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Benzothiadiazoles: synthesis, photophysical and biological properties and palladacycles
Le travail présenté dans ce mémoire a été réalisé au Laboratory of Molecular Catalysis (Chapitre 1, 2
et 3) de l'Universidade Federal do Rio Grande do Sul, sous la direction du Prof. Jaïrton Dupont, et au
Laboratoire de Synthése Métallo Induites (Chapitre 4) de l'Université de Strasbourg, sous la direction du Dr.
Michel Pfeffer, entre le mois d'Août 2006 et le mois de Décembre 2009. Le présent travail décrit la synthèse et la caractérisation de nouvelles molécules TT-extensibles
contenant le noyau 2,1 ,3-benzothiadiazole (BTD) et ses dérivés. Nous avons étudié l'application des dérivés non symétriques de la BTD pour l'intercalation avec l'ADN. Pour les tests avec l'ADN, nous avons choisi trois composés ayant pour caractéristique commune un noyau BTD portant un groupe 4-méthoxyphényle, et dont nous avons fait varier la nature du substituant en position 7: pyridine (2 et 3-pyridine) ou phényle. Ces molécules ont donné d'excellents résultats lors de l'étude de leurs propriétés d'intercalation et de leurs propriétés photophysiques.
Des nouvelles molécules cyclométallées ont été obtenues par la réaction des dérivés BTD avec l'acétate de palladium. Une série de complexes cyclopalladés a pu être préparée avec de très bons rendements, sans que l'atome de soufre n'interagisse avec le métal. Il est remarquable qu'il s'agisse de métallacycles à 6 chaînons, moins courants que ceux à 5 chaînons. Tous les complexes ont été complètement caractérisés, notamment par analyse élémentaire et par spectroscopie RMN, IR et UV-visible. Certains d'entre eux ont cristallisés, et les monocristaux correspondants ont été analysés par diffraction des Rayons-X.The present work was carried out at the Laboratory of Molecular Catalysis (Chapters 1,2 and 3) in the
Universidade Federal do Rio Grande do Sul, under supervision of Prof. Jaïrton Dupont, and at the
Laboratoire de Synthèses Métallo Induites (Chapter 4) at the Université de Strasbourg, under supervision of 1
Prof. Michel Pfeffer, between August 2006 and December 2009. ) ln this work we describe the synthesis and characterisation of new TT-extended molecules with the
2,1 ,3-benzothiadiazole core and their derivatives. We have performed the TT extension of 4 and 7 positions of the BTD core employing Suzuki and Sonogashira reaction with good yields. The new molecules were fully characterized and their electrochemical and photophysical properties were investigated. Intercalation of the non symmetrical BTD derivatives and DNA were studied. Three molecules were chosen for testing the DNA intercalation, ail compounds with the 4-methoxyphenyl group as the common ligand bound to one side of BTD core and a pyridine (2- or 3-pyridine) or a phenyl to the other side. VJ.e obtained excellent results for the intercalation and photophysical properties. New cyclometallated compounds were obtained by the reaction of palladium acetate and the BTD derivatives. A series of cyclopalladated compounds were synthesized with good yields with no interaction between the metal and sulphur atom. The remarkable characteristic of these cyclometallated compounds is the formation of 6 member rings, less commons than 5 members rings. Ali compounds were fully characterized by elemental analysis and NMR spectroscopy, IR and UV-Vis. Sorne complex were crystallized and analyzed by X-Ray diffraction
Role of automatic and controlled grouping in the visual organization deficits in patients with schizophrenia : cognitive psychology and functional magnetic resonance imaging studies
Les capacités d’organisation visuo-perceptive sont altérées dans la schizophrénie. Les mécanismes précis de ces altérations demeurent toutefois mal connus. L’objectif de cette thèse est d’identifier l’origine de ces déficits, à l’aide d’outils issus de la psychologie cognitive et de l’IRMf. Une première étude a montré une difficulté spécifique chez les patients pour re-grouper mentalement deux figures appartenant à des groupes perceptifs différents. Leurs capacités à comparer deux figures appartenant à un même groupe perceptif (groupement automatique) étaient par contre préservée. Nous avons formulé l’hypothèse d’un déficit des processus contrôlés, ceux-ci étant nécessaires pour pouvoir re-grouper des informations séparées. Une deuxième étude chez le sujet sain a révélé que le re-groupement