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Synthesis and biological activity of derivatives and analogues of pulvinic acid for an application in protection against ionizing radiations
No full textCes travaux de thèse ont eu pour objectif la synthèse et l’évaluation de l’activité biologique de dérivés
hydrosolubles et d’analogues structuraux de dérivés de l’acide pulvinique, issu de la norbadione A, un
antioxydant naturel présent dans de nombreux champignons. Cette étude a été menée dans le but de développer de
nouveaux agents de protection contre les rayonnements ionisants. Dans un premier temps une voie de synthèse applicable à une échelle de plusieurs grammes d’un intermédiaire de type bis-lactone a été mise au point. Elle est basée notamment sur la condensation puis déshydratation de l’anion d’un acide tétronique protégé sur le pyruvate de méthyle suivie d’une étape de déméthylation sélective en présence de bromure de magnésium. Cet intermédiaire a ensuite été utilisé pour préparer divers analogues hydrophiles par ouverture régiosélective d’une des fonctions
lactones par des amines comportant un groupe solubilisant. Une seconde étude menée en parallèle et basée sur la création, à partir de précédents résultats expérimentaux, d’un modèle de prédiction in silico de l’activité d’une structure donnée, a permis de découvrir le pouvoir antioxydant potentiel de dérivés de la 3-aryl-4-hydroxycoumarine. Une voie de synthèse en deux étapes permettant la synthèse de nombreux dérivés a été utilisée afin de réaliser une étude de relation structure-activité sur cette famille de molécules. L’ensemble des molécules synthétisées a été testé in vitro sur un test cellulaire basé sur l’irradiation de cellules radiosensibles puis du suivi de leur prolifération durant les jours suivants
l’exposition aux radiations. Enfin une troisième étude a été réalisée afin d’étudier le pouvoir complexant
des acides pulviniques envers le 137Cs dans le but de développer de nouveaux agents de détoxification.The objective of this thesis was to synthesize and to evaluate the biological activity of hydrophilic derivatives and structural analogues of pulvinic acid, derived from norbadione A, a naturally occurring antioxidant found in
mushrooms. This study aimed to develop new protective agents against ionizing radiations. First a scalable synthesis of a bis-lactone as a common intermediate was developed. It is based on the condensation and dehydratation of the anion of a protected tetronic acid on methyl pyruvate and subsequent selective demethylation in presence of magnesium bromide. This intermediate was then
employed to prepare several hydrophilic derivatives by regioselective ring-opening of one lactone by
functionalized amines. The second study was based on the creation of an in silico activity-predicting model allowed to highlights derivatives of 3-aryl-4-hydroxycoumarines as potential antioxidants. A synthesis pathway was used to prepare several derivatives to perform a structure-activity relationship study. All synthesized compounds were then tested in an in vitro assay, to investigate their
radioprotective properties. Radiosensitive cells were exposed to the different compounds and irradiated,
after several days their viability was assessed. Finally a third study was conducted to investigate the chelating activity of pulvinic acids towards 137Cs in order to develop new detoxifying agents
Oxidative stress prevention in diabetes and its complications by natural antioxidative compounds
No full textLe stress oxydant, point commun entre le diabète, l'hypertension ou l'obésité, correspond à un déséquilibre entre les défenses antioxydantes endogènes (enzymes, vitamines...) et la production de molécules pro-oxydantes (espèces réactives de l'oxygène, notamment) au profit de celles-ci. Les patients diabétiques présentent une diminution de leur capacité oxydante. En effet, les cellules β du pancréas sont vulnérables au stress oxydant mais peuvent être protégées par un apport exogène alimentaire d'antioxydants. Ceux-ci peuvent améliorer la glycémie; et la consommation modérée de vin rouge (polyphénols) réduit la mortalité liée aux maladies cardiovasculaires.
Le but de ce travail a été de développer des outils de screening et d'analyses d'antioxydants d'origine naturelle et de les tester sur un modèle de rat intolérant au glucose.
