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Markovnikov Wacker-Tsuji Oxidation of Allyl(hetero)arenes and Application in a One-Pot Photo-Metal-Biocatalytic Approach to Enantioenriched Amines and Alcohols
Get PDFThe Wacker-Tsuji aerobic oxidation of various
allyl(hetero)arenes under photocatalytic conditions to form the corresponding methyl ketones is presented. By using a palladium complex [PdCl2(MeCN)2] and the photosensitizer [Acr-Mes]ClO4 in aqueous medium and at room temperature, and by simple irradiation with blue led light, the desired carbonyl compounds were synthesized with high conversions (>80%) and excellent selectivities (>90%). The key process was the transient formation of Pd nanoparticles that can activate oxygen, thus recycling the Pd(II) species necessary in the Wacker oxidative reaction. While light irradiation was strictly mandatory, the addition of the photocatalyst improved
the reaction selectivity, due to the formation of the starting allyl(hetero)arene from some of the obtained byproducts, thus entering back in the Wacker-Tsuji catalytic
cycle. Once optimized, the oxidation reaction was combined in a one-pot two-step sequential protocol with an enzymatic transformation. Depending on the biocatalyst employed, i.e. an amine transaminase or an alcohol
dehydrogenase, the corresponding (R)- and (S)-1-arylpropan-2-amines or 1-arylpropan-2-ols, respectively, could be synthesized in most cases with high yields (>70%) and in enantiopure form. Finally, an application of this photo-metal-biocatalytic strategy has been demonstrated in order to get access in a straightforward manner to selegiline, an anti-Parkinson drug
Spike-adding structure in fold/hom bursters
Get PDFSquare-wave or fold/hom bursting is typical of many excitable dynamical systems, such as pancreatic or other endocrine cells. Besides, it is also found in a great variety of fast-slow systems coming from other neural models, chemical reactions, laser dynamics, and so on. We focus on the spike-adding process and its connection with the homoclinic structure of the system. The creation of new fast spikes on a bursting neuron is an important phenomenon as it increases the duty cycle of the neuron. Here we mainly work with the Hindmarsh-Rose neuron model, a prototype of fold/hom bursting, but also with the pancreatic β-cell model, where, as already known from the literature, homoclinic bifurcations play an important role in bursting dynamics. Based on several numerical simulations, we present a theoretical scheme that provides a complete scenario of bifurcations involved in the spike-adding process and their connection with the homoclinic bifurcations on the parametric space. The global scheme explains the different phenomena of the spike-adding processes presented in literature (continuous and chaotic processes after Terman analysis) and moreover, it also indicates where each kind of spike-adding process occurs. Different elements are involved in the theoretical scheme, such as homoclinic isolas, canard orbits, inclination and orbit flip codimension-two bifurcation points and several pencils of period doubling and fold bifurcations, all of them illustrated with different numerical techniques. Some of these bifurcations needed in the process may be not visible on some numerical simulations because the organizing points are in different parametric planes due to the high dimension of the whole parameter space, but their effects are present. Therefore, we introduce a mechanism of the spike-adding process in fold/hom bursters in the whole space of parameters, even if apparently no role is played by the “far-away” homoclinic bifurcations. This fact is illustrated showing how the theoretical scheme provides a theoretical explanation to the different interspike-interval bifurcation diagrams (IBD) that have appeared in the literature for different models.RB and SS have been supported by the Spanish Research projects MTM2015-64095-P, PGC2018-096026-B-I00, the Universidad de Zaragoza-CUD project UZCUD2019-CIE-04 and European Regional Development Fund and Diputación General de Aragón (E24-17R and LMP124-18). SI and LP have been supported by Spanish Research projects MTM2014-56953-P and MTM2017-87697-P. LP has been partially supported by the Gobierno de Asturias project PA-18-PF-BP17-072
Calidad de vida en niños y jóvenes con trastorno del espectro del autismo y discapacidad intelectual
Get PDFConsejería de Educación y Cultura del Principado de Asturias.
Ministerio de Economía y Competitividad .El concepto de calidad de vida, constructo clave tanto en el ámbito de la investigación
como en el ámbito aplicado, constituye un marco de referencia para el diseño y evaluación
de apoyos y servicios, un modelo teórico para la investigación, un principio para el desarrollo
de prácticas basadas en evidencias y un medio para implementar y redefinir las prácticas
profesionales con las personas con discapacidad y sus familias. No obstante, pese a los
avances logrados durante las últimas décadas en la operacionalización y evaluación del
constructo de calidad de vida en el ámbito de la discapacidad, su aplicación a niños y jóvenes
con trastorno del espectro del autismo (TEA) ha recibido escasa atención y, por ende, su
desarrollo ha sido menor. La mayor parte de la investigación sobre calidad de vida de niños
y adolescentes con TEA se limita al concepto de calidad de vida relacionada con la salud y
se centra en aquellos que no presentan discapacidad intelectual. En esta línea, los escasos
estudios existentes coinciden en señalar peores puntuaciones en la calidad de vida de niños
con TEA en comparación con sus pares sin discapacidad o con otras condiciones asociadas.
