366 research outputs found
Sort by
Взаємодія N-(трет-бутилсульфініл)іміну трифторопірувату з діазометаном як зручний синтетичний підхід до енантіомерних трифторометиламінокислот
Get PDFThe interaction of enantiomerically pure N-tert-butylsulfinyl imines of trifluoropyruvate with diazomethane has been studied. It has been shown that there is the [3+2]-cycloaddition at the initial step with the formation of diastereomeric trifluoromethyltriazoline carboxylates in the ratio of 5.6:1. Treating the triazoline carboxylates with trifluoroacetic acid yielded optically pure aziridine carboxylates, which were subsequently converted into their corresponding acids. When subjected to hydrochloric acid in an ethereal solution, trifluoromethylaziridines underwent ring-opening and the sulfinyl group removal, producing α-chloromethylamino acids. The study also demonstrates the potential use of these aziridinecarboxylic acids in the peptide synthesis.Досліджено взаємодію енантіомерно чистих N-трет-бутилсульфінілімінів трифторопірувату з діазометаном. З’ясовано, що на першому етапі відбувається [3+2]-циклоприєднання з утворенням діастереомерних трифторометилтриазолінкарбоксилатів у співвідношенні 5.6:1. Енантіомерно чисті триазоліни було виділено в індивідуальному стані методом перекристалізації. Дія трифторооцтової кислоти на триазолінкарбоксилати приводить до утворення оптично чистих азиридинкарбоксилатів, які були перетворені на відповідні кислоти. В ефірному розчині хлоридної кислоти трифторометилазиридини зазнають розкриття циклу, що супроводжується видаленням сульфінільної групи та приводить до утворення α-хлорометиламінокислот. Продемонстровано можливість застосування азиридинкарбонових кислот у пептидному синтезі
Ефективний метод синтезу різноманітних заміщених піридин-3-тіолів
Get PDFA practical and convenient method for the synthesis of pyridine-3-thiols using substituted 3-iodopyridines as starting compounds has been developed. Based on the use of thiobenzoic acid as a sulfur donor in a two-step procedure, this approach made it possible to synthesize a number of pyridine-3-thiols with F, Cl, Br, CH3, OCH3 substituents at various positions of the pyridine ring. The procedure presented gives high yields of the target products with a purity of 95% and is suitable for synthesis in tens of grams.Розроблено практичний і зручний метод синтезу піридин-3-тіолів із використанням як вихідних сполук заміщених 3-йодопіридинів. Цей підхід, заснований на використанні тіобензойної кислоти як донора сульфуру в межах двостадійної процедури, надав можливість синтезувати ряд піридин-3-тіолів із F, Cl, Br, CH3, OCH3 замісниками в різноманітних положеннях піридинового циклу. Зазначена процедура дозволяє одержати цільові продукти на масштабі десятків грам із високими виходами й чистотою 95%
Нові досягнення в асиметричній функціоналізації N-(трет-бутилсульфініл)поліфтороалкілімінів
Get PDFThe review covers the latest achievements in the application of N-(tert-butylsulfinyl)polyfluoroalkyl imines in the asymmetric synthesis and summarizes stereochemical observations of their behavior in different types of reactions (reduction of the C=N bond, addition reactions with organometallic reagents, C-H acids, etc.). Fluorinated N-(tert-butylsulfinyl) imines are convenient substrates for obtaining enantiomerically enriched derivatives of polyfluoroalkyl amines, amino alcohols, amino acids, and heterocyclic systems. In recent decades, various approaches to their functionalization have been proposed. With this in mind, important aspects of their reactivity, regio- and stereochemistry have been systematized in this paper.Огляд охоплює найновіші здобутки в застосуванні N-(трет-бутилсульфініл)поліфтороалкілімінів в асиметричному синтезі, а також узагальнює стереохімічні закономірності їхньої поведінки в різних типах реакцій (відновлення C=N зв`язку, приєднання металоорганічних реагентів, С-Н кислот тощо). Фторовмісні N-(трет-бутилсульфініл)іміни є зручними субстратами для одержання на їх основі енантіомерно збагачених похідних поліфтороалкілімінів, аміноспиртів, амінокислот і азотовмісних гетероциклів. За останні десятиліття було запропоновано різноманітні підходи до їх функціоналізації. З огляду на це важливі аспекти щодо їхньої реакційної здатності, регіо- і стереохімії систематизовано в цій роботі
