Croatian Digital Dissertations Repository
Not a member yet
10487 research outputs found
Sort by
Metodologija modeliranja podložnosti na klizanje malih i plitkih klizišta u Panonskom bazenu u krupnom mjerilu primjenom statističkih metoda : doktorski rad
No full textApproximately 30% of Croatian territory is prone to landslides, which pose a significant threat to structure, infrastructure and population. A successful disaster risk reduction management implies mitigation of landslide impact by the development of landslide hazard zonation maps, which can express in probabilistic terms, where, when and how large landslides will occur. Susceptibility is key information for an effective hazard evaluation and quantifies the spatial probability of a landslide occurrence. In the framework of this doctoral dissertation, a methodology for assessing landslide susceptibility at a large scale is established. The methodology is developed for small and shallow landslides, which are widespread in the Pannonian Basin, and it is based on the use of statistically-based methods specifically applied for large scale landslide susceptibility modelling. The proposed methodology was developed on the following research framework: (i) analysing data quality; (ii) testing classification methods for continuous landslide conditioning factors; (iii) exploring sampling strategies for landslide data (i.e. stable and unstable areas); (iv) verifying the use of diversified statistically-based methods for susceptibility assessment; and (v) verifying the use of diversified evaluation metrics. The research framework was applied in three study areas characteristic and representative of the geo-environmental setting in the Pannonian Basin, i.e. part of Hrvatsko Zagorje (20 km2), part of Podsljeme area (21 km2) and whole Podsljeme area (130 km2). The results of data quality analysis showed that preparation of a representative landslide inventory and spatially accurate landslide conditioning factors are a key step, and it can be accomplished by utilizing mainly remote sensing data, i.e. high-density LiDAR (Light Detection and Ranging) point cloud and high-resolution digital orthophoto imagery. Machine learning methods, such as neural networks and random forests resulted in the highest performance metrics while being more sensitive to certain modelling parametrization, unlike logistic regression and information value methods, which demonstrated to be more stable, still being up to par with performance metrics. Furthermore, sampling stable areas as randomly generated points has to be preferred, whereas classifying continuous landslide conditioning factors shows optimal performance metrics when resulting in >10 classes, or ideally as much as possible (i.e. usage without classification). Practical application of preliminary large scale landslide susceptibility models over larger areas, was successfully tested in the Podsljeme area (130 km2) to increase cost-effectiveness of large-area susceptibility mapping. This required the selection of a smaller but geologically and geomorphologically representative area (Podsljeme area (21 km2)), a crucial step for a reliable susceptibility assessment. The doctoral research yielded new insights into the qualitative assessment of landslide susceptibility models, which proved to be highly significant alongside commonly used quantitative assessments. The methodological framework, based on relevant research findings, defines crucial modelling steps to obtain large scale landslide susceptibility maps. Alongside necessary input data, i.e. landslide inventories and landslide conditioning factors, these maps are applicable for landslide risk reduction and mitigation.Modeliranje podložnosti na klizanje provodi se u okviru procjene podložnosti, a rezultat su karte zoniranja podložnosti koje imaju višestruku primjenu u upravljanju opasnostima od klizišta. Unatoč brojnim znanstvenim radovima tijekom prethodnih 40 godina o procjeni i kartama podložnosti na klizanje, ne postoji definirana metodologija za modeliranje podložnosti malih i plitkih klizišta u krupnom mjerilu. Glavna svrha doktorskog istraživanja bila je razviti metodologiju za procjenu podložnosti na klizanje u krupnom mjerilu primjenom statističkih metoda i testirati ju na pilot područjima u Panonskom bazenu. Metodologija je razvijena koristeći podatke daljinskih istraživanja visoke kvalitete dobivene LiDAR (Light Detection and Ranging) tehnologijom. Prva skupina istraživačkih tema obuhvaća istraživanja prostorne točnosti ulaznih podataka za modeliranje podložnosti na klizanje koje su odgovarajuće za krupno mjerilo. U drugoj skupini su istraživanja povezana sa sustavnim, detaljnim i istovremenim testiranjem parametara modeliranja podložnosti. Treća skupina istraživačkih tema usmjerena je na istraživanje mogućnosti za razvoj jedinstvenog pristupa procjeni podložnosti na klizanje u krupnom mjerilu, kao i za razvoj preporuka koje nedostaju u literaturi
ODGOVOR BENTOSKIH MIKROBNIH ZAJEDNICA NA ANTROPOGENA OPTEREĆENJA PRIOBALNIH ZONA ISTOČNOG JADRANA
No full textMarine coastal ecosystems are consistently exposed to multiple human-induced pressures, which inevitably impact the environmental status of marine sediments. Sediments are highly diverse habitats inhabited by responsive and adaptable marine microorganisms. Microbial indicators are considered potentially valuable tools for monitoring pollution and for guiding the development of marine protection strategies and policy frameworks. This doctoral thesis aimed to investigate the responses of benthic prokaryotes, fungi and protists to chronic anthropogenic pressures in coastal zones of the eastern Adriatic. Total DNA was extracted from sediment samples collected across seven polluted ports and bays. A multilevel approach was employed to investigate microbial structure, functions and interactions. High-throughput sequencing (amplicon and metagenomic sequencing) and advanced statistical methods were used to assess changes and define microbial indicators of anthropogenic pressures. The results demonstrated shifts in microbial diversity and community structure between contaminated and non-contaminated locations, highlighting the presence of both tolerant and sensitive taxa. Furthermore, biogeographic patterns emerged as critical factors in shaping microbial communities in marine sediments. Through differential abundance analyses, prokaryotes were identified as the most promising indicators, while protistan and fungal communities showed limited reliability. Notably, members of Rhodobacteraceae, Thermoanaerobaculaceae and Ectothiorodospiraceae exhibited contamination tolerance, while sensitive taxa such as Lactobacillaceae and Pseudomonadaceae were more abundant in non-contaminated sediments. Heavy metal stress was shown to significantly weaken microbial interactions, particularly between prokaryotes and protists, potentially disrupting essential ecosystem services. Additionally, the Boruta algorithm identified 47 microbial taxa and 44 genes that differentiate between contaminated and non-contaminated locations. Several taxa from the family Bacillaceae demonstrated resistance to heavy metals and tributyltin, confirming their potential role in developing bioremediation strategies for polluted sediments. The findings of this doctoral thesis suggest that microbial communities have the potential to serve as indicators of anthropogenic pollution