mental et le groupement automatique donnaient lieu à des représentations de nature qualitativement différentes. L’objectif de la troisième étude a été de tester si les déficits d’organisation chez les patients pouvaient s’expliquer en termes d’une difficulté fondamentale à re-grouper mentalement des informations séparées, ou à construire une représentation intégrée de l’environnement qui inclut des groupements de nature différente. Les résultats convergent vers cette dernière hypothèse.isuo-perceptual organization is impaired in schizophrenia. However, the precise mechanisms leading to this deficit are not clear. The present work aimed at understanding the basis of this deficit, with methods issued from cognitive psychology and fMRI. A first study has shown that patients are impaired at mentally comparing two figures which are part of different perceptual groups. However, patients showed preserved abilities to compare two figures belonging to the same perceptual group (automatic grouping). We have proposed that the deficits reflect impaired controlled processes, preventing patients from re-grouping information that is initially segregated. A second study in healthy subjects has shown that mental re-grouping and automatic grouping lead to qualitatively distinct representations. The goal of the third study was to test whether patients’ deficits would best be described in terms of a basic difficulty to establish links between segregated figures, or in terms of a difficulty to build a coherent representation of the visual environment, integrating qualitatively different groupings. The data favour the latter hypothesis
Structural and functional studies of chromatin in rods photoreceptor nuclei from SCA7 and wild type mice
Les noyaux de bâtonnets de rétines de souris saines présentent une organisation caractéristique dans laquelle la chromatine condensée occupe 70% de leur volume. Chez des souris SCA7, modèles de la maladie humaine Ataxie-SpinoCérébelleuse de type 7, les noyaux de bâtonnets présentent une décondensation de la chromatine associée à des défauts transcriptionnels. Les gènes fortement transcrits dans les bâtonnets de souris saines sont sous-exprimés chez les souris SCA7. La protéine ataxine 7 mutée, responsable de cette maladie, appartient au complexe SAGA qui facilite la transcription notamment en acétylant les histones. La structure de la chromatine est connue pour réguler la transcription et il est généralement admis que la chromatine décondensée est transcriptionnellement active. Le phénotype observé dans les noyaux SCA7 est donc paradoxal. Pour comprendre ce phénotype, des techniques de cryo-préparation des rétines pour la microscopie électronique sont optimisées. L’organisation 3D de la chromatine est déterminée par tomographie. Les ARN polymérases II et les histones modifiées sont cartographiées par immunomarquage à l’or colloïdal. A l’aide de ces méthodes, l’organisation structurale de la chromatine est corrélée in vivo aux modifications des histones et à l’activité transcriptionnelle. La comparaison des noyaux d’animaux SCA7 à ceux d’animaux sains, permet de caractériser des remaniements chromatiniens. L’étude des protéines associées à la chromatine montre une diminution drastique de l’histone H1 dans les noyaux SCA7. Nos travaux suggèrent que l’histone H1, connue pour favoriser la compaction de la chromatine, joue un rôle clé dans le phénotype des souris SCA7.The nuclei of rod photoreceptors in the retina of mice display a characteristic organization with condensed chromatin occupying 70% of their volume. In SCA7 mice, which are models for human type 7 SpinoCerebellar Ataxia, rod nuclei display decondensed chromatin which is associated with defects in transcription. Highly expressed genes in rods of healthy mice are poorly expressed in SCA7 mice. The ataxin 7protein which is mutated in SCA7 disease belongs to the SAGA complex which enhances transcription in particular through histone acetyltransferase activity. Chromatin structure is known to regulate transcription andit is generally thought that decondensed chromatin is transcriptionally active. The phenotype of SCA7 nucleiistherefore paradoxical. To understand this phenotype, methods for the cryo-preparation of retinas and their visualization by electron microscopy were optimized. The 3D organization of chromatin is determined by electron tomography. RNA polymerase II molecules and modified histones are mapped by immuno-gold labeling. Using these techniques, the structural organization of chromatin is correlated in vivo with histone modifications and transcriptional activity. The comparison of nuclei from SCA7 animals to those of healthy animals allows the characterization of chromatin reorganization. The analysis of proteins associated with chromatin demonstrates a drastic decrease in histone H1 in the nuclei of SCA7 mice. Our studies suggest that histone H1, known to be involved in chromatin compaction, plays a key role in the phenotype of SCA7 mice
