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Magnetism and electronic structure at hybrid manganese-phthalocyanine/metal interfaces
Nous avons étudié le mécanisme d'adsorption de la molécule MnPc sur le Co(001) ou le Cu (001) et les interactions d’interface qui en découlent. Nos calculs GGA montrent que la molécule MnPc est chimisorbée sur Co et conduit à de fortes interactions magnétiques à l’interface, notamment au
couplage magnétique entre la molécule MnPc et le substrat de Co, et à une polarisation magnétique induite au niveau de Fermi sur les sites N et C. En raison de la chimisorption de MnPc sur Co, l'introduction des interactions faibles de vdW n'apporte aucun changement significatif à la structure électronique d’interface. Toutefois, le calcul GGA montre que la molécule MnPc sur Cu est physisorbée en raison des interactions chimiques très faibles. Nos calculs montrent qu’à l'opposé de MnPc sur Co, les interactions vdW modifient fortement la structure électronique d’interface de MnPc/Cu. Cela conduit à un changement significatif du mécanisme d'adsorption de MnPc sur Cu (de la physisorption à une faible chimisorption). Du point de vue de la spintronique, la polarisation de spin
sur MnPc, induite et modulée par des substrats ferromagnétiques souligne la pertinence des interfaces
hybrides MPc/métalferromagnétique pour l'injection de spin et le transport de spins.We have studied the adsorption mechanism of MnPc on Co(001) and Cu(001) and the ensuing interfacial interactions. Our GGA calculations show that MnPc is chemisorbed on Co. The
chemisroption of MnPc on ferromagnetic Co results in strong interfacial magnetic interactions, leading to magnetic coupling of MnPc with Co substrate and also the induction of a a net positive spin polarisation at N and C sites at EF . Due to the chemisorption of MnPc on Co, the introduction of weak vdW interaction does not bring a significant change to the interfacial electronic structure. However, MnPc on Cu is described to be physisorbed by GGA due to very weak chemical interactions at interface. In sharp contrast to MnPc/Co, the vdW interactions strongly modify the MnPc/Cu interfacial electronic structure. This leads to change of adsorption mechanism of MnPc on Cu from physisorption to weak chemisorption. From spintronics perspective, the spin polarisation on MnPc, induced and
modulated by ferromagnetic substrates underscores the suitability of MPc/ferromagnetic hybrid interfaces for the efficient spin injection and spin transport
Geometry of surfaces equipped with flat metrics with conical singularities : parameters, length functions and deformation spaces.
On étudie les surfaces plates à singularités coniques, leur géométrie, leur espaces des déformations et leur paramétrisation. La surface de base est la sphère à trois trous (pantalon). On trouve trois ensembles de paramètres pour le pantalon plat à un point singulier conique et on décrit son espace des déformations. On introduit un flot que l'on appelle flot de Fenchel-Nielsen sur un espace des déformations. On étudie l'injectivité de ce flot en examinant la variation des fonctions longueur de segments géodésiques ou de géodésiques simples fermées le long de ce flot. On étudie également la paramétrisation d'une surface plate à singularités coniques utilisant des longueurs des segments géodésiques joignant des points singuliers ou un point singulier à une composante du bord. A la fin du texte, trois annexes apportent des discussions supplémentaires.We study flat surfaces with conical singularities, their geometry, their deformation spaces and their parameterization. The base surface is a sphere with three holes (pair of pants). We find three sets of parameters of the flat pair of pants with one conical singular point and we describe its deformation space. We introduce a flow which we call Fenchel-Nielsen flow on a deformation space. We study the injectivity of this flow by examining the variation of length functions of geodesic segments or simple closed geodesics along this flow. We study also the parameterization of a flat surface with conical singularities using the lengths of geodesic segments joining singular points or a singular point to a boundary component. At the end of the text, three appendices provide further discussions
