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Quantitative analysis of infrared spectra of adsorbed species using transmission and diffuse reflectance modes Case study: Heats of adsorption of CO on TiO2 and CuO/Al2O3
No full textCouble, Julien Gravejat, Paul Gaillard, Francois Bianchi, DanielIR spectroscopy in transmission and in diffuse reflectance modes is used to characterize the adsorbed CO species formed during the adsorption of CO on (a) a TiO2 solid and (b) a partially reduced CuO/Al2O3 solid. The experiments consist studying the evolution of the intensities of the characteristic IR bands with the adsorption temperature T-a at a constant adsorption pressure P-a. For the two IR analytical procedures, the spectra are used to measure the heats of adsorption of the adsorbed CO species on the two solids according to the AEIR procedure previously described using the IR transmission mode. This allows us to fix the experimental conditions allowing a quantitative analysis of the IR spectra recorded in diffuse reflectance. Mainly, it is shown that the relative reflectance at the position of the characteristic IR bands of the adsorbed CO species must be higher than a critical value during the measurements. According to the amount of adsorbed species, this can be achieved by the dilution of the catalyst with another material that does not contribute to the experimental data. In the present study, it is shown that TiO2 and CuO/Al2O3 can be used without and with dilution respectively. For the Cu/Al2O3 catalyst, the alumina support has been used for the dilution whereas KBr that exhibits acceptable optical properties leads to a significant modification of the heats of adsorption of the adsorbed CO species. This study suggests that heats of adsorption of adsorbed species formed on catalysts of low IR transmission can be determined by the AEIR method using the diffuse reflectance mode. This offers a way to extend the application of quantitative analysis of IR spectra of adsorbed species (i.e. AEIR method) to solid of low IR transmission in particular the industrial catalysts. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved
Getting Them There: Removing Barriers to the CPA License
No full textArticle Excerpt: An intelligent student chooses to major in accounting. She persists through fraduation with a couble major in accounting and math and meets the 150-hour minimum education requirements….
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Master's Thesis Recital (double bass)
No full texttextSuite no.5 in C minor for violoncello solo / Johann Sebastian Bach -- Treizieme concert a 2 instruments a l'unisson / Francois Couperin -- Concerto for couble bass in b minor / Giovanni Bottesini -- Bass trip / Peteris Vasks.Musi
Synthesis of Hydrogen Peroxide Using Dielectric Barrier Discharge Associated with Fibrous Materials
No full textThevenet, F. Couble, J. Brandhorst, M. Dubois, J. L. Puzenat, E. Guillard, C. Bianchi, D.A new synthesis pathway toward hydrogen peroxide has been investigated using non-thermal plasma. This work is aimed at studying the activation of oxygen/hydrogen mixtures by a cylindrical dielectric barrier discharge. An experimental device has been especially developed for this application, it mainly differs from other cylindrical discharges in that the liquid ground electrode, and subsequently the reactor, can be regulated in temperature. The formation of hydrogen peroxide is reported (1) in a gas phase discharge and (2) in surface discharge. The gas phase discharge, characterized by an empty discharge gap, lead to a low activation of O-2 into O-2/H-2 mixtures and poor selectivity toward H2O2. The modification of the discharge into a surface discharge, by introducing in the gap fibrous materials, considerably improves the efficiency of the process. The influence of the temperature on H2O2 formation is discussed and correlated to the formation of a water layer on fibre surface. This layer appears to be a crucial point into H2O2 plasma synthesis. The presence of TiO2 on the fibre surface is reported as improving the stabilisation of hydrogen peroxide. The formation of a complex between H2O2 and TiO2 is suggested and discussed. The formation of H2O2 in the gas phase or in the aqueous condensed phase is finally discussed. The investigation of the influence of the reactant gas composition and the presence or not of water, lead to the conclusion that (1) both H-2 and O-2 are required to achieve the synthesis reaction; (2) H2O2 is formed in the gas phase and then solubilised and/or stabilised in the water layer. A global reaction pathway is finally proposed to summarize the synthesis reaction
Planificación minera a cielo abierto con clasificación mediante ore sorting
No full textMemoria para optar al título de Ingeniero Civil de MinasLos depósitos de bajas leyes requieren de mayores volúmenes de mineral, transporte y procesamiento por tonelada de producto(s), haciéndolos más intensivos en costos y consumo de insumos. La clasificación mediante ore sorting busca eliminar el material estéril para disminuir la ley de corte, aumentar la utilización de recursos disponibles, tratar menor cantidad de toneladas y área de lixiviación por tonelada de producto, disminuir el consumo de insumos y aumentar la producción de finos y VAN del proyecto.
El objetivo de este trabajo consiste en determinar y comparar los beneficios y utilidades que se generan en la planificación minera a cielo abierto de un caso con ore sorting, versus un caso base de planificación convencional.