Aún más limitados son los estudios centrados en el concepto de calidad de vida individual
en este colectivo, constructo que además de incluir aspectos relacionados con la salud como
el anterior, integra todas aquellas dimensiones que son importantes en la vida de una persona
de una forma comprehensiva. Tanto es así que se hacía patente en la literatura científica la
falta de instrumentos con adecuadas evidencias de fiabilidad y validez que tuvieran en cuenta
las particularidades y necesidades específicas de los jóvenes con TEA y discapacidad
intelectual. De hecho, el desarrollo y validación de instrumentos que permitieran evaluar la
calidad de vida de una forma comprehensiva era una demanda constante pero creciente por
parte de las familias, profesionales y organizaciones que atienden a personas con TEA en
España para evaluar la eficacia de las intervenciones, las planificaciones centradas en la
persona y la provisión de apoyos individualizados que se proporcionan a este colectivo.
Ante esta situación, esta Tesis Doctoral tiene como objetivo principal la evaluación
de la calidad de vida individual de niños y jóvenes con TEA y discapacidad intelectual. Para
ello, se ha llevado a cabo un amplio estudio, que se ha materializado en la publicación de
cuatro artículos, con los siguientes objetivos específicos: (a) comprobar si los jóvenes con
diagnóstico comórbido de TEA y discapacidad intelectual españoles presentan peores
resultados de calidad de vida en comparación con aquellos que tienen discapacidad intelectual
pero no TEA; (b) adaptar la Escala KidsLife (Gómez et al., 2016), dirigida a la evaluación
de la calidad de vida de jóvenes con discapacidad intelectual y grandes necesidades de apoyos,
xlii
al colectivo de niños y jóvenes con TEA y discapacidad intelectual; (c) analizar en una amplia
muestra española de jóvenes con TEA y discapacidad intelectual qué dimensiones de calidad
de vida muestran fortalezas y cuáles son susceptibles de mejoras significativas; y (d) ahondar
en los resultados obtenidos en la dimensión ‘inclusión social’ en esta misma muestra desde
una perspectiva de género.
El principal hito de la investigación descrita en esta Tesis Doctoral es la validación y
publicación de la escala KidsLife-TEA (Gómez et al., 2018), la primera herramienta en el
contexto internacional en responder a la necesidad de evaluar la calidad de vida de niños y
jóvenes con TEA y discapacidad intelectual, teniendo en cuenta sus particularidades y
necesidades, desde una perspectiva comprehensiva de la calidad de vida. Por ello, de esta
Tesis Doctoral surgen importantes implicaciones, pues pone de manifiesto la necesidad de
considerar variables personales y ambientales en la provisión de apoyos y servicios y sirve de
utilidad a la hora de desarrollar, implementar y evaluar la eficacia de planificaciones centradas
en la persona, estrategias organizacionales y políticas sociales destinadas a mejorar la calidad
de vida de este colectivo
Diabetes y Gestación. Servicio de Obstetricia y Ginecología. Servicio de Endocrinología y Nutrición. HUCA
No full textProtocolo del Servicio de Obstetricia y Ginecología y del Servicio de Endocrinología y Nutrición del HUCA. Área Sanitaria I
Advantages of microwave-assisted synthesis of silica gels
Get PDFThe sol-gel process is a commonly used methodology for producing silica gels with tailored textural properties. However, the full conventional procedure involves several steps and is complicated and time-consuming, preventing production on a large scale. In the present study, as a more practical approach, microwave heating was applied via the acid-base synthesis of different precursor mixtures. By evaluating the effect of microwaves at each synthesis step, optimal pathways were established resulting in considerable time-saving. Mesoporous gels with porosities of around 70 per cent were obtained with a reduction in time consumption of more than 90 per cent compared to conventional methods. Strict control of the production stages has led to a much better understanding of the contribution of each stage to the overall process, making it possible to much more accurately evaluate the effects of applying microwave technology on the final properties of the materials with a view to optimizing their production
Diferencias entre salud real y salud percibida como dificultador para la adquisición de conductas saludables en costaleros
Get PDFObjective. The objective of the study is to analyze if there is a correspondence between the perceptions that people have of their health status compares with real body composition data obtained from analysis.
Methods. Transversal descriptive study of a sample of 101 men belonging to a group of costaleros from the province of Huelva, with an age between 18-51 years (28.86 ± 8.63). An analysis of body composition by means of bioelectrical impedance was carried out, as well as a validated survey to know the perception of their health status, their physical condition and the stile life that they practice.
Results. 67.43% of costaleros have a BMI outside of normality and 25% of them have a high cardiovascular risk. Regarding their perception of health, 70% of them think that it’s good or very good. It’s observed that for each kilogram of fat that increase their perception of health, it decreases 0.03 points and their physical condition is 0.04.