and support their integration into environmental assessments and policy frameworks, such as the Marine Strategy Framework Directive (MSFD) of the European Union. In summary, this study provides valuable insights into microbial community dynamics in vulnerable coastal ecosystems facing continuous anthropogenic pressures.Morski obalni ekosustavi kontinuirano su izloženi brojnim pritiscima uzrokovanima ljudskim djelovanjem, što neupitno utječe na ekološko stanje morskih sedimenata. Sedimenti su staništa visoke raznolikosti naseljena morskim mikroorganizmima osjetljivim i prilagodljivim na promjene okoliša. Mikrobni indikatori smatraju se potencijalno vrijednim alatima za praćenje onečišćenja te usmjeravanje razvoja strategija zaštite mora i odgovarajućih politika. Cilj doktorskog rada bio je istražiti odgovore bentoskih prokariota, gljiva i protista na kronična antropogena opterećenja u priobalnim područjima istočnog Jadrana. Ukupna DNA izolirana je iz uzoraka sedimenata prikupljenih u sedam onečišćenih luka i zaljeva. Primijenjen je višerazinski pristup koji je obuhvatio analizu strukture, funkcija i međusobnih interakcija mikrobnih zajednica. Za praćenje promjena i identifikaciju mikrobnih indikatora antropogenog opterećenja korištene su metode sekvenciranja nove generacije (na razini amplikona i metagenoma) u kombinaciji s naprednim statističkim analizama. Dobiveni rezultati ukazali su na razlike u mikrobnoj raznolikosti i strukturi zajednice između onečišćenih i neonečišćenih lokacija, pri čemu su identificirane i tolerantne i osjetljive skupine bentoskih mikroorganizama. Biogeografski obrasci prepoznati su kao ključni čimbenici u oblikovanju mikrobnih zajednica u morskim sedimentima. Analiza diferencijalne zastupljenosti istaknula je prokariote kao najučinkovitije indikatore, dok su protisti i gljive pokazali manju pouzdanost. Članovi porodica Rhodobacteraceae, Thermoanaerobaculaceae i Ectothiorodospiraceae pokazali su toleranciju na onečišćenje, dok su osjetljive skupine, poput porodica Lactobacillaceae i Pseudomonadaceae, bile češće zastupljene u neonečišćenim sedimentima. Utvrđeno je kako stres uzrokovan prisutnošću teških metala značajno narušava mikrobne interakcije, osobito između prokariota i protista, što može imati negativni utjecaj na ključne usluge ekosustava. Nadalje, Boruta algoritam identificirao je 47 mikrobnih taksona i 44 gena koji jasno razlikuju onečišćene od neonečišćenih lokacija. Nekoliko taksona iz porodice Bacillaceae pokazalo je otpornost na teške metale i tributilkositar, potvrđujući njihov potencijal u razvoju strategija bioremedijacije onečišćenih sedimenata. Spoznaje proizašle iz ovog doktorskog rada ukazuju na potencijal mikrobnih zajednica kao indikatora antropogenog onečišćenja te podupiru njihovu integraciju u procjene stanja okoliša i okolišne politike, poput Okvirne direktive o morskoj strategiji Europske unije. Ovo istraživanje pruža značajne uvide u dinamiku mikrobnih zajednica u osjetljivim obalnim ekosustavima pod stalnim antropogenim opterećenjima
Assessment of the reliability of fair value of assets and liabilities determined during business combinations in the Republic of Croatia
No full textDoktorski rad istražuje utvrđivanje i pouzdanost iskazane fer vrijednosti imovine i obveza u financijskim izvještajima poduzeća prilikom provedbe poslovnih kombinacija u Republici Hrvatskoj. Poslovne kombinacije obuhvaćaju pripajanja, spajanja i akvizicije, a prema MSFI-u 3 Poslovne kombinacije, sve poslovne kombinacije se provode metodom stjecanja koja podrazumijeva alokaciju prodajne cijene na fer vrijednosti stečene imovine i obveza, što može rezultirati iskazivanjem goodwilla ili dobiti od povoljne kupnje. Upravo zato ključni faktor predstavlja utvrđivanje fer vrijednosti, koja prema MSFI-u 13 Mjerenje fer vrijednosti označava cijenu koju bi tržišni sudionici platili u urednoj transakciji. Sveobuhvatnim pregledom sekundarnih izvora literature ukazano je na važnost utvrđene fer vrijednosti za kvalitetu financijskih izvještaja. Istraživanja pokazuju da menadžeri često alociraju većinu prodajne cijene na goodwill jer on ne podliježe amortizaciji, što može dovesti do precjenjivanja goodwilla. Pouzdanost fer vrijednosti imovine i obveza mjerena je regresijskim modelom, a ključni faktori uključuju veličinu poduzeća, vrstu revizora i pokazatelje profitabilnosti i zaduženosti. Istraživanja vezana uz zahtjeve za objavu informacija koje se odnose na poslovne kombinacije i kasniji prikaz goodwilla i umanjenja istog, pokazala su da poduzeća često ne objavljuju sve informacije koje zahtijevaju MSFI. Cilj rada je istražiti načine utvrđivanja fer vrijednosti iskazane imovine i obveza u financijskim izvještajima nakon provedbe poslovnih kombinacija u Republici Hrvatskoj u razdoblju od 2007. do 2020. godine. Znanstveni ciljevi uključuju analiziranje utjecaja unutarnjih čimbenika, utvrđivanje razlike između fer i knjigovodstvene vrijednosti te porezne učinke alokacije prodajne cijene. Aplikativni ciljevi uključuju davanje smjernica za računovođe, menadžere i revizore. U radu su navedene četiri hipoteze kojima se analizira razlika između iskazane fer vrijednosti i knjigovodstvene vrijednosti, mogući utjecaj internih čimbenika na pouzdanost fer vrijednosti, te objavljivanje informacija prema MSFI-u. Empirijsko istraživanje temelji se na analizama podataka iz Moody's Orbis baze i financijskih izvještaja 125 poduzeća koja su provela poslovnu kombinaciju u promatranom razdoblju. Korištene su statističke metode regresijske analize i t-testova kako bi se testirale postavljene hipoteze. Istraživanjem je utvrđen smanjeni opseg objavljenih informacija u financijskim izvještajima u odnosu na zahtjeve standarda te je potvrđena pouzdanost fer vrijednosti imovine i obveza iskazane nakon provedbe poslovne kombinacije. Rad doprinosi razumijevanju pouzdanosti fer vrijednosti u poslovnim kombinacijama te pruža preporuke za poboljšanje transparentnosti i kvalitete financijskih izvještaja u Republici Hrvatskoj.The doctoral dissertation investigates the determination and reliability of the reported fair value of assets and liabilities in companies financial statements during business combinations in the Republic of Croatia. Business combinations include mergers, acquisitions, and amalgamations, and according to IFRS 3 Business Combinations, all business combinations are conducted using the acquisition method, which involves the allocation of the purchase price to the fair value of acquired assets and liabilities. This may result in the recognition of goodwill or a gain from a bargain purchase. For this reason, the determination of fair value is a key factor. According to IFRS 13 Fair Value Measurement, fair value represents the price that would be received to sell an asset or paid to transfer a liability in an orderly transaction between market participants. A comprehensive review of secondary literature sources highlights the importance of the determined fair value for the quality of financial reporting. Research shows that managers often allocate the majority of the purchase price to goodwill, since goodwill is not subject to amortization, which can lead to its overstatement. Research related to disclosure requirements concerning business combinations, as well as the subsequent presentation of goodwill and its impairment, has shown that companies often fail to disclose all the information required by IFRS. The aim of the