Синтез піролів з нітроолефінів
Get PDFThe synthesis of pyrroles occupies a key place in synthetic organic chemistry due to the numerous biological properties of pyrrole derivatives, in particular antimicrobial, antibacterial, antifungal, antimalarial, anticancer activities, etc. Therefore, pyrroles serve as building blocks in the creation of potential pharmaceuticals and also serve as the basis for the synthesis of boradipyrromethene dyes. One of the most well-known approaches to the synthesis of pyrroles is the reaction between nitroolefins, 1,3-dicarbonyl compounds, and amines, also known as the Grob-Camenisch reaction. This review is devoted to the historical chronology from the discovery of this transformation dating back to 1950s to the present, and covers the development of various modifications of the above reaction in the synthesis of pyrroles.Синтез піролів займає ключове місце в синтетичній органічній хімії завдяки численним біологічним властивостям похідних піролу, зокрема антимікробній, антибактеріальній, протигрибковій, антималярійній, протираковій тощо. Саме тому піроли слугують будівельними блоками у створенні потенційних фармацевтичних препаратів, а також є основою для синтезу барвників бордипірометенового ряду. Одним із найвідоміших підходів до синтезу піролів є реакція між нітроолефінами, 1,3-дикарбонільними сполуками та амінами, відома як реакція Гроба-Каменіша. Цей огляд висвітлює історичну хронологію від відкриття цього перетворення, датованого 1950-ми роками, до сьогодення та охоплює розробку різноманітних модифікацій вищезгаданої реакції в синтезі піролів
Гідроліз дифтороциклопропенів: роль циклопропенільного катіона та ефекти замісників
Get PDFMonosubstituted gem-difluorocyclopropenes undergo hydrolysis yielding cyclopropenones and acrylic acid derivatives. Herein, we investigate the reaction routes of hydrolysis for both aromatic and alkyl derivatives. The study supports the idea that the formation of a cyclopropenyl cation controls the reactivity of gem-difluorocyclopropenes, and aromatic substituents accelerate the hydrolysis via the resonance stabilization. Reaction conditions, including the solvent composition and temperature, significantly affect the conversion and the product selectivity. This information facilitates the preparative synthesis and improves understanding of the fluorinated cyclopropene reactivity.Монозаміщені гем-дифтороциклопропени піддаються гідролізу з утворенням циклопропенонів і похідних акрилової кислоти. У цій роботі ми досліджуємо реакційні шляхи гідролізу як ароматичних, так і алкільних похідних. Дослідження підтверджує ідею про те, що реакційною здатністю гем-дифтороциклопропенів керує утворення циклопропенільного катіона, а ароматичні замісники прискорюють гідроліз через резонансну стабілізацію. Умови реакції, зокрема склад розчинника та температура, значно впливають на конверсію і вибірковість утворення продукту. Ці відомості полегшують препаративний синтез і покращують розуміння реакційної здатності фторованого циклопропену
Олександр Іщенко: Натхненно пізнавав – натхненно навчав
Get PDFThe Ukrainian school of organic dye chemistry has long received worldwide recognition. Among the scientists whose achievements embody this success is Academician Oleksandr Oleksandrovych Ishchenko. Over more than half a century of fruitful research at the Department of Color and Structure of Organic Compounds of the Institute of Organic Chemistry of the National Academy of Sciences of Ukraine, he laid the foundations for the rational design of functional dyes for light-energy conversion, particularly for various laser technologies; became one of the pioneers of polymethine ion-pair photonics; developed methodological approaches to the study of electronic absorption and fluorescence spectra using the method of moments, which provided new insights into the electronic structure of organic chromophores; and made a significant contribution to the systematic study and interpretation of the solvatochromism of polymethines of different types. The driving force behind all these achievements was his enduring passion for science — a deep desire to learn and share knowledge with future generations of researchers.
