get PDF48 p. : il. -- Bibliogr.: p. 38-41[EUS] Lan honen bidez bero edota “tropikal” bezala ere ezagunak diren gauen inguruko azterketa lan bat egitea da helburua. Horretarako, hainbat autorek aplikatu duten metodologia berri bat erabili da Nafarroako egoera zer nolakoa den ikusteko. Metodologia hau aplikatzeko erabiltzen diren atalaseak ez dira unibertsalak. Gau beroen kasuan, tokian tokiko datu klimatikoetan oinarritutako atalase propioak kalkulatu behar dira lehenengoz, gutxienezko tenperaturen %95eko pertzentilaren bidez. Gau tropikalen kasuan aldiz, Europako klima gehienak (Grezia salbu) 20°Cko atalasea erabiltzen dute honakoaren identifikaziorako. Fenomeno klimatiko honek populazioaren ongizatean eta estres termikoan duen eragina oso handia da. Gauean eragiten duen fenomeno batez ari garenez, loa eta deskantsuari lotutako momentuetan eragiten du gogorren, eta honek benetako eraginak izan ditzake populazioarengan. Nafarroak eremu klimatiko oso ezberdinak barnebiltzen ditu bere 10.400 km²-ko eremuan zehar. Hori dela eta, emaitzek egoera oso ezberdinak plasmatzen dituzte. Latitudean behera egin ahala eta kostaldera hurbildu ahala, gau tropikalak izateko aukerek gora egiten dute. Teoria hau egiaztatzen duten frogak aurkitu ditugu lan honetan zehar, eta ondorioz, baiezta dezakegu geroz eta hegoalderago eta geroz eta kostaldetik hurbilago egon, orduan eta gau tropikal gehiago ditugula Nafarroan. Gau tropikal gutxien aldiz, tenperatura baxuenak erregistratzen diren behatokietan identifikatu dira; hala nola, Urbasan, Aralarren edota Irabian. Oro har, gau beroak aztertzerakoan erabilitako atalase baxuen ondorioz (gutxienezko tenperaturen %95eko pertzentilaren emaitzak), askoz ere ugariagoak izan dira erregistratutako gau beroak tropikalak baino. Uztaila eta abuztua dira Nafarroan gau bero eta tropikal gehien erregistratu diren urtesasoia. Jarraian, ekaina eta iraila leudeke.[ES] El objetivo de este trabajo es aplicar una metodología nueva para el estudio de las noches calurosas, también denominadas como “tropicales”, de cara a identificar aquellas noches en las que la población puede verse afectada en Navarra. Será necesaria la utilización de diferentes indicadores para identificar con más detalle las noches “tropicales” y sus características principales a lo largo de las noches entre mayo y octubre. Es un fenómeno climático que afecta tanto al bienestar