dissertation is to explore the methods of determining the fair value of recognized assets and liabilities in financial statements following business combinations in the Republic of Croatia in the period from 2007 to 2020. The scientific objectives include analyzing the impact of internal factors, identifying the differences between fair value and book value, and assessing the tax effects of purchase price allocation. The practical goals involve providing guidance for accountants, managers, and auditors. The dissertation sets out four hypotheses analyzing the difference between reported fair value and book value, the possible influence of internal factors on the reliability of fair value, and the disclosure of information in accordance with IFRS. The empirical research is based on data analysis from Moody’s Orbis database and financial statements of 125 companies that undertook business combinations during the observed period. Statistical methods such as regression analysis and t-tests were used to test the proposed hypotheses. The research identified a lower volume of disclosed information in financial statements compared to the requirements of the standards and confirmed the reliability of the fair value of assets and liabilities reported after the implementation of business combinations. The dissertation contributes to a better understanding of the reliability of fair value in business combinations and offers recommendations for improving transparency and the quality of financial reporting in the Republic of Croatia
Probe for magnetic near-field measurements in the frequency range up to 3 GHz
No full textSonde za mjerenje bliskoga magnetskoga polja su specijalizirane sonde koje se koriste za detekciju i mjerenje magnetskih polja u neposrednoj blizini izvora zračenja. Dana je elektromagnetska analiza rada induktivnog osjetila te je modelirana električki mala kvadratna petlja s magnetskim i električnim dipolnim odzivom. Predstavljene su teoretske osnove tri metode umjeravanja sondi: umjeravanje pomoću prijenosne linije, Helmholtzovih svitaka i u transverzalnoj elektromagnetskoj (TEM) komori. U ovom radu je predstavljeno, izrađeno i analizirano nekoliko novih dizajna sonde za mjerenje bliskog magnetskog polja u frekvencijskom području do 3 GHz. Predloženi dizajn sonde koristi nove strukture petlje sonde s više zavoja, razvijenih u tehnologiji tiskanih veza. Takav pristup omogućava povećanje osjetljivosti sonde uz minimalan utjecaj na ostale važne parametre sonde, poput potiskivanja električnog polja i prostorne rezolucije. Mjerna metoda je evaluirana elektromagnetskim simulacijama modela, koji slijedi mjerni postav. Elektromagnetske simulacije izvedene su u programskom alatu Ansys HFSS i metodom konačnih elemenata. Predloženi novi dizajn sonde s dva zavoja na dva unutarnja sloja pokazuje povećanu osjetljivost u usporedbi s konvencionalnim dizajnom. Predložena sonda ima potiskivanje električnog polja veće od 29 dB u cijelom promatranom frekvencijskom području do 3 GHz. Usporedbom dizajna sonde sa i bez rubne metalizacije pokazano je da rubna metalizacije znatno povećava potiskivanje električnog polja sonde.Near-field magnetic probes are specialized probes used for detecting and measuring magnetic fields in the close proximity of the radiation source. An electromagnetic analysis of the operation of inductive sensors is presented, and an electrically small square loop with magnetic and electric dipole responses is modeled. The theoretical foundations of three probe calibration methods are described: calibration using a transmission line, Helmholtz coils, and a transverse electromagnetic (TEM) chamber.
This paper presents, develops, and analyzes several new designs for near-field magnetic probes operating in the frequency range up to 3 GHz. The proposed probe design utilizes new multi-turn loop structures developed using printed circuit technology. This approach increases the sensitivity of the probe while minimizing its impact on other critical parameters, such as electric field suppression and spatial resolution. The measurement method is evaluated through electromagnetic simulations of a model that follows the measurement setup. Electromagnetic simulations were performed using the Ansys HFSS software and the finite element method.
The proposed new probe design, featuring two turns on two internal layers, demonstrates increased sensitivity compared to conventional designs. The proposed probe achieves electric field suppression greater than 29 dB across the entire observed frequency range up to 3 GHz. A comparison of probe designs with and without edge metallization shows that edge metallization significantly enhances the probe's electric field suppression
Razvoj detektorskog sustava za mjerenje polarizacijskih korelacija anihilacijskih gama fotona i istraživanje njegove primjene u pozitronskoj emisijskoj tomografiji
No full textPositron emission tomography (PET) is a medical imaging technique based on positron annihilation with an electron inside a patient’s tissue. This process releases two entangled gamma photons, with 511 keV energy, opposing momenta, and orthogonal polarizations. The first two characteristics of the process are implemented for image reconstruction in PET imaging, but the orthogonality of the polarizations of these two photons is not exploited in conventional PET devices. If implemented, it could enhance to the reconstructed images through random background rejection that does not exhibit the same correlation. The work presented in this thesis encompasses the development and evaluation of the PET demonstrator device, capable of measuring the polarization correlations of the annihilation quanta with single-layer Compton polarimeters. The first part of the research is oriented towards optimization and testing of possible configurations of the polarimeters, investigating the sensitivity of the detector setups to measurement of the polarization correlations. One part of these explorations is a Monte Carlo simulation in the Geant4 framework, giving insight into the polarimetric performance of different detector setups based on segmented gadolinium aluminium gallium garnet (GAGG) and lutetium-yttrium oxyorthosilicate (LYSO) scintillating crystals in two configurations, with a 3.2 mm and a 2.2 mm matrix pitch. Following the simulation, four modules were assembled in the laboratory and mounted on the PET demonstrator, where each detector module contains four 8x8 matrix detectors read out by silicon photomultipliers, totaling 256 pixels per module. Two modules with 3.2 matrix pitch were made of GAGG crystals, while of the other two with 2.2 mm pitch, one was made of GAGG and the other of LYSO scintillators. The detector modules with the matching matrix pitch were mounted opposite of one another, their fronts facing each other. Since the gantry of the PET demonstrator device has the ability for precise rotation around the annihilation source, this experimental setup allowed for the emulation of 16 transaxial PET rings. Measurements of two Ge-68 line sources and the NEMA NU-4 phantom filled with Ga- 68 with clinically relevant activities were conducted at the University Hospital Center Zagreb. The data acquisition system utilized in the measurements was TOFPET2, and analysis of the acquired data was done with the ROOT programming package. Image reconstruction was done in MATLAB environment, utilizing the Ordered