Українська школа органічних барвників давно здобула світове визнання. Серед учених, чиї досягнення уособлюють цей успіх, — академік НАН України Олександр Олександрович Іщенко. За понад півстоліття плідної наукової праці у відділі кольору та будови органічних сполук Інституту органічної хімії НАН України він заклав основи цілеспрямованого дизайну функціональних барвників для перетворювачів світлової енергії, насамперед для різноманітних лазерних технологій; став одним із піонерів фотоніки іонних пар поліметинів; розробив методологічні підходи до дослідження електронних спектрів поглинання та флуоресценції із застосуванням методу моментів, що дозволило отримати нову інформацію про електронну будову органічних хромофорів; зробив вагомий внесок у раціональне дослідження й інтерпретацію сольватохромії поліметинів різної природи. Ключовим рушієм цього успіху було його незмінне натхнення наукою, прагнення пізнавати нове й передавати знання майбутнім поколінням науковців.
 
Балансування фізико-хімічних властивостей між молекулами милосердя (неадиктивними препаратами) і молекулами містицизму (часто адиктивними препаратами)
Get PDFThe fundamental physicochemical features of drugs acting on the central nervous system (CNS) determine their ability to penetrate the blood-brain barrier (BBB) and be active against the CNS activities. In this paper, we study two well-known groups of drugs used or prescribed by physicists to treat CNS disorders. One group of drugs belongs to pain killers (the Molecules of Mercy), and the other group belongs to the mind-changers (the Molecules of Mysticism). These two groups of CNS drugs differ in a number of physicochemical parameters: molecular weight, lipophilicity, hydrogen bound acceptor count, hydrogen bond donor count, polar surface area, polarizability, flexibility, bioavailability, and their behavior (agreement or disagreement) related to specific structural conditions, in particular the Lipinski’s rule, Ghose filter, Veber’s rule, Multi-Drug Data Report (MDDR) criteria. In the study of 41 well-known drugs that affect the CNS (both approved or illegal), it has been found that painkillers that do not cause addiction have a physicochemical profile other than those of mind-changer drugs that are very often addictive.
The features of physicochemical parameters associated with the profiles of “pain killer” and “mind-changer” drugs are discussed.Фундаментальні фізико-хімічні характеристики лікарських засобів, що діють на центральну нервову систему (ЦНС), визначають їхню здатність проникати через гематоенцефалічний бар’єр (ГЕБ) і проявляти активність щодо ЦНС. У цій роботі досліджено дві відомі групи препаратів, які застосовують для лікування розладів ЦНС. Перша група належить до анальгетиків (молекули милосердя), а друга – до психоактивних речовин (молекули містицизму). Ці дві групи лікарських засобів відрізняються за деякими фізико-хімічними параметрами: молекулярною масою, ліпофільністю, кількістю акцепторів і донорів водневого зв’язку, площею полярної поверхні, поляризованістю, «гнучкістю», біодоступністю, а також за відповідністю або невідповідністю певним структурним критеріям, зокрема правилу Ліпінські, фільтру Гоуза, правилу Вебера та критеріям Multi-Drug Data Report (MDDR). У ході дослідження 41 добре відомого лікарського засобу, що впливають на ЦНС (як затверджених, так і нелегальних), було виявлено, що анальгетики, які не викликають залежності, мають фізико-хімічний профіль, відмінний від профілю психоактивних речовин, які часто є адиктивними.