La metodología consiste en planificar dos casos del rajo La Reina de la mina Michilla, analizando la información disponible sobre las pruebas de ore sorting realizadas al mineral de Michilla y determinando las leyes de corte inferiores y superiores, a partir de parámetros económicos y de recuperación en el proceso sorter. Posteriormente, se realiza la optimización de ambos casos y de escenarios sensibilizados al caso ore sorting con el software Whittle, para diseñar fases comparables entre ambos casos. Finalmente, se planifican los casos en tres escenarios y se realiza un análisis de las cantidades de movimiento total, mineral lixiviado, producción de cobre y de los insumos requeridos, así como también de las diferencias en el beneficio y valor actual neto entre ambos casos de planificación.
Clasificar el mineral con ore sorting reduce la ley de corte de los óxidos en 0.10 [%] y de los sulfuros en 0.15 [%] y los mejores resultados se obtienen cuando se utiliza la ley break-even como límite superior de alimentación al proceso sorter. El ore sorting permite ampliar el pit final en 2,690 [kt] e incorporar 1,675 [kt] de mineral antes del sorter, con 1,341 [kt] de mineral bajo la ley de corte del caso base, además de aumentar en 27.07 [%] el mineral in-situ dentro de un espacio físico determinado. Se planifican 165 [kt] menos de mineral lixiviado, pero con CuT y recuperación 0.09 [%] y 0.15 [%] mayor, respectivamente. La producción de cobre fino aumenta 1,841 [t] y las toneladas de producto por mil toneladas de mineral lixiviado aumenta desde 7.39 hasta 8.34. Se requieren 10,915 [t] menos de ácido, 36 [t] extras de cloruro de calcio y el VAN del proyecto aumenta en 642 [kUS$] (0.91 [%]).
La planificación con ore sorting reduce la ley de corte y aumenta la utilización de los recursos del yacimiento y recursos al interior del pit final, pero disminuye la cantidad de mineral lixiviado y aumenta la razón esteril/mineral, con respecto al caso base. La lixiviación es con mayor ley de cobre y recuperación hidrometalúrgica y se requiere menos ácido y más cloruro de calcio como insumos. La producción de cobre fino aumenta manteniendo la misma cantidad de mineral lixiviado y se adelanta para incrementar el VAN del proyecto
Organization and integrity of parental chromosomes at fertilization in Drosophila
No full textLa reproduction sexuée implique une différentiation extrême des gamètes qui s’accompagne de profonds remaniements des chromosomes parentaux. Au moment de la fécondation, ces chromosomes doivent être rendus compétents pour la formation du premier noyau zygotique. Au cours de ma thèse, j’ai étudié l’importance fonctionnelle de plusieurs voies moléculaires paternelles et maternelles participant à cette étape chez la drosophile. Le complexe HIRA est impliqué dans l’assemblage de nucléosomes dans le pronoyau mâle à la fécondation. J’ai décrit le rôle de HIRA et de son partenaire Yemanucléine-α dans cette voie. J’ai caractérisé plus finement ce complexe en étudiant son rôle somatique dans l’assemblage des nucléosomes et son implication dans la stabilité de l’hétérochromatine, améliorant notre compréhension des besoins biologiques qui conditionnent sa conservation et son évolution. Je me suis aussi intéressé à diverses situations affectant l’intégrité des chromosomes parentaux à la fécondation. (1) J’ai décrit les conséquences catastrophiques pour la méiose femelle de l’expression naturelle d’un transposon à travers l’étude d’un cas de dysgénésie hybride. (2) J’ai contribué à montrer que la protéine K81 est essentielle pour la protection des télomères dans les chromosomes paternels au cours de la spermatogénèse. (3) J’ai participé à caractériser les conséquences pour les chromosomes paternels de l’incompatibilité cytoplasmique induite par la bactérie Wolbachia. Ensemble, ces travaux soulignent les particularités des chromosomes parentaux à la fécondation et aident à cerner l’importance des voies maternelles et paternelles dans leur intégration dans le premier noyau du zygoteSexual reproduction involves dramatic gamete differentiation and profound parental chromosomes remodelling. At fertilization, these chromosomes need to be rendered competent for the formation of the fist zygotic nucleus. I have studied the functional relevance of several paternal and maternal molecular pathways that participate during this process in Drosophila. The HIRA complex is required for nucleosome assembly in the male pronucleus at fertilization. I have further described the rôle of HIRA and its obligatory partner Yemanuclein-α during this step. I have characterized the somatic roles of this complex during nucleosome assembly and its involvment in heterochromatin stability, which gives us a better understanding of the biological needs that drive its conservation and evolution. I have also focused on several situations where parental chromosomes integrity at fertilization is compromised. (1) I have described a meiotic catastrophe associated with the natural expression of a transposon in the female germline during hybrid dysgenesis. (2) I have contributed to show that K81 is an essential protein for telomere protection in paternal chromosomes during spermiogenesis. (3) I have participated in the characterization of the chromosomal abnormalities associated with cytoplasmic incompatibility induced by Wolbachia. Together, these results underscore the specificities of parental chromosomes at fertilization and shed light into the importance of maternal and paternal pathways for their integration in the first zygotic nucleu
Evaluación de sistemas de transporte alternativos para minería a cielo abierto
No full textMemoria para optar al título de Ingeniero Civil de MinasLa integración de energías renovables no convencionales (ERNC) avanza a paso firme en la industria minera nacional. Se habla que la disminución del precio de la energía eléctrica podría llegar a ser de un 33% hacia el año 2021.
