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InsubriaSPACE - Thesis PhD Repository
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    Tecnica, tecnologia e società.

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    missin

    Transport phenomena n chaotic dynamical systems: classical ratchets and intermittent dynamics.

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    Dynamical systems exhibit an extremely rich variety of behaviors with regards to transport properties. A full understanding of how dynamics precisely determines the nature of transport is still not fully accomplished and there is a wide set of systems for which such properties are quite subtle. The subject of the first part of this Thesis is the ratchet effect, namely the generation of transport with a preferred direction in systems without a net driving force or even against a small applied bias. This property has recently attracted much attention but, while stochastic ratchets are rather well understood, purely deterministic ratchets are much more tricky. The system I have worked on is a family of low dimensional Hamiltonian maps, defined on a cylindrical phase space. The second part of the Thesis is about weakly chaotic systems and their dynamical properties. The phase space of typical area-preserving maps reveals the co-existence of chaotic trajectories and islands of regular motion. Even if the interest focuses on statistical properties of motion on the chaotic component, the influence of regular structures cannot be neglected because trajectories that approach them can be trapped for very long time, before being reinjected into the chaotic sea. The chaotic dynamics is thus interspersed by laminar segments where the system behaves as an integrable one. This behavior is called intermittency and it strongly influences the long-time properties of quantities like correlations decay or recurrence time statistics, which typically present a power-law tail, instead of the asymptotic exponential decay of fully hyperbolic systems. In unbounded systems intermittency affects also transport moments, generating anomalous diffusion processes, in contrast to the normal diffusion observed for fully hyperbolic systems. My work on intermittency is about a two-dimensional map whose transport moments display an anomalous behavior. The investigations of both parts of the Thesis is carried on through theoretical analysis and numerical simulations

    Processi intramolecolari catalizzati da palladio per la sintesi di sistemi eterociclici.

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    Les réactions catalysées par le palladium occupent un rôle déterminant en chimie organique, puisqu’ils permettent de promouvoir la formation de liaisons carbone-carbone et carbone-hétéroatome lors de la préparation de composés naturels, de polymères et de produits d'intérêt pharmaceutique. En effet, le palladium présente une faible toxicité, ses composés sont relativement peu sensibles à l’oxygène et à l’humidité et tolèrent en outre beaucoup de groupes fonctionnels. Les méthodes synthétiques faisant intervenir le palladium procèdent souvent en conditions douces et fournissent des rendements élevés, avec d’excellentes chimio-, régio- et stéréosélectivité. Dans cette thèse de doctorat, divers objectifs ont été atteints grâce à des réactions catalysées au palladium, qui a permis de construire des liaisons C-C et C-N de façon intramoléculaire. Une série de systèmes hétérocycliques azotés a ainsi été obtenue, ces derniers possédant une activité biologique et pharmacologique potentielle. Quelques aspects des résultats obtenus doivent être soulignés. Le premier concerne la réaction de Heck. Le mécanisme de cette réaction est connu depuis longtemps, même si des exemples d’isolation de complexe -alkylpalladium ont été rarement reportés dans la littérature. Le travail effectué dans la première partie de la thèse, pour obtenir de tétrahydro-spiroisoquinoléines, a permis pour la première fois d’isoler et de caractériser systématiquement une gamme assez large de complexes -alkylpalladium, intermédiaires de la réaction de Heck Ceux-ci se sont ensuite révélés des catalyseurs efficaces dans des réactions pallado-catalysées, telles que les réactions de Heck, de Suzuki et de Stille. Une synthèse alternative de l'acide kaïnique a ensuite été effectuée. Il fait parti de la famille des kaïnoïdes, une importante classe d'aminoacides naturels nonprotéinogéniques. L’acide kaïnique présente un noyau pyrrolidine, deux fonctions acide carboxylique, un fragment isopropylidène et 3 centres stéréogènes consécutifs en positions 2, 3 et 4 du cycle. Le palladium permet la formation d’une liaison C-C lors de l’étape clé de formation du système pyrrolidinone Par la suite, une méthode pallado-catalysée permettant d’accéder à des structures pyperazinoniques a été mise au point, simplifiant considérablement les méthodes de synthèse existantes dans la littérature. Enfin, la faisabilité de réactions de couplage oxydant d'alcènes avec des hétérocycles électro-enrichis a été étudiée. Après optimisation des conditions réactionnelles, ces dernières ont été appliquées à une vaste gamme de composés. Le comportement des substrats indoliques s’est révélé particulièrement intéressant, ces derniers montrant un réarrangement de Plancher totalement sélectif

    The optical counterparts of Low-Mass X-ray Transients during quiescence.

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    missin

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