Deux composés aux effets protecteurs sur le stress induit sur des cellules β de rat (RINm5F) ont été retenus : les extraits de polyphénols de vin rouge Corbières (PP) et l'épigallocatéchine gallate (EGCG) du thé vert. Sur des rats rendus diabétiques par une nourriture hypercalorique et présentant un stress oxydant, ces composés et l'exercice physique ont montré des effets bénéfiques : l'EGCG réduit les marqueurs du stress oxydant alors que l'exercice et les PP diminuent la stéatose. Les trois diminuent l'hyperinsulinisme mais seul l'EGCG améliore la glycémie. La combinaison des trois traitements pourrait améliorer les différents paramètres étudiés.
Ainsi des mesures hygiéno-diététiques combinées à une supplémentation antioxydante constitueraient des moyens prophylactiques efficaces pour lutter contre le stress oxydant dans le diabète de type 2.Oxidative stress, common point between endogenous antioxidative defences (enzymes, vitamins...) and free radicals especially reactive oxygen species (ROS) in favour of these. Diabetic patients present a lack in antioxidative capacity. Pancreatic β-cells are very susceptible to oxidative stress but they can be protected by exogenous antioxidative molecules from diet. These antioxidants improve glycaemia and a moderate consumption of red wine, which contains antioxidative polyphenols, is associated to a reduction of mortality due to cardiovascular diseases.
Oxidative stress and diabetes are strongly involved and the aim of my thesis was to develop some screening and analysing tools for natural antioxidative molecules and to test selected molecules on rat model of glucose intolerance.
Thanks to these tools, two antioxidants with protective effect against oxidative stress on β-cells line (RINm5F) were selected: red wine polyphenols from Corbières (PP) and EGCG ( EpiGalloCatechin Gallate) from green tea. On rats become diabetic by high fat diet and presenting an oxidative stress, both antioxidants and exercise show benefic effects: EGCG reduces oxidative stress markers while exercise and PP decrease steatosis. All treatment seems to decrease hyperinsulinism while only EGCG improve glycemia. Combination of three treatments could improve more important different studied parameters.
Thus, some dietary and lifestyle modifications associated to oxidative supply could be an effective prophylactic means to fight against oxidative stress in type 2 diabetes
Characterization of Arabidopsis thaliana COPII machinery by functional complementation in yeast Saccharomyces cerevisiae in order to fight the Grapevine Fanleaf Virus infection
No full textLes cellules eucaryotes sont des entités organisées possédant des compartiments cellulaires distincts connectés par un trafic vésiculaire permettant le maintien de la composition en protéines et en lipides des compartiments ainsi que le tri des protéines qui les traversent. Le RE et l’appareil de Golgi sont les premiers compartiments impliqués dans ce trafic et les vésicules COP (coat protein) assurent les transports entre ces deux compartiments. Les vésicules COPII assurent le transport antérograde RE-Golgi, et les vésicules COPI le transport rétrograde du cis-Golgi vers le RE. Les vésicules COPII sont constituées de deux complexes hétérodimériques (Sec23/Sec24 et Sec13/Sec31), de la protéine membranaire du RE Sec12 et de la GTPase Sar1. La machinerie COPII a été identifiée dans la levure Saccharomyces cerevisiae. La caractérisation de cette machinerie dans la plante Arabidopsis thaliana s’avère compliquée du fait de la présence de plusieurs isoformes pour chaque composant de COPII. Nous avons donc développé un test de complémentation fonctionnelle chez la levure S. cerevisiae basé sur l’utilisation de mutants thermosensibles COPII de levure exprimant les isoformes d’A. thaliana correspondantes. Ainsi, nous avons pu identifier une isoforme des protéines Sar1, Sec12, Sec13 et Sec24 capable de complémenter le mutant de levure correspondant. Nous avons également déterminé la localisation intracellulaire de ces isoformes dans la levure grâce à la fusion de ces protéines à la GFP. Cette analyse globale de la machinerie COPII d’A. thaliana a permis une caractérisation des isoformes fonctionnelles.In