como a la salud de las personas, aumentando así el estrés térmico. Empeora las condiciones del sueño y del descanso, y puede llegar a ser causante de la muerte en personas con problemas cardiovasculares y respiratorios. La menor latitud y la mayor proximidad al litoral están directamente relacionadas con mayor presencia de noches tropicales. No obstante, las estaciones situadas a menor latitud y con mayor proximidad al litoral, son aquellas estaciones donde más noches tropicales se han registrado en Navarra. Las zonas montañosas y de gran altitud como Urbasa, Aralar o Irabia han sido las estaciones donde menos noches calurosas y tropicales se han registrado. Julio y agosto son los meses con mayor número de noches tropicales. Mientras que junio y septiembre obtendrían el tercer y el cuarto puesto
The chemistry of Ti(OiPr)Cl3 with ligands containing oxide or nitriogen group and TiCl4 with 2-methooyphenol
No full text本篇論文研究內容是以[Ti(OiPr)Cl3(THF)]2 為起始物與 苯甲基胺(
PhCH2NH2), 苯甲醛 (PhCHO), 甲基苯基酮(PhCOCH3) 及 對苯甲酮(
PhCOPh) 等試劑反應,合成 Ti(OiPr)Cl3(THF)(PhCHO) (1), Ti(OiPr)
Cl3(THF)(PhCOCH3) (2), Ti(OiPr)Cl3(THF)(PhCOPh) (3), Ti(OiPr)
Cl3(PhCOPh)2 (4) 及 Ti(OiPr)Cl3(THF)(PhCH2NH2) (5). 得到配位基
對鈦配位之強弱順序為 THF > PhCH2NH2, PhCOR > bridged Cl, R=H,
CH3 , Ph.另以四氯基鈦(TiCl4)與具雙牙基(bidentate)的二甲烷氧基
酚(2-methoxyphenol)合 成系列的六配位鈦化合物:TiCl2[2-OC6H4(
OCH3)]2 (6), [TiCl3{2-OC6H4(OCH3)}]2 (7), [Ti(OiPr)Cl2{2-OC6H4(
OCH3))}]2 (8) 及 Ti(OiPr)(HOiPr)Cl2[2-OC6H4(OCH3)] (9). 並藉由
對錯合物 6 及 7 之X-ray單晶結構解析與實驗室之前所得結果相互比較,
使我們 了解雙牙配位基對鈦之配位能力為 Cl- > -OAr(bidentate) >
ROR(bidentate), 並且知 道具鄰位雙牙基會與金屬中心形成一五角環,
使Ti-O-C的角度遠小於180, 以致電子不易 提供與氧和鈦鍵結而被減弱
其配位能力
Synthesis, and Characterization, of Group IV Metallocene Complexes of Difuntional Ligands
No full text本篇論文主要利用雙官能(硫氧或雙氧)配位基與雙五甲基環戊二烯基之第
四族過渡金屬( 鈦或鋯 )鍵結, 合成系列錯化合物以探討氧與硫原子的配
位能力,並觀察立體障礙對錯化合物之影響. 合成方式以雙氯 (雙五甲基
環戊二稀基)鈦及雙氯雙五甲基環戊二稀基鋯為起始物, 與等莫耳比之2-
硫醇基乙醇行脫氯化氫反應, 而得到錯化合物(6)2-硫基乙烷雙( 五甲基
環戊二烯基 )鈦, 以及(7)單氯基( 2-硫基乙烷基 )雙(五甲基環戊二烯
基)鋯, 而雙甲基雙(五甲基環戊二稀基)鋯與等莫耳比或兩倍莫耳比之2-
硫醇基乙醇反應得到(8)單甲基(2-硫醇基乙烷基)雙 (五甲基環戊二稀基)
鋯, (9)(2-硫基乙烷氧基)雙 (五甲基環戊二稀基)鋯, 以及(10)雙(2-硫
醇基乙烷氧基)雙(五甲基環戊二稀基)鋯; 另雙氯雙(五甲基環戊二稀基)
鈦及雙甲基雙(五甲基環戊二稀基)鋯與等莫耳比之1,3-丙二醇行脫甲烷反
應, 得到錯化合物(12)1,3-丙烷二氧基雙 (五甲基環戊二稀基)鈦
與(11)1,3-丙烷二氧基雙(五甲基環戊二稀基)鋯 . 這些錯化合物經由核
磁共振光譜及質譜儀等光譜數據及原素分析得以證實. 錯合物(6)以單晶
晶體繞射證實其為單核結構. 由於氧原子之硬鹼性與帶正四價之早期金屬
硬酸鍵結能力較好, 而得到錯合物(7),(8) ,(10); 在極性大的溶劑中可
得到錯合物(9), 但不穩定易分解. 錯合物 (11)之氫核磁共振光譜出現兩
組數據, 顯示在重氫氯仿中有兩種物質存在 . 由溶解度, 質譜圖, 及氫