Por otro lado, el transporte de estéril corresponde a un alto porcentaje del costo operacional en minería a cielo abierto, pudiendo llegar hasta a un 50% del OPEX total, debido al alto consumo de combustible diesel. Luego, una reducción del precio de la energía eléctrica genera el interés de estudiar sistemas de transporte alternativos que utilicen la energía eléctrica como sustituto del combustible diesel: Trolley Assist e In-Pit Crushing and Conveying (IPCC)
El objetivo principal del presente trabajo es realizar una evaluación económica de estas alternativas de transporte de estéril al transporte tradicional por camiones (TTC) en minería a cielo abierto como función del precio de la energía y distancia de transporte, indicando las condiciones favorables para cada uno de los sistemas.
En primer lugar, se construyó un modelo económico general de costos para los sistemas de transporte: TTC, IPCC y Trolley Assist, que permiten cuantificar dichos costos como función de la profundidad media del pit, movimiento mina y precio de la energía eléctrica, con el fin de encontrar las condiciones favorables de implementación de cada sistema en función de estas variables. Posteriormente, se replicó el modelo económico general a un caso de estudio (plan de producción), en donde, debido a la complejidad del sistema IPCC, se codificó un algoritmo en el software Matlab. El caso de estudio fue utilizado para realizar un análisis de cada sistema en función de la distancia a botadero (expit).
Los resultados obtenidos muestran el comportamiento de los distintos sistemas de transporte de acuerdo con las variables: profundidad media del pit, movimiento de estéril, horizonte temporal, distancia expit y precio de la energía eléctrica, permitiendo una comparación y análisis entre sistemas.
Las principales conclusiones son que el sistema IPCC es recomendable para pits de alta profundidad, alto movimiento de estéril y proyectos de largo plazo. Por otro lado, el Trolley Assist es una buena alternativa para bajos movimientos de estéril, sin embargo, no es recomendable para largas distancias expit horizontales. El TTC. en términos de costos, es la mejor opción para bajas profundidades y movimientos de estéril, teniendo también la ventaja de la flexibilidad operacional. Finalmente, se recomienda generar metodologías de planificación mina de estos sistemas y realizar estudios del sistema Trolley Assist en botaderos.NCL Ingeniería y Construcció
Supplementary Material
No full textSupplementary material for Efficacy and safety of low-dose (0.2mg) dutasteride for male androgenic alopecia: a multicenter, randomized, couble-blind,placebo-controlled, parallel-group phase III clinical trialTHIS DATASET IS ARCHIVED AT DANS/EASY, BUT NOT ACCESSIBLE HERE. TO VIEW A LIST OF FILES AND ACCESS THE FILES IN THIS DATASET CLICK ON THE DOI-LINK ABOV
Développement d’outils et de procédures pour la microcinétique expérimentale : application à la réaction CO/O2 sur des catalyseurs Ir/Al2O3 et bimétalliques Pt-Pd/Al2O3
No full textThe aim of this thesis is to develop tools and procedures to study by the experimentalmicrokinetic approach, in particular for the CO/O2 reaction applied to metal supported catalystcontaining iridium particles and bimetallic Pt-Pd particles. The characterization of the first elementarystep of CO adsorption on different metals (nature of adsorption, heat of adsorption of each species) hasrequired the development of a method initially adapted for the IR analysis in transmission mode:AEIR method (Adsorption Equilibrium InfraRed spectroscopy). The experimental conditions allowinga quantitative exploitation of IR spectra in diffuse reflectance mode has been established allowing theuse of the AEIR method. This method has been developed extending the range of application oncatalysts that dissociate strongly CO firstly using diffuse reflectance mode for catalyst which can notbe study in transmission mode (Fe/Al2O3) and then in transmission mode (Co/Al2O3). The impact ofparameters linked to the preparation of catalyst (nature of the support, dispersion of metallic phase,and formation of bimetallic particles) on the heat of adsorption has been evaluated on Ir catalysts andbimetallic particles like Pt-Pd, Pt-Cu respectively. Then, the microkinetic approach of the CO/O2reaction dedicated to Ir and Pt-Pd catalysts, considering the isothermal oxidation of CO adsorbedspecies at low temperature, has shown that the superficial steps involved were similar to those for Ptand Pd catalysts. The impacts of several experimental