eukaryotic cells, the intracellular space is well organized and separated in different compartments, connected by vesicular trafficking which is necessary to maintain the lipids and proteins composition of the different compartments and for the protein sorting. The ER and the Golgi apparatus are the two first compartments of this pathway. The transport of proteins between these compartments occurs via coat protein complex (COP) vesicles. COPII vesicles ensure the anterograde transport from the ER to the Golgi and COPI vesicles the retrograde Golgi to ER trafficking. COPII consists of two heterodimeric subcomplexes (Sec23/Sec24 and Sec13/Sec31), the Sec12 ER membrane protein and the Sar1 GTPase. The COPII machinery was identified in yeast Saccharomyces cerevisiae. An overall analysis on the plant Arabidopsis thaliana is rendered difficult by the presence of many isoforms for each COPII component. To characterize a functional plant COPII complex, we developed a functional complementation test using the yeast Saccharomyces cerevisiae. We tested each of these isoforms for complementation of the corresponding yeast COPII temperature-sensitive mutant. For Sar1, Sec12, Sec13 and Sec24, we could identify one A. thaliana isoform that could complement the corresponding yeast COPII mutant. The intracellular localization of these COPII proteins was determined in S. cerevisiae. Thus this global analysis of the plant COPII machinery allowed the characterization of functional COPII components
Devic's neuromyelitis optica , cognitive dysfunctions and brain MRI
No full textEtat de la question : La neuromyélite optique (NMO) est une pathologie inflammatoire du système nerveux central se caractérisant par l’association de myélites et névrites optiques. L’IRM cérébrale est le plus souvent normale en début de maladie. Par ailleurs la présence de lésions inflammatoires cérébrales n’a été retrouvée que chez 10% des patients. La recherche d’une atteinte cognitive chez les patients atteints de NMO n’avait jamais été faite jusqu’à présent.
Méthodes et résultats : 1. Nous avons comparé le statut cognitif de 30 patients NMO à 30 patients atteints de sclérose en plaques (SEP) et 30 sujets sains en utilisant la batterie BCcogSEP. Les troubles cognitifs chez les patients NMO (57%) étaient comparables aux patients SEP (37%), sous la forme d’un syndrome sous-cortico-frontal.
2. En spectroscopie par résonance magnétique, au niveau de la substance blanche (SB) et la substance grise (SG) d’apparence normale, il n’était pas retrouvé d’anomalies.
3. Le volume cérébral global et focal a été analysé pour 32 sujets NMO et 32 témoins en SB et SG par les méthode SIENAx et VBM. Nous avons trouvé une diminution de volume cérébral en SB à la fois globale et focale, et des corrélations cohérentes entre le volume de SB global, focal et les troubles cognitifs.
Conclusion : Ainsi, nous montrons pour la première fois l’existence de troubles cognitifs et une atrophie cérébrale en rapport dans la NMO, alors qu’elle était considérée comme une maladie restreinte à la moelle et aux nerfs optiques. Il convient désormais de tenter de mieux comprendre l’origine de ces troubles cognitifs en analysant plus finement la SB par l’analyse en DTI des faisceaux de fibres et dysconnexions.Background : Neuromyelitis Optica (NMO) is an inflammatory disease of the central nervous system, characterized by myelitis and optic neuritis. Brain MRI is usually normal at the beginning of the disease. Moreover, brain inflammatory lesions are found in less 10% of cases. Cognitive testing has never been done before this study.
Methods and Results: We compared 30 NMO patients to 30 multiple sclerosis (MS) patients and 30 healthy subjects, using the BCcogSEP. Cognitive impairment was found to be the same in NMO (57%) and MS (37%) patients: a frontal subcortical cognitive impairment.
In MR-spectroscopy, in normal appearing white matter (WM), an grey matter (GM), we found no abnormalities.
Global and focal brain volumes were analyzed in 32 NMO patients and 32 controls for WM and GM using SIENAx and VBM methods. We found a diminished global and focal WM, and coherent correlations between global and focal WM and cognitive dysfunctions.