У статті розглянуто особливості фізико-хімічних параметрів, пов’язані з профілями «анальгетичних препаратів» та «психоактивних препаратів»
Каталітична ефективність Pd, осадженого на різних носіях, у реакції гідрування хіноліну
Get PDFPd nanoparticles were deposited on two different grades of activated carbon – NORIT and CAW. In addition, these carbons were pre-treated with HNO3 or covered by polyaniline, and these modified carbons were used as carriers for the Pd deposition. The resulting materials were tested as catalysts for the hydrogenation of quinoline. The best-performing samples were further tested in the hydrogenation of 4-methylquinoline. The structural features of carriers and catalysts were elucidated by the N2 adsorption studies. The grade of activated carbon was found to be a key factor controlling its performance, and the effect of the surface modification was negligible.Наночастинки Pd було нанесено на два різні марки активованого вугілля – NORIT і CAW. Крім того, ці марки вугілля було попередньо оброблено HNO3 або покрито поліаніліном і далі використано як носії для осадження Pd. Отримані матеріали випробувано як каталізатори гідрування хіноліну. Найкращі зразки було надалі протестовано в реакції гідрування 4-метилхіноліну. Структурні особливості носіїв і каталізаторів з’ясовано за допомогою адсорбційних досліджень N2. Виявлено, що марка активованого вугілля була ключовим фактором, який контролював його ефективність, а ефект модифікації поверхні був незначним
Масштабований синтез первинних амінів на основі реакції Петасіса
Get PDFThe efficient and scalable synthesis of homoallylic amines is a subject of significant interest due to the potential applications of these compounds in medicinal and synthetic chemistry. The three-component Petasis reaction is an excellent approach for obtaining these compounds. Based on previous studies, this work explores the α-aminoallylation of ketones and aldehydes using allylboronic acid pinacol ester. Compared to classical methods, the protocol developed reduces the excess of reagents, increasing the environmental friendliness of the process, while maintaining high yields. A wide range of substrates, including various aliphatic, cyclic, and heterocyclic ketones, was studied to identify factors affecting the reactivity. The method was also successfully applied to aldehydes, producing amine-containing building blocks on a large scale. Various work-up procedures were optimized for efficient isolation of the homoallylamines synthesized without the need for chromatographic purification.Ефективний і масштабований синтез гомоаліламінів викликає значний інтерес через потенційне застосування цих сполук у медичній та синтетичній хімії. Трикомпонентна реакція Петасіса є чудовим підходом для їх одержання. Спираючись на попередні дослідження, у цій роботі розглянули α-аміноалілювання кетонів і альдегідів із використанням пінаколового естеру алілборонової кислоти. Проти класичних методів, розроблений протокол зменшує надлишок реагентів, підвищуючи екологічність процесу і водночас зберігаючи високі виходи. Досліджено широкий діапазон субстратів, зокрема різні аліфатичні, циклічні та гетероциклічні кетони, що дозволило виявити фактори, які впливають на реакційну здатність. Метод також успішно застосовано до альдегідів, що дало змогу отримати відповідні будівельні блоки у великому масштабі. Було оптимізовано різні методи очищення для ефективного виділення синтезованих гомоаліламінів без необхідності використання хроматографії
Теоретичне та експериментальне дослідження реакції [3+2]-циклоприєднання діазометану до стиренів
Get PDFPyrazolines are an important class of heterocyclic compounds known for their biological activities, making them attractive objects for medicinal chemistry. This study investigated the regioselective [3+2]-cycloaddition of diazomethane with para-substituted styrenes featuring electron-withdrawing (EWG) and electron-donating (EDG) groups. Experimental results have demonstrated that the electronic properties of substituents significantly affect the reaction efficiency and regioselectivity, as well as the product stability. At the same time, EWG provided lower activation barriers and higher reaction yields. Calculations performed by the density functional theory (DFT) method confirmed the experimental data allowing us to understand in detail the reaction mechanism, activation energy values, and thermodynamic parameters. This integrated experimental and theoretical approach improves understanding of the effects of substituents, contributing to the rational design of substituted pyrazolines.Піразоліни є важливим класом гетероциклічних сполук та відомі своєю біологічною активністю, що робить їх привабливими об’єктами для медичної хімії. У цій роботі досліджено регіоселективне [3+2]-циклоприєднання діазометану до пара-заміщених стиренів, які містять електроноакцепторні (EWG) та електронодонорні (EDG) групи. Експериментальні результати продемонстрували, що електронні властивості замісників помітно впливають на ефективність і регіоселективність реакції, а також стабільність продукту. Із цим EWG забезпечували нижчі бар’єри активації та вищі виходи реакції. Розрахунки, виконані методом теорії функціоналу густини (DFT), підтвердили експериментальні дані, давши змогу детально зрозуміти механізм реакції, значення енергії активації і термодинамічні параметри взаємодії. Інтегрований експериментально-теоретичний підхід покращує розуміння впливу замісників, сприяючи раціональному дизайну заміщених піразолінів