Phytochemical and biological investigations of Vanda coerulea Griff ex. Lindl and Vanda teres (Roxb.) Lindl (Orchidaceae)
Des analyses phytochimiques des extraits hydro-alcooliques des tiges, feuilles et racines de Vanda coerulea Griff ex.Lindl et Vanda teres (Roxb.) Lindl (Orchidaceae) nous ont conduit à l’isolement et à l’identification de métabolites caractéristiques des tiges soit, cinq stilbénoïdes (flavidin, imbricatin, coelonin
méthoxycoelonin et gigantol) et trois glucopyranosyloxybenzyle-malates, respectivement. Ces derniers, nouvellement décrits, ont été dénommés vandatérosides I à III. Les trois stilbénoïdes les plus concentrés, l’imbricatin, la méthoxycoelonin et le gigantol, présentent une activité anti-oxydante (neutralisation des EOR intracellulaires), anti-inflammatoire cutanée (inhibition de la production de PGE-2 et de l’expression de la COX-2) et inhibitrice de l’expression de MMP-1,2 et 9 impliquées dans la dégradation de la matrice dermique. Par ailleurs, le vandatéroside II et dans une moindre mesure le vandatéroside I stimulent l’activité enzymatique des complexes I et II et de la cytochrome C oxydase de la chaîne respiratoire mitochondriale.
Les vandatérosides favorisent l’expression de trois protéines de différenciation des kératinocytes
(involucrine, desmogléine I et transglutaminase I) contribuant au renouvellement de l’épiderme.
Structuralement très différents, les stilbénoïdes de Vanda coerulea et les vandatérosides de Vanda teres
présentent des activités in vitro complémentaires intéressantes dans une optique de prévention du
vieillissement cutané.Phytochemical analyses of crude stem, leaf and root crude extracts of Vanda coerulea Griff ex.Lindl and Vanda teres (Roxb.) Lindl (Orchidaceae) led us to the identification of stem-specific metabolites such as five stilbenoids (flavidin, imbricatin, coelonin methoxycoelonin, and gigantol) and three glucosyloxybenzyl malates derivatives, respectively. The latter were described for the first time and thus were named vandaterosides I to III. The most concentrated stilbenoids, imbricatin, methoxycoelonin and
gigantol, displayed antioxidant (intra-cellular ROS neutralization) and skin anti-inflammatory activities
(inhibition of PGE-2 production and COX-2 expression). They were also able to prevent the release of MMP-1, 2 and 9 implied in dermal matrix breakdown. Vandateroside II, and to a lesser extend vandateroside I, enhanced the activities of mitochondrial respiratory enzymes: complex I, II and cytochrome C oxidase.
Vandaterosides increased the expression of proteins implied in keratinocytes differentiation (involucrin, desmoglein I and transglutaminase I), thus they could facilitate skin rejuvenation. Stilbenoids isolated from Vanda coerulea and vandaterosides from Vanda teres, displayed complementary biological activities slowing down the skin ageing process
Comparison of polyelectrolyte complex formation in bulk and at interfaces
Les complexes de polyélectrolytes, PECs, sont formés par interaction entre des polyanions et polycations conduisant à la libération contre-ions.La formation de PECs peut avoir lieu en solution ou aux interfaces.Ce dernier phénomène a conduit au développement d’une nouvelle forme de matériaux hybrides nanostructurés sous la forme de films minces. L’objectif de cette étude est de comparer les propriétés d'un PEC classique en solution avec celles d’un PEC formé à film multicouche dans des conditions similaires dans le but d’établir les différences fondamentales et les
similitudes entre ces deux systèmes.Pour ce travail, le poly(phosphate de sodium),PSP,et poly(chlorhydrate d'allylamine),PAH, identifiés comme la paire de polyélectrolytes. La formation de complexes entre PSP/PAH en solution étudiée par conductimétrie,viscosimétrie,DLS,