Conclusion: We have demonstrated for the first time the existence of cognitive impairment and a correlated atrophy in NMO, although it was considered as a restricted disease to the spinal cord and optic nerves. It is of importance now to better understand the origin of such dysfunction in analyzing the white matter and dysconnexions by DTI
From development to cancer : involvement of nephrogenic pathways in human renal cell carcinoma growth
No full textLe cancer du rein est résistant aux thérapies existantes. Des acteurs intervenant dans l’homéostasie peuvent être réexprimés par des cellules cancéreuses. Nous avons recherché ici si la cancérogenèse et la progression tumorale font appel à des voies / marqueurs développementaux. Nos investigations se sont portées spécifiquement sur la voie développementale du sonic hedgehog et par la suite sur le facteur de transcription néphrogénique Lim1. L’accès aux tumeurs humaines et l’exploitation de lignées cellulaires nous a permis d’analyser l’expression de cette voie signalétique et de ce marqueur néphrogénique dans le carcinome à cellules rénales. Des inhibiteurs pharmacologiques ainsi que l’utilisation de transfections de
siRNA / cDNA ont été utilisés pour évaluer l’effet in vitro de ces acteurs du développement sur la prolifération et l’apoptose des cellules cancéreuses. La migration a été étudiée par l’utilisation de chambres de Boyden et l’activation / interaction d’autres voies oncogéniques a été recherchée par Western blot. Finalement une approche in vivo a permis une validation pré-clinique du bloquage de
ces voies. Nous avons montré que la voie HH et que Lim1 sont réexprimés dans les tumeurs et dans l’ensemble des lignées humaines. Leur inhibition entraine une diminution importante de la prolifération ainsi que de la migration cellulaires. In vivo, une inhibition de la croissance tumorale a été observée en ciblant cette voie et ce marqueur. Le ciblage de voies impliquées dans le développement peut constituer une innovation thérapeutique
importante dans le traitement des cancers du rein et pose une pièce supplémentaire dans le puzzle moléculaire des mécanismes cancéreux.Kidney cancer remains resistant to therapies. Several genes play essential roles in human development, particularly during nephrogenesis. The concept suggesting that these actors could be expressed by cancer cells has recently emerged. In our studies, we investigated if cancerogenesis
and tumor growth in renal cell carcinoma are linked to the developmental pathways. For this purpose, we focussed particularly on the developmental sonic hedgehog pathway, and then on the nephrogenic transcription factor Lim1.
The expression of the SHH pathway and of Lim1 in RCC were analysed on RCC cell lines and tumors from human RCC. The proliferative and apoptosis effects of the SHH pathway and of Lim1 on kidney cancer cells were evaluated in vitro. Their involvement in kidney cancer cells migration and invasion were also studied, as well as their interaction with oncogenic pathways by Western blot. Focussed on the description of therapeutical innovation, we used xenografted mice to analyze the effects of the inhibition of these developmental pathways/markers in vivo. Our results demonstrate that the SHH pathway and Lim1 are reexpressed in RCC cell lines and in human tumors. The inhibition of these actors led to a radical decrease of cancer cells proliferation and migration. In vivo, targeting these pathways/markers, that we showed to participate to the regulation of oncogenic pathways, induced a decrease of tumor growth and even marked tumor
regression. The developmental pathways implicated in RCC growth could constitute an important therapeutical
innovation in the treatment of this cancer, and allow us to put an additional piece in the molecular puzzle of molecular cancer mechanisms
Synthesis of vindeburnol derivatives. New routes towards eburnane skeleton by cyclizing isomerization