Subset Expectation Maximization (OSEM) iterative algorithm from the OMEGA programming package. For the first time, images of the two Ge-68 line sources and NEMA NU-4 phantom filled with Ga-68 are reconstructed solely from polarization-correlated annihilation quanta. The spatial resolution of the demonstrator was estimated to be ∼ 3 mm for single-pixel events and ∼ 6 mm for polarization-correlated events. Measurements of the polarization correlations also demonstrate up to ∼ 30% random background reduction potential compared to conventional single-pixel event measurements in PET.Tema ovog rada je razvoj detektorskog sustava kojim je moguće provesti pozitronsku emisijsku tomografiju mjerenjima polarizacijskih korelacija anihilacijskih gama fotona. U sljedećih nekoliko odlomaka opisani su osnovni principi na kojima je zasnovano istraživanje (Uvod i Polarizacijske korelacije anihilacijskih kvanta), te razvoj simulacije za vrednovanje i optimizaciju osnovnog detektorskog postava (Geant4 simulacije). Sami detektorski sustav, odnosno novi PET demonstrator, opisan je u poglavlju Eksperimentalni postav, zajedno sa mjernim postavkama te opisom obavljenih mjerenja. Rezultati su dobiveni metodama opisanim u poglavljima Analiza i Rekonstrukcija slike, te sistematizirani u poglavlju Rezultati, gdje se po prvi put mogu vidjeti slike radioaktivnih izvora sa klinički relevantnim aktivnostima (dva linijska izvora Ge-68 i NEMANU-4fantomispunjenizvoromGa-68). Napravljena je procjena prostorne razlučivosti PET demonstratora te mogućnosti odbacivanja nasumične pozadine
Development of an optimization model for the battery energy storage viability in the European Union based on perfect foresight and electricity prices forecasting
No full textOdabrana tema doktorskog rada pripada području financijske analize, odnosno budžetiranja kapitala u kontekstu specifičnosti ocjenjivanja isplativosti investicijskih projekata u elektroenergetskom sektoru. Naime, Europska unija postala je svjetski predvodnik u borbi za očuvanje okoliša s posebnim usmjerenjem na klimatske promjene pa je tako prema Europskom zelenom planu (engl. European Green Deal) planirana klimatska neutralnost cijele Europske unije do 2050. godine. S postupnim ostvarenjem navedenih ciljeva iz Europskog zelenog plana i smanjenjem cijena tehnologija povećat će se udio obnovljivih izvora energije (OIE) u elektroenergetskom sustavu. S druge strane, najvažnija posljedica većeg udjela OIE je povećanje volatilnosti jer se ne može sa sigurnošću znati koliko i kada će obnovljivi izvori proizvesti energije. Takva volatilnost u elektroenergetskim sustavima zahtijeva fleksibilnost potrošnje kako bi se moglo fleksibilno nadopunjavati teže predvidivu proizvodnju obnovljivih izvora energije. Baterijski spremnici energije zbog svojih su svojstava idealna tehnologija za pružanje usluga fleksibilnosti zbog čega im se u novom elektroenergetskom sustavu otvaraju mnogi izvori zarađivanja. U literaturi je posebno naglašena prednost uparivanja baterijskih spremnika s obnovljivim izvorom energije u sustav baterijskog spremnika energije. Zbog toga se u radu promatra isplativost ulaganja u baterijski spremnik energije uparen s fotonaponskim ćelijama i to u uvjetima savršenog prognoziranja i u uvjetima prognoziranja izvan uzorka. Dodatno, zbog društvene koristi u kontekstu zelene tranzicije koje ovakvo ulaganje donosi, a koja se ne očituje u novčanim tokovima investicije, ispitano je uz koje razine subvencioniranja bi se isplativost ulaganja mogla dovesti na prihvatljive razine.
U radu je predstavljen novi model optimizacije rada sustava baterijskog spremnika koji se oslanja na internu stopu profitabilnosti i na nelinearnu optimizaciju kako bi direktno procijenio internu stopu. Tako dobivene procjene uspoređene su s procjenama u literaturi uobičajenih modela optimizacije koji se oslanjaju na linearnu optimizaciju rada sustava. Isplativosti ulaganja procijenjene su za dvije godine, 2017. godinu s manje volatilnim cijenama na tržištima električne energije te 2021. godinu s izrazito visokom razinom volatilnosti cijena električne energije. Na taj se način provela i usporedba ocjene rada nelinearnog modela sa standardnim linearnim modelima s obzirom na uvjete volatilnosti na tržištima električne energije. Pokazano je kako novi model nelinearne optimizacije bolje upravlja radom spremnika što dovodi do viših procjena stope isplativosti sa značajnijim razlikama u godini s visokom razinom volatilnosti zbog povoljnijih tržišnih prilika za baterijski spremnik.
Osim ispitivanja rezultata u uvjetima savršenog prognoziranja cijena, u radu je provedena i procjena isplativosti ulaganja u uvjetima prognoziranja električne energije. Navedeno je napravljeno na dva načina: oslanjanjem na same prognoze cijena električne energije dobivene metodom slučajne šume te oslanjanjem na intervale pouzdanosti prognoza cijena dobivene metodom kvantilne regresije. Pokazano je kako oslanjanje na intervale pouzdanosti prognoza cijena električne energije daje više razine isplativosti u uvjetima povećane volatilnosti, dok u uvjetima niske volatilnosti malo bolje rezultate daje oslanjanje samo na metodu slučajne šume. Međutim, apsolutne vrijednosti razlika su značajno veće u uvjetima povećane volatilnosti pa je zaključak da oslanjanje na kvantilnu regresiju donosi puno veći potencijal za popravljanje procjene isplativosti nego što nosi rizik smanjiti te procjene. Dodatno, pokazano je kako negativne strane povećane volatilnosti na tržištu električne energije, pri čemu se misli na teže prognoziranje cijena što otežava rad sustavu baterijskog spremnika, nadjačavaju pozitivne strane odnosno povoljnije prilike za trgovanje. Iz te činjenice može se zaključiti kako je i ulagačima u sustave baterijskog spremnika od koristi smanjenje volatilnosti na tržištima električne energije što bi povećanje udjela baterijskih spremnika u elektroenergetskom sustavu i trebalo donijeti.
Konačno, novim metodološkim okvirom za izračun isplativosti ulaganja u baterijski spremnik oslanjanjem na internu stopu profitabilnosti omogućeno je i iskazivanje potrebne razine subvencija za ulaganja u baterijske spremnike energije na način da se usporede potrebne razine subvencija s obzirom na uzrok pada isplativosti. Pokazano je da je potrebna veća razina subvencija zbog nepreciznosti prognoziranja kretanja cijena električne energije, nego zbog nemogućnosti iskorištavanja tržišnih prilika u životnom vijeku baterije.The topic of this doctoral dissertation is the analysis of the profitability of battery energy storage (BES) in the European Union (EU). In this context, the topic falls within the field of financial analysis, specifically capital budgeting, as it pertains to assessing the profitability of investment projects in the energy sector. Specifically, it involves the application of new technologies related to renewable energy sources (RES), which contribute to greater flexibility across all segments of the power system. The EU, through the European Green Deal, aims for climate neutrality by 2050, which requires increasing the share of RES and increasing the flexibility of the power system. A higher share of RES introduces volatility in electricity generation, requiring flexibility on both the supply and demand sides. Demand-side flexibility is achieved through demand response, while aggregators play a key role in managing distributed energy resources (DER) to optimize the use of BES.