Discrete measure for imagery
Dans cette thèse, nous avons étudié les estimateurs de mesure pour l'imagerie. Notre objectif est de concevoir, en l'analyse d'images, des algorithmes robustes pour la reconstruction de certains informations quantitatives : mesures de périmètre, d'aire, de volume, etc.. Pour l'estimation de périmètre, nous avons étudié deux classes d'estimateurs : les estimateurs locaux et les estimateurs semi-locaux. Pour ces estimateurs, la courbe discrète est vue comme un ensemble de motifs auxquels sont associés des poids : les tailles des motifs ne changent pas avec la résolution r pour les estimateurs locaux, alors que ces tailles sont strictement croissantes en 1/r pour les estimateurs semi-locaux. Nous avons démontré que les estimateurs locaux ne convergent presque jamais (au sens de la mesure de Lebesgue) vers les les valeurs exactes des périmètres lorsque la résolution r de l'espace discret tend vers 0 même pour une classe courbes : des morceaux d'une sous-classe de paraboles, et nous avons démontré aussi que les estimateurs semi-locaux de périmètre convergent vers les valeurs exactes des périmètres pour toute courbe de classe C2. Pour l'estimation de mesure d'aire, de volume etc., nous avons étudié la classe des estimateurs locaux. Ces estimateurs sont basés sur le même principe que les estimateurs locaux de périmètre, et nous avons démontré le même résultat de non convergence pour cette classe d'estimateurs même pour une classe de surfaces : des morceaux de plans. Ces résultats ont été obtenus en étudiant les fréquences de motifs dans les discrétisations des courbes et des surfaces. Ces études ont permis d'obtenir des résultats combinatoires concernant les motifs rectangulaires (i.e. les (m,n)-cubes) en donnant notamment des encadrements polynomiaux du nombre des (m,n)-cubes.n this PhD thesis, we have studied estimators of measure for imaging. Our goal is to design in image analysis robust algorithms for the reconstruction of quantitative information: measures of perimeter, area, volume, etc. .. To estimate the perimeter, we studied two classes of estimators: the local estimators and semi-local estimators. For these estimators, the curve is seen as a discrete set of patterns that are associated with a weight: the size of the patterns does not change with the resolution r for the local estimators, although these sizes are strictly increasing in 1/r for the semi-local estimators. We proved that the local estimators almost never converge (in the sense of Lebesgue measure) to the exact perimeter values when the resolution r of the discrete space tends to 0, even for some specific types of curves, such as pieces of a special class of parabolas, and we also proved that the semi-local estimators converge to the exact perimeter values for any curve of class C2. For the estimation of measure of area, volume etc., we studied the class of local estimators. These estimators are based on the same principle as for local estimators of perimeter, and we proved the same result of no convergence for this class of estimators for a class of even surfaces: pieces of planes. These results have been obtained by studying the frequencies of patterns in the discretizations of curves and surfaces. These studies have yielded results on combinatorial rectangular patterns (ie (m, n)-cubes) by providing a lower and upper polynomial bounds for the number of (m,n)-cubes
Dialogue on love and religion. Thinking and practice of relationship in Franz Rosenzweig’s correspondence with Margrit and Eugen Rosenstock (1917-1929).