No full textUne synthèse du vindéburnol courte, efficace et diastéréosélective a été mise au point. Elle repose sur une réaction domino basée sur l'isomérisation cyclisante en présence uniquement de DBU et a l'originalité d'être réalisée au four à micro-ondes. Plus généralement, en présence RhHCO(PPh3)3, cette stratégie permet d'obtenir des indoloquinolizidines de stéréochimie trans substituées dans différentes positions. A partir du vindéburnol, dix nouveaux dérivés comportant des modifications de structure au niveau du carbone C-14 et possédant des propriétés pharmacologiques intéressantes ont été synthétisés. Tous ont été testés sur la souris Balb/C et ont montré un effet inductif sur la TH faisant d'eux de potentiels antidépresseurs, particulièrement dans le cas de patients résistants aux traitements classiques.A short, efficient and diastereoselective synthesis of vindeburnol based on a cyclizing isomerization sequence in the presence of DBU has been developed. The reaction is originally run out in a microwave reactor. More generally, in the presence of RhHCO(PPh3)3, this strategy leads to the preparation of indoloquinolizidines of trans stereochemistry substituted in various positions. From vindeburnol, ten new compounds modified in the C-14 position and having interesting pharmacological properties were synthesized. All were tested on Balb/C mices and showed an inductive effect on the TH protein in the Locus Caeruleus. It makes them potential interesting antidepressors, particularly in the case of treatment resistant depressions
New supramolecular and fluorogenic chemo-sensors : proof-of-concept and biological applications
No full textIl existe actuellement un intérêt croissant pour la conception de nouvelles sondes chimiques basées sur des systèmes supramoléculaires qui ont la capacité de reconnaître un métabolite cible avec une grande affinité et spécificité. En réponse à cette interaction, le système subit une rééquilibration se traduisant par un changement des propriétés physiques du milieu. Parmi les sondes chimiques les plus intéressantes, les sondes fluorescentes pour lesquelles le phénomène de reconnaissance moléculaire du métabolite par le capteur s’accompagne d’un changement des propriétés de fluorescence de l’émetteur (longueurs d’onde d’excitation et d’émission) présentent l’avantage d’une très grande sensibilité et d’une grande simplicité de détection du signal. Nous proposons ici de développer un nouveau type de sonde moléculaire fluorescente inspirée des fluorophores de type cyanine dyes couramment utilisés en photographie, en stockage de données optiques ou encore en protéomique. La stratégie générale repose sur la capacité pour deux entités non-fluorescentes de réagir l’une avec l’autre de façon covalente (réversible ou irréversible) pour donner une molécule de type cyanine (ou analogue) fluorescente. Le système est conçu de telle sorte que la formation de la cyanine est thermodynamiquement fortement défavorisée mais peut être fortement amplifiée en présence d’un métabolite capable d’induire le rapprochement des deux entités réactives. Dans le cadre de cette thèse, nous nous sommes ainsi intéressés à la mise en évidence et à l’étude de nouvelles réactions fluorogéniques biocompatibles puis à leurs applications pour la détection de structures ou séquences d’acides nucléiques (ADN) in vitro.[...]Herein, we are reporting the development of original fluorescent and fluorogenic probes which have multiple applications in modern bioresearch. We demonstrate the potential of these systems for sensing nucleic acid structures (e.g. DNA G-quadruplexes, DNA hairpins), nucleic acid sequences (detection of single mutations) and biometabolites (e.g. Malondialdehyde). Most systems
rely on the templated synthesis of cyanine dyes (or cyanine dye imino analogues) via either an aldolisation-elimination irreversible reaction or a reversible reaction of imine formation. Of particular interest is the original family of imine-containing cyanine dyes obtained by reaction between a Fisher’s base aldehyde and a 2-amino-benzothiazolium derivative. These compounds are shown to form under reversible conditions compatible with the concept of dynamic
combinatorial chemistry (DCC). We demonstrate that this fluorogenic system is responsive to external stimuli (such as temperature) and we demonstrate its potential use for monitoring reactions within water-in-oil microdroplets. Dynamic cyanine dyes are also described which are obtained from the reversible reaction between two molecules of 2-amino-benzothiazolium derivative and one molecule of malondialdehyde (MDA). We demonstrate that these compounds can serve as prodrugs for the selective alkylation of cytosines in vitro. Further work will be required to demonstrate whether the same strategy can be applied in vivo. We also use TD-DFT calculations to predict the maximum absorption wavelength of these modified cyanine dyes as well as that of the “classical” dyes. [...
Dimerization of the human immunodeficiency virus type 1 genomic RNA : functions in selective packaging and splicing.