核磁共振光譜之偶合常數推斷錯合物(12)為單核結構, 待單晶晶體繞射之
進一步證實
Synthesis of Titanium(IV)-TADDOLate Complexes and Application to Enatioselective Alkynylation to Aldehydes
No full text本論文主要在探討以雙手性雙牙雙醇配位基TADDOL (α,α,α',α'-tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanols)搭配乙酸乙酯、二氮雜菲、四甲基乙二胺、二乙基丙二酯及一系列乙二亞胺衍生物等配位基，形成六配位鈦金屬錯化合物30、31、49、50、54、55、56，並對醛類的不對稱炔基加成催化反應進行研究。
由晶體結構及氫光譜判斷，配位基提供電子能力大小順序為二(1-萘基)乙二亞胺>二(2-萘基)乙二亞胺~二苯基乙二亞胺>四甲基乙二胺>二萘雜菲>二乙基丙二酯>乙酸乙酯。
由實驗結果顯示，使用鈦金屬化合物30與化合物53所形成之錯化合物56做為催化劑對4-氯苯甲醛進行不對稱炔基加成反應，可得到100 %的產率及59 %的鏡相超越值。論文摘要 1
第一章 緒論 2
第二章 結果與討論 15
一、鈦金屬錯化合物49,50之合成與討論 15
二、鈦金屬錯化合物54,55,56之合成與討論 16
1.鈦金屬錯化合物54,55,56之合成與討論 16
2.錯化合物54之晶體結構分析 20
三、不對稱炔基加成反應之結果與討論 23
1.配位基效應 23
2.四異丙烷氧基鈦之當量效應探討 25
3.溶劑效應 26
4.不同醛類之探討 28
第三章 結論 30
第四章 實驗部份 31
一、試劑純化 31
二、操作技巧 31
三、鑑定儀器 32
四、化合物合成 34
1.化合物57合成 34
2.化合物58合成 35
3.化合物51合成 36
4.化合物52合成 37
5.化合物53合成 38
6.錯化合物30合成 39
7.錯化合物31合成 40
8.錯化合物49合成 41
9.錯化合物50合成 43
10.錯化合物54合成 45
11.錯化合物55合成 47
12.錯化合物56合成 49
13.不對稱炔基加成反應 51
參考文獻 52
附錄一
1.化合物57之光譜數據 54
2.化合物58之光譜數據 55
3.化合物51之光譜數據 56
4.化合物52之光譜數據 57
5.化合物53之光譜數據 58
6.錯化合物30之光譜數據 59
7.錯化合物31之光譜數據 60
8.錯化合物49之光譜數據 61
9.錯化合物50之光譜數據 63
10.錯化合物54之光譜數據 65
11.錯化合物55之光譜數據 67
12.錯化合物56之光譜數據 69
附錄二
一、錯化合物54之晶體資料 7
鈦金屬錯化合物之合成及雙手性胺基醇在不對稱催化反應的應用
No full text本論文的研究主要分成兩個部分：
第一部分是以TiCl4、Ti(O-i-Pr)Cl3以及Ti(O-i-Pr)2Cl2分別與1當量的tartramide 1反應，得到TiCl4(tartramide) (2)、Ti(O-i-Pr)Cl3(tartramide) (3)、Ti(O-i-Pr)2Cl2(tartramide) (4)三個鈦金屬錯化合物。而錯化合物4在氫-1核磁共振光譜中顯示了兩組訊號，推論出可能有4a及4b兩種異構物產生，不過我們得到錯化合物4的晶體，得知為4a的結構。
第二部分是以單手性胺基酸 (S)-L-Phenylalaine為起始物，經由五個合成步驟得到 (1R,2S)-雙手性胺基醇 9a，並做為不對稱催化反應的手性配基，將酮類進行以氫化硼為還原劑的不對稱催化還原反應。由研究結果顯示：與苯乙酮 (acetophenone)反應，產物的鏡相超越值 (enantiomeric excess)達到92%；與2-bromo-acetophenone反應，可獲得最佳的鏡相超越值 (enantiomeric excess)大於99%。
近年來，我們實驗室發展出一系列兩牙、三牙或四牙的雙手性胺基醇，做為不對稱合成反應的光學輔助基，並將這一系列的雙手性胺基醇，應用在二乙基鋅對醛類的加成反應、三乙基鋁對醛類的加成反應以及三甲基矽對醛類的加成反應上，都得到不錯的催化效果。在本論文中，主要是將 (1R,2S)-雙手性胺基醇9a應用於催化酮類的不對稱還原反應上，並探討可能影響反應結果的各個條件，如反應的溫度、手性配位基的當量數、反應的溶劑、改變不同的酮類以及改變1R碳上的取代基集團等因素，希望能夠得到最佳的催化效果。第一部分、鈦金屬錯化合物之合成
第一章 緒論
第二章 結果與討論
一、錯化合物2 , 3之合成與討論
二、錯化合物4之合成與討論
1. 錯化合物4之合成
2. 錯化合物4a之結構解析
第三章 結論
第二部分、雙手性基醇在不對稱催化反應的應用
第一章 緒論
第二章 結果與討論
一、化合物9之合成與討論
二、不對稱催化酮類還原反應之結果與討論
第三章 結論
實驗部分
一、試劑純化
二、操作技巧
三、儀器鑑定
四、鈦金屬錯化合物之合成
五、雙手性胺基醇之合成
六、不對稱催化反應
參考文獻
附錄一 錯化合物2之光譜數據
錯化合物3之光譜數據
錯化合物4之光譜數據
附錄二 錯化合物4之晶體數據資料
附錄三 化合物5之光譜數據
化合物6之光譜數據
化合物7之光譜數據
化合物8a之光譜數據
化合物8b之光譜數據
化合物8c之光譜數據
化合物8d之光譜數據
化合物8e之光譜數據
化合物9a之光譜數據
化合物9b之光譜數據
化合物9c之光譜數據
化合物9d之光譜數據
化合物9e之光譜數
- …