L’objet de cette thèse de doctorat est d’analyser la conception du dialogue amoureux et du dialogue religieux que le philosophe et théologien allemand, Franz Rosenzweig,
développe dans sa correspondance avec Eugen et Margrit Rosenstock, publiée sous le titre Die « Gritli »-Briefe. Cette étude se consacre d’une part à l’analyse de l’articulation du dialogue religieux et du dialogue amoureux dans cette correspondance, d’autre part à celle
du rapport qu’entretiennent les lettres de Rosenzweig avec ses textes philosophiques et notamment, L’Étoile de la Rédemption. La première partie de la thèse traite des
caractéristiques formelles de la correspondance, ainsi que de la manière dont Rosenzweig lui-même réfléchit sa pratique d’écriture. Ces analyses permettent de déterminer ce qui constitue le cadre de la relation amoureuse qu’il entretient avec Gritli. Dans un second temps, on partira de la définition de l’amour que Rosenzweig livre dans ses lettres à Gritli, pour comprendre comment le dialogue interreligieux se nourrit de cette définition et en quoi la dimension religieuse est complémentaire de la dimension érotique. À partir de là, on reconstituera la conception du dialogue interreligieux que Rosenzweig développe dans les « Gritli »-Briefe, mais également dans toute la production théorique de Rosenzweig. La troisième partie du travail se consacrera aux lignes de fuites qui se dégagent de la
question du dialogue, à ce qui le limite et ce qui le contraint : la temporalité, la mort et le silence. Là encore, on s’efforcera de partir de l’analyse de la manière dont Rosenzweig évoque ces thématiques pour déterminer la fonction qu’elles adoptent au sein de la correspondance.The aim of this doctoral research is to analyse the characteristics of dialogue within Franz Rosenzweig’s correspondence with Eugen and Margrit Rosenstock, the so-called “Gritli”- Letters. Using different methods derived from literature, philosophy, linguistics and cultural studies, this interdisciplinary project focuses on the practice of dialogue by Franz Rosenzweig through an analysis of his philosophical writings, in order to compare the content of the letters and of other forms of texts. The letters showcase Rosenzweig’s understanding of dialogue, as
developed in his main work, The Star of Redemption and in other essays such as “The new thinking.” The main themes of this research are the extramarital relationship between Franz Rosenzweig and Margrit Rosenstock and the interreligious dialogue which constitutes the frame of this correspondence and one of the main issues for the correspondents. The link between these two forms of dialogue lies in Rosenzweig’s particular understanding of
dialogue, because he doesn’t draw any boundaries between love in its amorous meaning and love in its religious meaning. This principle allows us to analyze Rosenzweig’s multifaceted conception of Jewishness and of interreligious dialogue. Another aspect of this research concerns the limits of dialogue in Rosenzweig’s correspondence and the way he refers to them, leading to an analysis of time, death and silence, which are important topics in Rosenzweig’s thinking
L'initiative citoyenne européenne
L’initiative citoyenne européenne est présentée comme une solution au déficit démocratique de l’Union européenne car elle doit permettre de rapprocher les citoyens de l’Union. Néanmoins l’analyse du processus de mise en place de l’ICE révèle que les destinataires de cet outil de démocratie participative ne sont pas véritablement les citoyens, au sens individuel, mais plutôt les organisations et les lobbies. De plus, ce nouvel instrument fait s’opposer l’ensemble des acteurs communautaires. Ces acteurs s’affrontent dans leur conception de la démocratie européenne, afin de préserver leurs intérêtsThe European Citizens’ Initiative is declared to be the solution to the democratic deficit of the European Union because it should allow bridging the gap between the citizens and the institutions of the Union. Yet, the analysis of the implementation process underlines that the beneficiaries of this tool of participatory democracy are not the citizens as individuals, but rather the lobbies and the organizations. Moreover, this new instrument opposes all EU actors. Those actors are confronting their definition of democracy in order to protect their interests
Les représentants des producteurs d'alcool à Bruxelles, face aux politiques européennes de santé publique
Le lobbying est une activité reconnue comme légitime par les institutions européennes. Des groupes d'intérêts interviennent donc quotidiennement auprès des décideurs européens afin de les sensibiliser aux intérêts qu'ils défendent. Les producteurs d'alcool, conscients de ce fait ont eux aussi des représentants à Bruxelles. Or, les boissons alcoolisées peuvent avoir des conséquences extrêmement néfastes sur la santé des individus. Cette particularité doit être prise en compte par les représentants des producteurs d'alcool. Ce mémoire va ainsi s'attacher à montrer de quelle manière les groupes d'intérêts défendant les producteurs d'alcool arrivent à peser sur la prise de décision européenne et comment allient ils objectifs économiques d'une part et nécessité de veiller à la santé des consommateurs de l'autre.Lobbying is an activity recognized as legitimate by the European institutions. Advocacy groups are therefore involved daily with European policy makers to raise awareness of the interests they defend. The alcohol producers also have representatives in Brussels. However, alcohol can have devastating effects on individuals health. Representatives of the alcohol producers have to deal with that fact. This research projcet will try to show how interest groups defending the alcohol producers are able to influence European decision making and how they combine economic objectives on the one hand and the need to ensure consumers health on the other
Religiöses wissen jugendlicher in Frankreich und Deutschland. Eine vergleichende studie im kontext von exkulturation, popularisierung und alterität.