No full textLa nature diploïde du génome viral est une caractéristique spécifique et conservée à l’ensemble des rétrovirus, mettant en évidence le rôle crucial de la dimérisation dans le cycle réplicatif. Par ailleurs, les domaines de dimérisation et d’encapsidation, situés à l’extrémité 5’UTR de l’ARNg, se superposent et des mutations à l’origine de défauts de dimérisation réduisent l’efficacité d’encapsidation de l’ARNg, suggérant que la dimérisation serait impliquée dans le processus de sélection du génome viral. Or, le site d’initiation de la dimérisation (DIS) est présent sur tous les ARN viraux (génomique et épissés) et pourrait ainsi favoriser l’encapsidation des ARN épissés sous forme d’hétérodimères avec l’ARNg. En analysant la capacité de dimérisation des ARN viraux, nous avons montré qu’in vitro les ARN épissés sont capables d’homodimériser et d’hétérodimériser avec l’ARNg par l’intermédiaire du DIS. Cependant, à l’inverse de l’ARNg, bien que le DIS des ARN épissés soit fonctionnel in vitro, il ne favorise pas leur encapsidation et ceux-ci sont largement exclus des
particules virales, suggérant l’existence d’un système de discrimination des ARN conduisant à la sélection spécifique de l’ARNg. La localisation du DIS à proximité du site majeur d’épissage nous a alors conduit à analyser le lien possible entre la dimérisation et l’épissage des ARN viraux, qui pourrait moduler le processus de sélection de l’ARNg. Nous avons montré que le DIS et/ou la dimérisation régulent négativement l’épissage et positivement l’encapsidation. Ainsi les mécanismes de dimérisation et d’épissage pourraient entrer en compétition et favoriser l’encapsidation sélective de l’ARNg.The conservation of the genome dimeric nature among retroviruses underlies the importance of RNA dimerization for virus replication. Noticeably, dimerization and
packaging domains, located at the 5’ end of the HIV-1 gRNA, are superposed and mutations affecting dimerization reduce gRNA packaging efficiency, suggesting that dimerization could be involved in the process of viral genome selection. However, the dimerization initiation site (DIS) is present in all viral RNA species (spliced and genomic) and could thus favored spliced RNA packaging in the form of heterodimers with the gRNA. By analyzing viral RNA dimerization in vitro, we have shown that spliced RNAs are able to form homodimers and to heterodimerize with the gRNA through the DIS. But, conversely to the gRNA, although the
spliced RNA DIS is fully functional in vitro, it does not promote their packaging and they are largely excluded from viral particles. Thus, the virus must have developed specific mechanisms to preferentially select the gRNA. Moreover, the proximity between the DIS and the SD site suggests that RNA dimerization could affect the fate of HIV-1 RNAs by modulating splicing and packaging. We have shown that the DIS and/or RNA dimerization itself could limit splicing efficiency, thus favoring the production of gRNA prone to be packaged. Altogether, our results show that the DIS or RNA dimerization could influence the fate of HIV-1 gRNA by regulating viral RNA splicing and its selection to allow optimal production of infectious virions
Synthesis and characterization of low band gap copolymers for photovoltaic applications
No full textLes performances des cellules photovoltaïques organiques à hétérojonction volumique dépendent fortement des propriétés optoélectroniques du polymère semi-conducteur donneur d’électrons. Dans l’objectif d’améliorer le recouvrement avec le spectre solaire et donc la photogénération des charges, nous avons conçu et étudié toute une nouvelle famille de copolymères à faible bande interdite basés sur l’alternance d’unités thiophènes riches en électrons et 2,1,3-benzothiadiazoles pauvres en électrons. Nous avons également introduit une unité coplanaire, le thiéno[3,2-b]thiophène afin de favoriser un bon transport de charge. Pour faciliter la mise en œuvre des matériaux, nous avons greffé diverses chaînes alkyles solubilisantes sur le squelette conjugué. En faisant varier de façon méthodique un certain nombre de paramètres structuraux (nature et position des chaînes alkyles, longueur du bloc donneur, introduction de motifs plans), nous avons mis en évidence des relations entre la structure chimique et les propriétés optoélectroniques et photovoltaïques. La première partie de ce travail de thèse a consisté à synthétiser les différents monomères en utilisant les outils de la chimie organométallique. Les copolymères ont ensuite été obtenus par polycondensation par couplages organométalliques croisés. Dans la deuxième partie nous avons évalué les relations structures / propriétés à travers des caractérisations électrochimiques, optiques, structurales et de transport de charges. Nous avons finalement élaboré des cellules solaires à base de mélange copolymère: C60-PCBM et corrélé les paramètres physiques aux propriétés optoélectroniques ainsi qu’à la structure des matériaux.In the field of organic photovoltaic, conjugated electron donor polymers with improved optoelectronic properties are highly needed. Therefore, that research work is focused on the design and investigation of a new family of donor-acceptor alternating low band-gap copolymers, using 2,1,3-benzothiadiazole as electron-deficient unit, and thieno[3,2-b]thiophene and alkylthiophenes moieties as electron-rich units. By the inclusion of fused thiophene rings we intend to enhance the hole carrier properties. Various alkyl side-chains are introduced onto different positions along the conjugated backbone in order to reach efficient solubility in common organic solvents and simultaneously allow investigations of structure/properties relationships. We have also studied the effect of conjugation length and planarity on the optoelectronic properties. In the first section we discuss the synthesis methods of the monomers which involve several organic and organometallic reactions. Then, the copolymers have been synthesized by Stille or Suzuki cross coupling polycondensation. In the second part, special focus is devoted on how modifications in the conjugated backbone length and conformation (side chains length and positioning, coplanar units) are affecting the related material properties (electrochemical, UV-vis absorption, microstructure and charge carrier mobility).