Conclusions. The bearers consider their health as good despite being above the ideal weight in more than ten kilograms on average and have sedentary lives, which encourages individuals to make no effort to change their unhealthy attitudes and lifestyle habits, limiting the physical activity to punctual labour efforts and / or some sports practice doesn’t continue.Objetivo. El objetivo del estudio es analizar si existe correspondencia entre la percepción que los individuos tienen de su estado de salud con los datos reales de composición corporal obtenidos en el análisis.
Método. Estudio descriptivo transversal de una muestra de 101 individuos hombres que pertenecían a una cuadrilla de costaleros de la provincia de Huelva, con una edad comprendida entre 18-51 años (28.86±8.63). Se realizó un análisis de composición corporal mediante impedancia bioeléctrica y una encuesta validada para conocer la percepción sobre su estado de salud, su condición física y los hábitos de vida que practicaban.
Resultados. El 67,43% de la muestra presentó un IMC fuera de la normalidad y un 25% poseía un riesgo cardiovascular elevado. En cuanto a la percepción de salud, el 70% pensaba que su salud era buena o muy buena. Se observó que por cada kilogramo que se incrementaba su grasa, la percepción de salud disminuía 0,03 puntos y su condición física un 0,04.
Conclusiones. Los costaleros consideran su salud como buena pese a estar por encima del peso ideal en más de diez kilogramos de media y tener vidas sedentarias.Esta buena percepción de la salud propicia que los individuos no realicen ningún esfuerzo en cambiar sus actitudes insanas y sus hábitos de vida, limitando la actividad física a esfuerzos puntuales laborales y/o de alguna práctica deportiva no continua
Diagnóstico sobre la situación de mujeres y hombres en la Administración del Principado de Asturias
Get PDFA través de este diagnóstico se ha querido realizar un proceso de recopilación y análisis de información, fundamentalmente de carácter cuantitativo y cualitativo, acerca de las relaciones de género en la Administración pública asturiana, así como de la normativa vigente reguladora de las condiciones laborales de las personas trabajadoras en la citada entidad.IMPULSA: Instituto Asturiano de la Mujer. Presidencia del Principado.
ELABORA: Universidad de Ovied
La acción comunitaria a través de los espacios intersectoriales y su influencia en la salud: un estudio ecológico.
Get PDFObjetive: to assess the development of these community interventions executed at municipal level.
Methods: Descriptive ecological study. 78 municipalities in Principality of Asturias have been the population under study. Municipal health agents answered an online survey adjusted from “Guía de Salud Comunitaria del Observatorio de Salud de Asturias” in addition to collecting health determinants variables, assets and results. The quantitative analysis methods were based on univariate, bivariate and linear regression analysis. The troubles at co-production identifies were analyzed by qualitative analysis.
Results: 73% of the municipalities answered the survey (88% of the population). 70,2% out of 73% of the municipalities have got some type of intersectoral roundtables, in addition to lower income and population density, were associated to a higher crude mortality rate (+36,1%). 36 agents named the main issues to stimulating the community action: shortage of time, personnel and economic resources as well as the lack of continuity of the interventions.
Conclusions: at the intersectoral worktables, Action phase prevailed over Evaluation and Proritize phases. Intersectoral worktables, together with health determinants and assets, seemed to reduce the crude mortality rate. The necessity of boosting the intersectoral worktables development is due to effect of the intersectoral on population health and the identified issuesObjetivo. Evaluar el desarrollo de actuaciones intersectoriales de salud comunitaria realizadas en el ámbito municipal.
Método. Estudio descriptivo ecológico. La población a estudio han sido los 78 municipios del Principado de Asturias. Los referentes de salud municipales respondieron un cuestionario online adaptado de la Guía de Salud Comunitaria del Observatorio de Salud en Asturias; además se recogieron las variables: determinantes, activos y resultados de salud. Los métodos de análisis utilizados han sido cuantitativo univariante, bivariante y de regresión lineal múltiple, así como cualitativo para la identificación de dificultades.
Resultados. Obtuvimos respuesta del 73% de municipios (correspondiente al 88% de la población asturiana), de los que el 70,2% tuvo algún espacio intersectorial. Los municipios sin espacios de coordinación, con menor renta y densidad poblacional se asociaron a mayores tasas de mortalidad bruta (+36,1%). 36 referentes identificaron las principales dificultades en la dinamización de la acción comunitaria: la escasez de recursos humanos, económicos y temporales y la continuidad de programas.
Conclusiones. En el trabajo intersectorial, primó la fase de acción frente a la evaluación y priorización. Los espacios de trabajo intersectorial, junto a los activos y determinantes de salud, parecieron disminuir la tasa bruta de mortalidad. Dada la repercusión de estos espacios en la salud poblacional y las dificultades identificadas, se justificó la necesidad de impulsar su desarrollo