The study focuses on assessing the profitability of BES as a key technology for balancing the power system. Battery storage enables rapid energy delivery, supporting RES integration and creating revenue streams through ancillary services, energy trading, and grid investment deferral. However, previous research indicates low profitability for such investments. This dissertation employs the internal rate of return (IRR) to more accurately quantify BES profitability. Instead of a two-step approach often used in literature, IRR is directly integrated into the optimization process. This approach requires a nonlinear optimization model, which is presented in this study.
Additionally, the study examines how electricity price forecasting affects profitability of investment in BES. Machine learning method random forest is used to predict electricity market prices and quantile regression is used to predict confidence intervals of electricity market prices. Optimization is conducted under imperfect forecasting conditions, assessing profitability declines due to market unpredictability. The study examines the results of relying on price forecast confidence intervals using the quantile regression compared to relying on price forecasts using the random forest method, taking into account the level of volatility. Additionally, it investigates whether the negative aspects of increased volatility in the electricity market, specifically, the greater difficulty in price forecasting, which hinders the operation of the battery storage system, outweigh the positive aspects, namely the more favorable trading opportunities.
Finally, the new methodological framework for calculating the profitability of investment in battery storage, relying on the internal rate of return, also enables the determination of the required level of subsidies for investments in battery energy storage by comparing the necessary subsidy levels based on the cause of the profitability decline. Research examined whether a higher level of subsidies is needed due to the inaccuracy of electricity price forecasting or due to the inability to exploit market opportunities during the battery’s lifetime.
Based on the above, the following hypotheses have been formulated:
H1: Nonlinear optimization can be used to estimate the internal rate of return on investment in battery storage
H1.1: Nonlinear optimization always results in higher or at least equal estimates of the internal rate of return compared to multi-objective optimization and cycle cost-based optimization
H1.2: Differences in the results of the analyzed optimization models are more evident under conditions of high volatility in the electricity market
H2: The decrease in the accuracy of electricity price forecasting caused by increased volatility in the market does not negate the greater potential for earnings in these conditions
H2.1: Changes in electricity market volatility affect the importance of predictor variables in the random forest machine learning model
H2.2: Optimizing the operation of battery storage based on the results of quantile regression enables the estimation of a higher internal rate of return compared to the conventional random forest model
H3: A higher level of subsidies is required due to the inaccuracy of electricity price forecasting, rather than the inability to capitalize on market opportunities during the battery's lifetime
The conclusions can be summarized as follows:
(1) it is possible to to estimate the internal rate of return on investment in battery storage using nonlinear optimization,
(2) nonlinear optimization results in higher or at least equal estimates of the internal rate of return compared to multi-objective optimization and cycle cost-based optimization for all 50 combinations of battery storage capacity and power and for both analysed years, 2017 and 2021
(3) differences in the results of the analyzed optimization models are more evident under conditions of high volatility in the electricity market in favor of nonlinear optimization model
(4) the decrease in the accuracy of electricity price forecasting caused by increased volatility in the market does negate the greater potential for earnings in these conditions,
(5) changes in electricity market volatility affect the importance of predictor variables in the random forest machine learning model,
(6) optimizing the operation of battery storage based on the confidence intervals which are the results of quantile regression enables the estimation of a higher profitability levels under increased volatility, while in conditions of low volatility, relying solely on the conventional random forest method yields slightly better results. However, relying on quantile regression offers much greater potential for improving profitability estimates than it poses a risk of reducing those estimates,
(7) A higher level of subsidies is required due to the inaccuracy of electricity price forecasting, rather than the inability to capitalize on market opportunities during the battery's lifetim
Uloga međugrupnog kontakta i društvenih normi u predikciji međuetničkih stavova i ponašanja adolescenata, pripadnika većine i manjine
No full textThis dissertation aimed to extend our knowledge about the effects of specific types of intergroup contacts and perceived ingroup norms about contacts on various indicators of intergroup relations by addressing several limitations in the existing literature. Across three studies, we examined whether direct and extended intergroup contacts, as well as perceived peer, parental, and school contact norms, predict positive and negative outgroup attitudes and behaviors of ethnic majority (Croats) and minority (Serbs, Hungarians, Czechs, and Italians) adolescents from four multiethnic communities in the Republic of Croatia, assessing both their independent contributions and their combined effects cross-sectionally and over time.
The first cross-sectional study examined the role of perceived peer, parental, and school norms about intergroup contact as antecedents of intergroup outcomes in a sample of 1440 students during the first wave of data collection. A positive perception of all three types of norms predicted lower discrimination tendencies and greater prosocial behavior toward the outgroup, while perceived peer and parental norms also predicted lower ingroup bias and social distance. While the effects of specific types of norms mostly on social distance varied with adolescents’ age, group status, and intergroup context, their effects on other intergroup outcomes were similar among all adolescents. The second two-wave longitudinal study explored the reciprocal relationships between different measures of direct and extended intergroup contact and intergroup outcomes in a sample of 1150 students over 1 year. The results revealed bidirectional effects between direct contacts, social distance, and prosocial behavior, as well as a single directional effect from prior extended contact to later ingroup bias. Most other effects were in the reversed direction, with initial outcomes predicting later specific contact measures. All of the examined effects were equally strong among majority and minority adolescents and those from post-conflict and more harmonious intergroup contexts. The third study contrasted the roles of perceived contact norms as mediators and moderators of cross-sectional and longitudinal effects of direct and extended intergroup friendships on positive and negative outgroup orientations in the longitudinal sample of 1228 students. All three types of norms exclusively mediated the cross-sectional effects of both types of friendships on outgroup orientations at T1 and T2, with no evidence of longitudinal mediation or moderation. Parental norms showed the most consistent mediating effects, followed by school norms, while the effects of peer norms were mostly inconsistent.
Taken together, the results of the three studies indicate that both intergroup contacts and perceived ingroup norms about contact can play different important roles in the regulation of interethnic attitudes and behaviors of majority and minority adolescents in multiethnic communities, with perceived norms operating more concurrently and intergroup contacts over time. Most importantly, they seem to function similarly among both majority and minority, as well as adolescents living in conflictual and peaceful intergroup contexts.Međugrupni kontakti i društvene norme u različitim oblicima odavno su prepoznati kao važne odrednice odnosa među pripadnicima različitih društvenih grupa. Brojna dosadašnja istraživanja pokazuju da izravni međugrupni kontakti u obliku neposrednih interakcija licem u lice s pripadnicima vanjske grupe, a pogotovo u obliku međugrupnih prijateljstava, kao i prošireni kontakti ostvareni putem percepcije da pripadnici vlastite grupe imaju pozitivne i prijateljske kontakte s vanjskom grupom, dovode do pozitivnijih stavova i ponašanja prema pripadnicima te grupe. S druge strane, stavovi i ponašanja prema pripadnicima vanjskih grupa često su usklađeni i s percipiranim sadržajem različitih vrsta društvenih normi koje propisuju i opisuju kako bi se članovi vlastite grupe trebali odnositi ili kako se doista odnose prema tim grupama. Međutim, istraživanja međugrupnog kontakta i društvenih normi uglavnom su se razvijala odvojeno, te su tek u novije vrijeme istraživači počeli razmatrati značenje i utjecaj specifičnih normi koje pripadnici vlastite grupe mogu imati u pogledu kontakta s pripadnicima vanjskih grupa. Pritom novija istraživanja unutargrupnih normi o kontaktu, kao subjektivnih percepcija uobičajenih i prihvatljivih međugrupnih interakcija među pripadnicima vlastite grupe, sugeriraju da takve norme mogu imati različite uloge u odnosu između različitih vrsta međugrupnih kontakta te pokazatelja međugrupnih odnosa.