Finally, we have elaborated bulk heterojunction solar cells based on copolymer:C60-PCBM blend and correlated the OPV device performances with the optoelectronic properties of the polymers
Aesthetics of the critical act in the prose of Ahmet Hamdi Tanpinar.
No full textNotre recherche vise à cerner le fonctionnement de l'esprit d'Ahmet Hamdi Tanpinar, poète, romancier, essayiste, historien de la littérature, comparatiste et critique d'art (23 juin 1901 - 24 janvier 1962, Istanbul) à partir de son oeuvre en prose. La thèse comprend trois livres : l'homme, son oeuvre, son art reflétant chacun un travail à part tout en étant fondé sur une thèse. Dans un ordre chronologique parallèle à l'évolution historique, culturelle et idéologique dans le pays, nous avons mis en évidence les événements ayant joué un rôle direct sur son oeuvre, marqué son évolution intellectuelle et artistique, observé chez lui le rapport de la pensée au langage à la lumière de la théorie de la littérature de Paul Valéry. Nous avons montré comment il met en valeur la dimension spatiale et temporelle de la nation, de la culture, de la continuité en revisitant la condition humaine dans le paradoxe. Nous avons essayé de comprendre comment il faisait pour produire une oeuvre critique. Nous avons découvert en cet homme des hésitations n'aboutissant à aucune solution définitive durant son époque riche de conflits, un esprit fonctionnant sur le mode du contrepoint, nous l'avons montré comme le représentant de la polyphonie. Notre problématique a été de voir dans quelle mesure son acte critique avait une esthétique. Celle-ci s'est expliquée dans le cadre d'une sensibilité philosophique baroque. La séduction "baroque" dont nous avons qualifiée son oeuvre est une appellation inédite que nous avons transférée. Nous avons mis en évidence le baroquisme ottoman, lu son impact sur une partie de la civilisation européenne.Our research aims to identify the mental functioning of Ahmet Hamdi Tanpinar, poet, novelist, essayist, historian of literature and art critic (June 23, 1901 - January 24, 1962, Istanbul) from his prose. The thesis includes three books : the man, his work, his art.each part reflects a separate work while being based on a thesis. We have highlighted the events that played a direct role in its work and affected his intellectual and artistic progress in a chronological order parallel to the historical, cultural and ideological evolution in the country. We observed him in the relation of the realm of mind to the field of literary expression, that is to say, the relation of thought to language, in light of the literary theory of Paul Valéry. We showed in how he revisits the human condition in the paradox. We tried to understand how Tanpinar created his text, how he managed to produce a critical work. We find in him, man of hesitations leading to no definitive solution for its rich period of conflict, a spirit that operates in the mode of counterpoint, show him in his own appearance as the representative of polyphony. Our problematic was to see how this critical act was aesthetic and a part of a baroque philosophical sensibility. The "baroque " seduction with which we have qualified his work is actually a unique name in the Turkish literary criticism which we transferred in the field of criticism. We also highlighted the Ottoman baroque, read the impact of Ottoman civilization onto a part of European civilization