détermination de potentiel zéta et microcalorimétrie en fonction de la concentration,la force ionique et le pH.La formation de complexes PSP/PAH à l’interface a été réalisée principalement par un dépôt LbL par pulvérisation avec des paramètres identiques en solution.Le comportement du complexe à l’interface a été examiné par ellipsométrie,AFM et mesures du potentiel zéta.Dans cette étude,des motifs de multicouches de polyélectrolytes obtenus et décrit pour la première fois. Les dimensions des motifs nanométriques sont fonction du nombre de cycles de dépôt. L’augmentation progressive de la taille des grains et l’existence apparente de différentes échelles de rugosité pourraient avoir des applications très intéressantes telles que des revêtements superhydrophobes complémentaires à ceux qui ont été conçus en utilisant l’approche LbL traditionnelle.Polyelectrolyte complexes,PECs, form by mixing solutions of polyanions and polycations with the release of the counterions. PEC formation can take place in bulk and/or at interfaces, the latter phenomenon has led to the developement of a new form of nanostructured hybrid materials in the form of thin films. The aim of the present study is to compare the properties of PECs in bulk
solution and PECs at interfaces formed by layer by layer method in the identical conditions as in the bulk solution depending on the parameters such as concentration, stoichiometry, pH, and ionic strength. For this purpose, poly(sodium phosphate), PSP, and poly(allylamine hydrochloride), PAH were choosen. The complex formation between PSP/PAH in bulk was investigated by conductometry, viscosimetry,spectroscopy,DLS and zeta potential determination methods. PSP/PAH complex formation at interface was carried out by LbL spray-deposition and is examined by ellipsometry,AFM and zeta potential measurements. As a result, the dimensions of the nanoscale pattern are obtained as a function of the number of deposition cycles. The evolution of the PEI-(PSP-PAH)n deposits and PSP/PAH complex formation occurs in the same range both in bulk and in LbL deposition in which the complexation process can be interrupted by drying and the kinetically trapped states are investigated. In this work, self-patterning polyelectrolyte multilayers are described for the first time. The kind of observed increase in grain size and the apparent existence of different scales of roughness could have very interesting applications; such as, superhydrophobic coatings complementary to those being designed using traditional LbL approach
A critical approach of post-bureaucratic management systems. A case study of Project Management.
L’organisation en projet, traditionnellement spécifique de certaines activités, gagne depuis quelques années la plupart des secteurs de l’économie. Ces structures post-bureaucratiques permettent a priori une plus grande flexibilité, davantage de transversalité, ainsi qu’un assouplissement des modes de contrôle visant à libérer l’initiative des individus. L’objectif de ce travail consiste précisément à identifier les modes de contrôle utilisés pour manager les pilotes de projet. Une démarche abductive, adossée à une approche interprétativiste révèle que ces modes de contrôle sont non seulement au moins aussi puissants que dans les organisations bureaucratiques, mais également plus subtils et plus sophistiqués. La démarche est rythmée par deux séries d’entretiens semi-directifs auprès de pilotes de projet de développement de produits industriels.En mobilisant le cadre théorique foucaldien, cette recherche montre que ces managers se trouvent au cœur d’un « Dispositif » de modalités de contrôle diverses et originales. La « Conduite de Soi », dont le processus de professionnalisation des managers en constitue une application concrète, aide à comprendre comment les managers parviennent à exister, à résister, au milieu de tensions multiples. Ancrée dans une perspective critique, trois contributions ressortent de cette recherche :-Sur le plan théorique, le cadre foucaldien propose une grille de lecture novatrice en management - Au niveau épistémologique, le choix d’une approche critique incite à réfléchir sur les choix méthodologiques -Enfin sur le plan managérial, la question de l’adaptation de la GRH au management des acteurs projet est clairement posée.Since a few years, project organizing, traditionally specific of some activities, gains most of the economic sectors. The post-bureaucratic structures a priori allow a larger flexibility, more transversality, and softening control modes, in order to release individuals’ initiative.