Cette recherche sur la culture religieuse des adolescents français et allemands est une contribution à la sociologie des religions, des connaissances et aux sciences de l’éducation. Dans ce travail, nous cherchons à comprendre les modalités de construction d’un stock de connaissance sur les religions au sein d’une population dont on postule depuis les années 80 l’inculture religieuse. Après être revenu sur l’histoire du «topos» de la perte de culture religieuse et à l’aide d’une enquête qualitative et quantitative construite à l’aide des outils théoriques de la sociologie issue de la phénoménologie, nous avons étudié le «stock de connaissance» sur différentes religions antiques et contemporaines. Dans un premier temps, cette recherche nous a permis de révéler l’importance des connaissances informelles sur le sujet des religions. A
l’encontre des idées traditionnelles sur la connaissance, les médias (télévision, Internet, jeux vidéo) et le groupe de pairs occupent une place au moins aussi importante que la famille ou l’école. Ce phénomène s’applique autant aux
adolescents français que allemands. Dans un deuxième temps, nous avons constaté l’importance de la situation de
pluralité religieuse dans l’acquisition de connaissances sur le religieux. Nous avons enfin cherché à approfondir le
phénomène «d’exculturation» (éloignement de la culture française et allemande majoritaire du christianisme) à l’aide de celui de la popularisation (diffusion du marqueur religieux dans des sphères non religieuses).In this work I aim at understanding the broad consensus on the topos of “the loss of religious knowledge among French
teenagers”. The research begins with an historical study on this topos. Then, I discuss the issue of the modality of
construction, among French and German teenagers, of a
"stock of knowledge" about religion. Thanks to a qualitative
and quantitative study conducted by means of phenomenological oriented sociology, I have studied the individual knowledge on five different religions : Christianity, Judaism, Islam, Buddhism, Hinduism. This research brings to light that informal knowledge (medium, peers group) plays a more effective role than formal knowledge (school, family) in the teenagers contructed ideas about religion, and that this phenomenon works for French teenagers as well as for the Germans. Further, this work reveals the importance of a situation of religious plurality for the acquisition of knowledge about religion. Lastly, I have tried to understand the phenomenon of exculturation (the dissociation of the French and German mainstream culture from Christianity) with the help of the concept of popularization (dissolution of the boundaries between religiously marked and unmarked communication)
Continuous-flow synthesis of branched macromolecular architectures in microsystems : towards biomedical applications
Des architectures macromoléculaires branchées ont été synthétisées dans le but de développer des matériaux vecteurs de principes actifs. Dans un premier temps, une étude mécanistique a été réalisée en réacteur fermé afin de mieux comprendre la formation de ces architectures selon une technique de polymérisation contrôlée/’vivante’. L’efficacité de branchement présentait des limites, ce qui fut à l’origine du développement d’un microprocédé continu. Ce procédé microfluidique a permis d’accroître significativement la densité de l’architecture macromoléculaire. De plus, des bibliothèques de polymères, aux caractéristiques modulables, ont été générées et analysées grâce à une chromatographie d’exclusion stérique en ligne. Ce microprocédé, complété par un dispositif de nanoprécipitation du polymère synthétisé, a permis d’obtenir en continu une suspension colloïdale de nanoparticules d’environ 100 nm. La taille des nanoparticules pouvait être ajustée par les paramètres opératoires, notamment grâce à l’utilisation d’un micromélangeur, au sein duquel une étude de simulation numérique de l’hydrodynamique a aussi été réalisée.