Dosadašnja istraživanja i kontakta i normi o kontaktu imaju po nekoliko dijeljenih i specifičnih metodoloških i konceptualnih ograničenja. Naime, većina istraživanja rađena je na transverzalnim podacima te na uzorcima djece, studenata ili odraslih, grupa većinskog društvenog statusa i u pretežito nekonfliktnim međugrupnim kontekstima Sjeverne Amerike i Zapadne Europe. Rijetka longitudinalna istraživanja međugrupnih kontakta generalno pokazuju da izravni i prošireni kontakti poboljšavaju međugrupne stavove i ponašanja kroz vrijeme, no obrnuti smjer utjecaja od ranijih međugrupnih ishoda do kasnijih kontakata je još uvijek nejasan u slučaju izravnih te posve neistražen u slučaju proširenih kontakata. Nadalje, iako meta analitički podaci sugeriraju da su transverzalni efekti generičkih izravnih kontakata snažniji među pripadnicima većine, a efekti izravnih i proširenih međugrupnih prijateljstava podjednako snažni među grupama različitog društvenog statusa, malo se zna o potencijalnim statusnim razlikama u dugoročnim efektima i izravnih i proširenih kontakata. Slično tome, i transverzalni i longitudinalni efekti obje vrste kontakta rijetko su uspoređivani među većinsko-manjinskim kontekstima s različitom povijesti međugrupnih odnosa.
Nedostatak longitudinalnih nacrta te statusnih i kontekstualnih usporedbi još je izraženiji u istraživanjima percipiranih unutargrupnih normi o međugrupnom kontaktu. Pritom su same norme često nedosljedno operacionalizirane u različitim istraživanjima. Neka su bila usmjerena na različite izvore normativnog utjecaja (npr. vršnjačke, obiteljske, školske ili opće norme vlastite grupne), druga na sadržajno različite aspekte normi (npr. običajni ili propisujući aspekt), dok su rijetka istraživanja istovremeno obuhvatila oba ključna aspekta percepcije normi ili više od jednog normativnog izvora. Također, većina istraživanja ispitivala je ulogu normi kao antecedenata međugrupnih kontakta, te ili kao moderatora efekata izravnih kontakta na međugrupne ishode ili kao medijatora efekata izravnih i proširenih međugrupnih prijateljstva. Pritom je uloga normi o kontaktu kao antecedenata međugrupnih ishoda uglavnom zanemarena, dok niti jedno dosadašnje istraživanje nije izravno usporedilo značajnost medijacijskih i moderacijskih efekata normi na istom uzorku.
Stoga je cilj ove disertacije bio ispitati uloge izravnih i proširenih međugrupnih kontakta te percipiranih roditeljskih, obiteljskih i školskih normi o kontaktu, kao i njihove međusobne odnose, u predviđanju različitih pokazatelja međugrupnih ishoda među adolescentima, pripadnicima etničke većine (Hrvati) i manjine (Srbi, Mađari, Česi i Talijani) u četiri višeetničke zajednice u Republici Hrvatskoj. Istraživanje je provedeno u dvije vremenske točke, tijekom proljeća i jeseni 2017. (TI) i 2018. (T2), među učenicima šestih i sedmih razreda 21 osnovne, te učenicima drugih i trećih razreda 10 srednjih škola koji pohađaju cjelokupnu nastavu na hrvatskom te kontekstualno relevantnom manjinskom jeziku po obrazovnom modelu A. Kroz tri objavljena rada analizirali smo uloge međugrupnih kontakata kao antecedenata ili posljedica pozitivnih i negativnih međugrupnih ishoda te uloge normi kao antecedenata i medijatora ili moderatora odnosa između obje vrste kontakta i ishoda, koristeći pritom i transverzalne i longitudinalne podatke te uspoređujući rezultate među pripadnicima manjine i većine te različitim međugrupnim kontekstima.
Prvi rad je ispitivao efekte percipiranih roditeljskih, vršnjačkih i školskih normi o kontaktu na unutargrupnu pristranost, socijalnu distancu, sklonost diskriminaciji i prosocijalno ponašanje prema vanjskoj grupi na uzorku od 1440 adolescenata koji su pristupili istraživanju u T1. Pozitivnija percepcija sve tri vrste normi o kontaktu predviđala je manju sklonost diskriminaciji te češće prosocijalno ponašanje prema pripadnicima vanjske grupe, dok su pozitivnije roditeljske i vršnjačke norme predviđale i manju unutargrupnu pristranost te socijalnu distancu. Iako su dodatne moderacijske analize pokazale da se efekti specifičnih vrsta normi uglavnom na socijalnu distancu razlikuju među adolescentima različite dobi, grupnog statusa i iz post-konfliktnog te ostalih nekonfliktnih konteksta, normativni efekti na većinu drugih međugrupnih ishoda su bili podjednako snažni među svim adolescentima.
Drugi rad je ispitivao recipročne longitudinalne odnose među različitim mjerama izravnog i proširenog međugrupnog kontakta te pokazatelja međugrupnih odnosa na uzorku od 1150 adolescenata koji sudjelovali u istraživanju i u T1 i u T2. Rezultati su utvrdili značajne recipročne i podjednako snažne longitudinalne efekte između bliskosti izravnih međugrupnih kontakta i socijalne distance te čestine druženja s međugrupnim prijateljima i prosocijalnog ponašanja, kao i značajne izravne efekte proširenih prijateljstava preko članova obitelji u T1 na manju unutargrupnu pristranost u T2. Ostali značajni efekti bili su u obrnutom smjeru, pri čemu je unutargrupna pristranost u T1 predviđala manju čestinu druženja i manje proširenih prijateljstava preko unutargrupnih prijatelja u T2, socijalna distanca u T1 manje proširenih prijateljstava preko članova obitelji u T2, a prosocijalno ponašanje u T1 manju bliskost izravnih kontakta i manje proširenih prijateljstava putem unutargrupnih prijatelja u T2. Pritom su svi navedeni efekti bili podjednako snažni među pripadnicima manjine i većine te adolescentima iz post-konfliktnog te ostalih nekonfliktnih međugrupnih konteksta.