This study aims precisely to identify control systems used to manage project managers. An abductive method, leaning against an interpretativist approach, reveals that these control modes are not only at least as powerful as in bureaucratic organization, but also more acute and more sophisticated. The method is given rhythm by two series of semi-directive interviews close to industrial product development project managers. Mobilizing a foucaldian theoretical approach, this research shows that these managers are figuring in the centre of a “ Dispositif ” of various and original modalities of control. The “Conduct of one’s self”, for which managers’ professionalization process constitutes a concrete form, helps us to understand how managers succeed in existing, resisting, among multiple tensions. Anchored in a critical perspective, three contributions are emerging from this study:-on a theoretical level: the foucaldian approach suggests a new interpretative framework in management theory-on an epistemological one: a critical approach incites to think about methodological choices-Finally, on a managerial level, the question of the adaptation of the HRM with project actors’ management is clearly settled
Global multiple-frequency S-wave tomography of the Earth’s mantle
Afin de mieux contraindre la structure interne de la Terre, de nouveaux développements théoriques, sur la propagation des ondes, ont émergé ces dernières années. Une de ces nouvelles méthodes est la tomographie multi-fréquences, qui vise à exploiter la dépendance en fréquence des temps de parcours des ondes de volume, liée aux effets de diffraction. En utilisant cette méthode, cette thèse a pour objectif d'obtenir un modèle tomographique 3-D du manteau en ondes de cisaillement à ``haute-résolution'', qui puisse contribuer à améliorer nos connaissances sur la dynamique de la Terre.For better constraining the structure of the Earth's interior, new theoretical developments on seismic wave propagation have emerged in recent years, and received increasing attention in tomography. One of these new methods is the multiple-frequency tomography, which aims at exploiting the frequency-dependency of body wave travel times related to diffraction effects. In this thesis, we have applied this method in order to obtain a ``high-resolution'' 3-D shear-wave tomographic model of the mantle, that could contribute to a better understanding of the Earth's dynamics
Neurophysiological and pharmacological study of carbamazepine on physiological and pathological GABAergic-dependent thalamocortical oscillations
La CBZ est un anticonvulsivant largement prescrit, utilisé dans le traitement des épilepsies focales et de troubles psychiatriques. Cependant, il est connu que son large spectre d'action sur différentes cibles moléculaires contribue à des effets secondaires communs et sévères. La CBZ interagit directement avec les récepteurs GABAA, qui jouent un rôle critique dans l’électrogenèse d’oscillations TC/CT physiologiques et pathologiques. Mon travail de thèse offre des arguments solides pour dire que la CBZ module les propriétés de décharge et d’oscillations des neurones thalamiques, au moins dans le système somatosensoriel, au travers d’une augmentation des activités dépendantes de récepteurs GABAA. Ce mécanisme semble être le plus vraisemblable dans l’aggravation des absences. Le travail présenté dans cette thèse offre aussi d’importantes clés pour comprendre les mécanismes sous-tendant l'initiation et la propagation des DPO liées aux absences. Ces résultats mettent en évidence la présence d'activités de type précurseur dans S2 et IC durant l’électrogenèse des DPO. Il est donc tentant de mettre en avant l'hypothèse selon laquelle les aires corticales S2 et IC forment un circuit critique à partir duquel une excitation se propage dans des aires corticales interconnectées : S1, des aires corticales motrice et plus frontales. La propagation de cette excitation caudo-rostral pourrait être un élément neuronal clé dans l'initiation des crises d'absences. La CBZ est efficace chez les GAERS pour supprimer les DPO relatives aux absences uniquement lors d'une injection proche ou au niveau du site d'initiation présumé de cet embrasement excitateur caudo-rostral.CBZ is a widely prescribed anticonvulsant used for the treatment of focal epilepsy and psychiatric disorders. However it is also known for its broad spectrum of action on several molecular targets contributing to common and severe side effects. CBZ directly interacts with GABAA receptors, which play a critical role in the generation of physiological and pathological TC/CT oscillations. My thesis work provides strong evidence that CBZ affects the firing and oscillation properties of thalamic neurons, at least in the somatosensory system, through enhancement of GABAA receptor-mediated activities, the likely mechanisms that underlie the aggravation of absence seizures. The work presented in this thesis also provides several important leads to mechanisms underlying the initiation and propagation of absence-related SWDs. The present findings demonstrate the presence of precursor cellular and network rhythmic activities in S2 and IC during the generation of absence-related SWDs. Therefore it is tempting to put forward the assumption that S2 and IC cortical areas contain a critical circuit from which excitation spreads to interconnected S1, motor and more frontal cortical areas. This spreading caudo-rostral excitation might be a key neuronal mechanism in the initiation of absence seizures. To all appearances CBZ is effective in suppressing absence-related SWDs