parameters on the oxidation of CO adsorbedspecies characterized by an induction period are qualitatively identical, only the kinetic parameterslike the apparent activation energy are modified.L’objectif de cette thèse est de développer des outils et des procédures pour l’approche par lamicro-cinétique expérimentale, de la réaction CO/O2 appliquée aux catalyseurs à base d’iridium et departicules bimétalliques Pt-Pd supportées sur alumine. La caractérisation de la première étape cléd’adsorption du réactif CO sur différents métaux (type d’adsorption, chaleurs d’adsorption de chaqueespèce) a nécessité le développement d’une méthode initialement adaptée à l’analyse IR en modetransmission dite méthode AEIR (Adsorption Equilibrium InfraRed spectroscopy). Les conditionsexpérimentales permettant une exploitation quantitative des spectres IR en mode réflexion diffuse ontété déterminées pour l’utilisation de la méthode AEIR. Cette méthode a ensuite été développée enétendant son domaine d’application à des catalyseurs reconnus comme dissociant fortement le COd’une part en mode réflexion diffuse pour des catalyseurs ne pouvant être étudiés en modetransmission (Fe/Al2O3) et d’autre part en mode transmission (Co/Al2O3). L’impact des paramètres liésà la préparation du catalyseur (nature du support, dispersion de la phase métallique et formation departicules bimétalliques) sur les chaleurs d’adsorption a ensuite été évalué sur des catalyseurs à based’iridium et des catalyseurs tels que Pt-Pd, Pt-Cu respectivement. Enfin l’approche micro-cinétique dela réaction CO/O2 appliquée aux catalyseurs à base d’iridium et de particules bimétalliques Pt-Pd, viaune étude par oxydation isotherme des espèces CO adsorbées à basses températures, a montré que lesétapes superficielles impliquées étaient similaires à celles sur platine et palladium. Les impacts dedivers paramètres expérimentaux sur l’oxydation des espèces CO adsorbées caractérisée par unepériode d’induction sont qualitativement identiques, seuls les paramètres cinétiques tels que l’énergied’activation apparente de la réaction sont modifiés
Experimental Microkinetic Approach of the Surface Reconstruction of Cobalt Particles in Relationship with the CO/H-2 Reaction on a Reduced 10% Co/Al2O3 Catalyst
No full textAIR:EAU:SURFACES+JCO:DBIThe adsorption of x% CO/He (x = 1 and 2) on a reduced 10 wt % Co/Al2O3 catalyst at an adsorption temperature of 560 K > T-a > 420 K leads to the formation of a linear CO species on Co degrees sites (denoted L-Co degrees species) with an infrared (IR) band at approximate to 2030 cm(-1) at full coverage. This adsorption is associated with the formation of carbon that is implicated in the reconstruction of the surface of the cobalt particles, leading to the progressive transformation of the L-Co degrees species into a new linear CO species on Co degrees C sites of the reconstructed surface with an IR band at approximate to 2060 cm(-1). An experimental microkinetic approach of the reconstruction process via the L-Co degrees -> L-Co degrees C transformation reveals the impact of different kinetic parameters such as the reaction temperature, the CO partial pressure, and the presence of hydrogen. During the reconstruction the coverages of the L-Co degrees and L-Co degrees C species remain very high (>0.95) due to their high heats of adsorption determined by the Adsorption Equilibrium Infra Red spectroscopy method. It is shown that the rate of the reconstruction process is controlled by that of the disappearance of the L-Co degrees species via its dissociation into adsorbed elemental carbon and oxygen species according to a pseudo first kinetic order elementary step involving a small amount of free cobalt sites (approximate to 4 X 10(12) sites/cm(2) of cobalt particles). The impact of the reaction temperature on the L-Co degrees -> L-Co degrees C transformation indicates that (a) the activation energy of the L-Co degrees dissociation which controls the reconstruction process is approximate to 125 kJ/mol and (b) the formation of elemental carbon via the disproportionation of the L-Co degrees species seems unlikely. These two conclusions are consistent with literature data on density functional theory (DFT) calculations. For adsorption temperature >560 K, the formation of superficial graphitic like species overlaps the reconstruction process. In the presence of hydrogen, the reconstruction is observed for H-2/CO ratios <3 but not for higher values (i.e., H-2/CO = 10)
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