Treći rad je izravno usporedio uloge percipiranih roditeljskih, vršnjačkih i školskih normi o kontaktu kao medijatora i moderatora transverzalnih i longitudinalnih efekata izravnih i proširenih međugrupnih prijateljstava na pozitivnu i negativnu međugrupnu orijentaciju u longitudinalnom uzorku od 1228 adolescenata. Rezultati su pokazali da su sve tri vrste normi o kontaktu primarno medijatori, a ne moderatori, transverzalnih, ali ne i longitudinalnih, efekata međugrupnih prijateljstava na međugrupne orijentacije. Pritom su percipirane roditeljske norme bili medijatori efekata obje vrste prijateljstava i na pozitivnu i na negativnu međugrupnu orijentaciju u T1 i T2, školske norme samo na pozitivnu orijentaciju u T1 i T2, a vršnjačke norme samo na negativnu orijentaciju te samo u T1.
Zaključno, rezultati ove disertacije sugeriraju da međugrupni kontakti i percipirane unutargrupne norme o kontaktu mogu imati različite uloge u regulaciji međugrupnih stavova i ponašanja adolescenata u višeetničkim zajednicama, pri čemu norme o kontaktu imaju više neposredne, a međugrupni kontakti više dugoročne efekte. No, što je najvažnije, imaju slične efekte među pripadnicima manjine i većine, kao i u konfliktnim te nekonflitnim sredinama
Observation of the solar atmosphere at mm and sub-mm wavelengths using ALMA
No full textSunčeva kromosfera dinamički je sloj između fotosfere i korone koji igra važnu ulogu u prijenosu materije i energije u više slojeve Sunčeve atmosfere. Zahvaljujući nedavnoj izgradnji radioteleskopa Atacama Large Millimeter/submillimeter Array (ALMA), pojavila se prilika za proučavanjem Sunčeve atmosfere u radiovalnom zračenju na mm i sub-mm valnim duljinama (0.3−10 mm) s dosad najvećom prostornom i vremenskom razlučivošću. U doktorskom radu, istražena su fizikalna svojstva koroninih svijetlih točaka (eng. coronal bright point, CBP) detektiranih u ALMA opažanjima cijelog Sunčevog diska i interferometrijskim ALMA opažanjima te uspoređena s EUV opažanjima i magnetogramima instrumenta Solar Dynamics Observatory (SDO). Utvrđeno je da između CBP-ova unutar i izvan koroninih šupljina postoji značajna razlika u fizikalnim svojstvima, dok je evolucija CBP-ova pokazala velike sličnosti između mm i EUV emisije s naznakom prijenosa materije i topline, opaženog u obliku oscilacija zračenja i morfologije CBP-ova, između kromosfere i korone. Magnetska svojstva utvrđena su kao bitan parametar u izgledu i evoluciji CBP-ova. Nadalje, napravljena je i prva potpuna spektralna analiza evolucije emisije zračenja bljeskova pronađenih u ALMA opažanjima cijelog Sunčevog diska i uspoređena s opažanjima EUV, Hα i rendgenske emisije drugih instrumenata. Dobiveni rezultati pokazali su kompleksnost ALMA emisije bljeskova, gdje je pojačana mm emisija bila rezultat filamenata, vrhova i nožišta koroninih petlji, ali i tokova plazme. Konačno, za mirno Sunce, aktivno područje, koronine šupljine, prominencije i Sunčeve pjege provedeno je modeliranje temperature sjaja, gustoće i temperature plazme. U tu svrhu, korištena su ALMA opažanja cijelog Sunčevog diska i mm i sub-mm opažanja drugih radioteleskopa. Rezultati modeliranja uspoređeni su sa stvarnim opažanjima, gdje je pronađeno dobro poklapanje modela i mjerenja te potvrđeno da je termičko zakočno zračenje glavni mehanizam zračenja Sunčeve atmosfere na mm i sub-mm valnim duljinama.Solar chromosphere is a dynamic atmospheric layer between the photosphere and corona, which plays an importan role in transporting matter, energy, and heat to the upper layers of the solar atmosphere. Due to the lack of suitable observational instruments and measurements with high spatial and temporal resolution, especially in radio waves at the millimeter (mm) and submillimeter (sub-mm) wavelength range, complete understanding of the chromosphere was so far unattainable. However, thanks to the recent construction of the Atacama Large Millimeter/ submillimeter Array (ALMA) radio telescope, the opportunity has arisen to study the solar atmosphere at mm and sub-mm wavelengths with the highest spatial and temporal resolution to date. ALMA radio telescope provides solar observations in the wavelength rang of 0.3−10 mm, which covers the majority of the solar chromosphere. When observing the Sun, ALMA can make observations using two different modes. The first observing mode is observation of the full solar disc obtained by one radio antenna, while the other observing mode uses interferometric observations of a small area on the Sun obtained by multiple antennas. Both observing modes were considered in the present work, where the observed radio emission intensity is expressed in terms of the brightness temperature
Stabilnost i pregrađivanje N-radikala relevantnih za sinteze bioaktivnih spojeva
No full textThe main goal of this doctoral thesis was to investigate the rearrangement reactions in which nitrogen centered radicals participate. Specific goals of this thesis were to investigate nitrogen centered radicals in the context of the Hofmann–Löffler-Freytag (HLF) reaction, namely, to explain the regioselectivity, investigate the propagation cycle, determine the rate limiting step, utilize the reaction for the generation of pharmaceutically relevant compounds, and compute stabilities of nitrogen centered radical. In this thesis, N-chloro derivatives as radical precursors were synthesized using existing methods, and new method was developed for the synthesis of N-bromo derivatives. A methodology was developed for the in-situ generation and trapping of nitrogen centered radicals and its carbon counterparts using the phenylbutylnitrone (PBN) spin trap and subsequent investigation of the resulting adducts via electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy. Laser flash photolysis (LFP) method was used to directly detect the transient species generated after laser excitation. Nuclear magnetic resonance (NMR) methods were employed in order to analyze complex product mixtures. Quantum-chemical methodology was developed and employed to obtain a quantitative description of the thermodynamic and kinetic properties of the HLF reaction. Additionally, kinetic modelling was done. Using LFP, NMR, and EPR spectroscopy, in combination with density functional theory (DFT) calculations and kinetic modelling, the HLF reaction profile was monitored and all significant intermediate radicals and products were identified in this light-induced radical generation and subsequent chain reaction. It was observed that the major regioselective product of the HLF reaction is kinetically controlled in the hydrogen atom transfer (HAT) step, when different radical stabilities of intermediates are present. Thermodynamic preference for the formation of one product over the other is lost due to the second step of the cycle being highly exothermic, and both C-Cl functionalized product having similar energies. When both radical intermediates have similar stability, the observed regioselectivity can be attributed to a rearrangement reaction exclusive to the C6-radical where it rearranges to a more stable C2-radical. When positions are non-equal, NMR analysis of the product mixture revealed the presence of four major