Assembly of magnetic iron oxide nanoparticles in thin films and study of their magnetic and magnetotransport properties
Cette thèse est consacrée à l’élaboration et l’étude des propriétés magnétiques et magnéto-résistives de films minces de nanoparticules d’oxyde de fer organisées par la technique de Langmuir-Blodgett. Un état de l’art est dressé à partir des travaux publiés dans la littérature concernant la synthèse des nanoparticules d’oxyde de fer, leurs propriétés magnétiques les techniques existant pour assembler ces nanoparticules en réseau, en particulier la technique de Langmuir-Blodgett, et les propriétés de transport et de magnétotransport des réseaux de nanoparticules. Les nanoparticules d’oxyde de fer sont synthétisées par décomposition thermique de stéarate de fer. Une attention particulière est portée à la caractérisation structurale des nanoparticules en fonction de leur taille en combinant différentes techniques. Ces nanoparticules sont organisées en réseaux bi- et tridimensionnels par la technique de Langmuir-Blodgett. L’influence de la pureté de la suspension, de la monodispersité en taille des nanoparticules, du substrat et de la taille des nanoparticules sur l’ordre et l’homogénéité des films formés est discutée. Les propriétés magnétiques sont détaillées pour différentes tailles de nanoparticules, et l’influence des interactions dipolaires et de la mise en forme sur les propriétés magnétiques est évaluée en comparant l’aimantation mesurée en fonction du champ magnétique appliqué et de la température pour les nanoparticules dispersées dans un polymère, sous forme de poudre, en monocouche et en multicouche. Les propriétés de transport électronique et de magnétorésistance des nanoparticules assemblées en film sont discutées en s’appuyant sur de mesures de la résistance en fonction de la température, de la tension et du champ magnétique appliqué.This thesis deals with the magnetic and magnetoresistive properties of iron oxide nanoparticles organised in thin films by the Langmuir-Blodgett technique. Based on previous work published in the literature, the synthesis of iron oxide nanoparticles is presented, as well as their magnetic properties, the techniques used to assemble nanoparticles in arrays, in particular the Langmuir-Blodgett technique, and the transport and magneto-transport properties of nanoparticle arrays.
Iron oxide nanoparticles are synthesized by thermal decomposition of iron stearate. Their microstructure is characterised as function of their size by combining different techniques. These nanoparticles are assembled in 2D and 3D arrays by the Langmuir-Blodgett technique. The influence on the assembly order and homogeneity of the suspension purity, the substrate, and the nanoparticle size and polydispersity is discussed. The magnetic properties are detailed for different nanoparticle diameters, and the influence of dipolar interactions and of the assembly on the magnetic properties is presented by comparing the magnetization recorded as function of the temperature and of the magnetic field for nanoparticles dispersed in a polymer matrix, in the powdered state, and organized in mono- and multilayer arrays. The electronic transport and magnetoresistance properties of the nanoparticles assembled in thin films are discussed based on resistance measurement as function of temperature, applied voltage and applied magnetic field
Construction et analyse d'un problème public : le cas du vélo à Strasbourg
En travaillant sur le vélo à Strasbourg, ce mémoire vise à interroger cet objet à travers le filtre analytique de la sociologie de l’action publique territoriale. Comprendre les mécanismes du développement du vélo et les acteurs de celui-ci était l’un des objectifs de ce travail. Après avoir souligné la prégnance de l’automobile dans les politiques urbaines françaises, cette étude met en avant la construction du vélo comme « problème public ». Elle décrit ensuite le modèle d’explication du changement, qui a permis la mise à l’agenda de celui-ci. Après avoir examiné l’émergence précoce de ce problème et ses traductions à Strasbourg, le travail se porte par la suite sur la relation qu’entretient la ville vis-à-vis du contexte national. En profitant des éléments dégagés précédemment, l’analyse est complétée par l’interrogation sur les évolutions récentes de la mobilité et les interactions entre celle-ci et l’urbanisme.By focusing on the bike in Strasbourg, this dissertation tries to study this object through the analytic filter of the sociology of territorial public action. One of the points of this dissertation was to understand the mechanisms of bike development and its actors. After underlining the supremacy of the automobile in French urban policies, this study points out how the bike became a “public issue”. Is described then the pattern of explanation of this change, which led to the schedule of it. After looking at the premature emergence of this issue and its consequences in Strasbourg, the dissertation focuses on the relation between the city and the national context. Using the points made, the analysis is completed with the interrogation about recent evolutions of mobility and its interactions with urbanism