products. These four products are amine, imine, C6- and C5-chlorinated products. Amine and imine are products of a “self-reaction” of nitrogen radicals (termination) and is the probable reason why many synthetic chemists block the C2-position in their synthetic works and why the HLF reaction proceeds only in certain solvents in high yields. Kinetic modelling of the HLF reaction showed that its kinetics are pseudo first order with respect to the second step. Thus, it is proposed that the rate limiting step of the HLF reaction is the halogen atom transfer (XAT) step. Additionally, it was proposed that by adding halogen sources, typically used as chlorinating agents the propagation cycle can be terminated. Finally, it was demonstrated that the HLF reaction is a viable method for late-stage functionalization (LSF) in the synthesis of pharmaceuticals. We used HLF reaction as a route for preparing bicyclic rings from N-chlorinated macrocyclic lactams. Interplay of different experimental and theoretical techniques have provided a deeper insight into the fundamental aspects of the HLF reaction, and results will be used for better utilization in future synthesis.Glavni cilj ovog doktorskog rada bio je istražiti reakcije pregradnje u kojima sudjeluju dušikovi radikali. Specifični ciljevi ovog rada bili su istražiti dušikove radikale u kontekstu Hofmann–Löffler-Freytagove (HLF) reakcije, tj. iznijeti hipotezu koja bi objasnila regioselektivnost, istražiti ciklus propagacije, odrediti korak koji određuje ukupnu brzinu, iskoristiti reakciju za stvaranje farmaceutski relevantnih spojeva i izračunati stabilnost radikala s dušikovim središtem. Sintetizirani su radikalski prekursori, pri čemu su korištene postojeće metode za sintezu N-kloro derivata i razvijene nove metode za sintezu N-bromo derivata. Razvijena je metoda za in situ generiranje i hvatanje dušikovih radikala i njihovih ugljikovih analoga korištenjem fenilbutilnitronske (PBN) spinske stupice i detekciju nastalih adukata putem elektronske paramagnetske rezonancije (EPR). Razvijena je metoda laserske pulsne fotolize (LPF) za izravnu detekciju radikalskih vrsta koje nastaju nakon laserske ekscitacije. Za analizu smjese produkata korištene su metode nuklearne magnetske rezonancije (NMR). Kvantno-kemijska metodologija razvijena je kako bi se dobio kvantitativni opis termodinamičkih i kinetičkih parametara HLF reakcije. Korištenjem NMR spektroskopije, laserske pulsne fotolize LPF i EPR spektroskopije u kombinaciji s izračunima teorije funkcionala gustoće (DFT) i kinetičkim modeliranjem, praćen je profil HLF reakcije i identificirani su svi značajni radikalski intermedijeri i produkti HLF reakcije. Opaženo je da je glavni regioselektivni produkt HLF reakcije kinetički kontroliran u koraku prijenosa atoma vodika (HAT), kada su prisutni radikalski međuprodukti različitih stabilnosti. Termodinamička sklonost za stvaranje jednog produkta u odnosu na drugi gubi se u nastavku propagacijskog ciklusa, zbog toga što je drugi korak ciklusa vrlo egzoterman, te C-Cl funkcionalizirani produkti imaju sličnu energiju. Kada oba radikalna međuprodukta imaju sličnu stabilnost, uočena regioselektivnost može se pripisati reakciji pregradnje vezanoj isključivo uz C6 radikal. NMR analiza utvrdila je nastanak četiri glavna produkta -amin, imin, C6 i C5 klorirani produkti. Amin i imin su produkti “samo-reakcije” dušikovih radikala (terminacija), pa se na temelju toga pretpostavlja da je to razlog zašto mnogi kemičari blokiraju C2 poziciju u sintetskim protokolima i zašto se HLF reakcija odvija samo u određenim otapalima s visokim prinosima. Kinetičko modeliranje HLF reakcije pokazalo je da je njezina kinetika pseudo prvog reda u odnosu na drugi reakcijski korak. Stoga se predlaže da je najsporiji stupanj HLF reakcije prijenos atoma halogena (XAT). Dodatno, predloženo je da se dodavanjem izvora halogena, koji se obično koriste kao sredstva za kloriranje, propagacijski ciklus može prekinuti. Konačno, pokazano je da se HLF reakcija može upotrijebiti za funkcionalizaciju u kasnoj fazi (LSF) u sintezi farmaceutika. Upotrijebili smo HLF rekaciju za sintezu bicikličkih prstenova iz N-kloriranih makrocikličkih laktama. Međudjelovanje različitih eksperimentalnih i teorijskih tehnika omogućilo je dublji uvid u temeljne aspekte HLF reakcije, a rezultati će se koristiti za bolju upotrebu u budućim sintezama
Objedinjeno raslojavanje radijskih i računalnih resursa u arhitekturi pokretnih mreža pete generacije uz nepotpuno poznavanje stanja kanala
No full textThe idea behind the fifth generation (5G) of mobile networks is to provide various services with different quality of service requirements on a shared network infrastructure. The three 5G service types defined by the specifications are enhanced Mobile Broadband (eMBB), ultra-Reliable Low Latency Communication (uRLLC), and massive Machine-Type Communication (mMTC). The provisioning of these services should be enabled through the network slicing concept and service-oriented resource allocation procedures. This research investigates the effects of the differentiated 5G services on radio and computational resource allocation performance. Particularly, a two-level Radio Access Network (RAN) slicing model is proposed, which serves for the evaluation of the joint radio and computational resource allocation procedures when all three 5G service types coexist in the network. Additionally, an innovative approach for channel estimation on the Base Station (BS) side based on the geospatial channel properties has been proposed. It enables instant sporadic transmissions, even when the Channel State Information (CSI) of the user is not known, and CSI feedback overhead reduction. The proposed approach has also been applied for the eMBB-uRLLC service multiplexing by puncturing.Ideja pete generacije (5G) pokretnih mreža je pružiti razne usluge različitih zahtjeva na kvalitetu usluge na dijeljenoj mrežnoj infrastrukturi. Tri tipa usluga 5G-a definirana specifikacijama su poboljšana širokopojasna usluga (eng. enhanced Mobile BroadBand, eMBB), iznimno pouzdana komunikacija niske latencije (eng. ultra-Reliable Low Latency Communication, uRLLC) te masovna komunikacija uređaja (eng. massive Machine-Type Communication, mMTC). Pružanje ovih usluga bi trebalo biti omogućeno konceptom mrežnog raslojavanja i uslužno usmjerenim procedurama dodjele resursa. Ovo istraživanje proučava efekte razlikovanja usluga 5G-a na kvalitetu dodjele radijskih i računalnih resursa. Specifično, predložen je model dvorazinskog raslojavanja radijske pristupne mreže (eng. Radio Access Network, RAN) koji služi za ocjenu objedinjenih procedura dodjele radijskih i računalnih resursa kad su sva tri tipa usluge 5G-a prisutna. Dodatno, predložen je inovativan pristup procjeni kanala na strani bazne postaje (eng. Base Station, BS) temeljen na prostornim svojstvima kanala. On omogućuje trenutne sporadične prijenose, čak i ako informacija o stanju kanala (eng. Channel State Information, CSI) korisnika nije poznata, te smanjenje količine povratnih informacija o stanju kanala. Predloženi pristup je također primijenjen na multipleksiranje usluga eMBB-a i uRLLC-a probijanjem (eng. puncturing)