Ce procédé de nanoprécipitation, réalisé à haut débit, a ensuite été transposé à l’encapsulation d’un principe actif, les nanoparticules formulées constituant un système de délivrance de principe actif à diffusion contrôlée.
Enfin, la synthèse de polymères sensibles au pH a été adaptée du précédent travail afin de développer des systèmes de délivrance localisée. Les caractéristiques macromoléculaires, telles que la masse molaire et l’architecture, ont montré un effet sur les propriétés de piégeage et libération d’un principe actif.Branched macromolecular architectures have been synthesized for the development of drug delivery systems. A mechanistic study has first been performed in batch reactors in order to understand the formation of branched polymers, conducted through a controlled polymerization technique, adapted from ATRP. Branching efficiency limitations led to the development of a continuous-flow microprocess, which enabled the production of denser branched architectures. In addition, polymer libraries have been conveniently generated and characterized, thanks to online GPC analyses. Furthermore, the continuous-flow microprocess has been upgraded by a new process unit aiming at inline polymer recovery in the form of nanoparticles suspension. This micromixer-assisted nanoprecipitation unit enabled to obtain size-controlled particles (average size around 100 nm) by tuning operating conditions. Micromixing also impacted the size of the nanoparticles as supported by hydrodynamics numerical simulations within the microstructure. Drug-loaded nanoparticles were then formulated at high polymer solution flow rate and led to diffusion-controlled drug delivery systems. Finally, the synthesis of pH-sensitive polymers has been adapted from the work conducted on the previous chemical system in order to consider targeted drug delivery. Macromolecular characteristics, such as molecular weight and architecture (linear vs. branched), impacted drug loading and release, operating at two different pH values
Characterization of HLA-DQalpha2/beta2, a new HLA class II molecule specifically expressed in human Langerhans cells
Les cellules de Langerhans sont les cellules dendritiques résidentes de l’épiderme humain, occupant ainsi une position privilégiée à l’interface du corps et de l’environnement extérieur. Afin de mieux appréhender leur spécificité parmi les différentes cellules dendritiques, le laboratoire a entrepris un projet d’analyse comparative de leur transcriptome, qui a permis d’identifier l’expression préférentielle du gène HLA-DQB2 par les cellules de Langerhans. Les gènes HLA-DQA2/DQB2 sont les paralogues des gènes HLA-DQA1/DQB1 encodant les molécules présentatrices d’antigène HLA-DQ, mais sont remarquablement peu polymorphes comparés à ces derniers, et fortement conservés au cours de l’évolution. De manière remarquable, leur expression coordonnée n’avait jamais été détectée jusqu’ici. Au cours de ces travaux, nous confirmons que les gènes HLA-DQA2 et HLA-DQB2 sont exprimés spécifiquement par les cellules de Langerhans. Grâce à l’utilisation de différents modèles de cellules transfectées, nous montrons que les chaines HLA-DQα2 et HLA-DQβ2 s’assemblent dans le réticulum endoplasmique pour être exportées à destination des compartiments endosomaux grâce à la chaîne invariante Ii, chaperon des molécules HLA de classe II. Les molécules HLA-DQα2/β2 interagissent avec le chaperon endosomal HLA-DM et sont exprimées à la surface des cellules, où elles peuvent relayer la stimulation de lymphocytes T par un superantigène staphylococcique. Ces résultats suggèrent que les molécules HLA-DQα2/β2 constituent un nouveau type de molécules HLA de classe II très peu polymorphes, exprimées spécifiquement par les cellules de Langerhans de l’épiderme.Langerhans cells are the resident dendritic cells of the human epidermis, wherein they occupy a privileged position at the interface between the body and the external environment. To refine our knowledge on their specificities among the dendritic cells, a comparative analysis of their transcriptome was undertaken in the laboratory. In this way, the specific expression of the HLA-DQB2 gene by Langerhans cells was identified. HLA-DQA2/DQB2 genes are paralogous to the HLA-DQ-encoding HLA-DQA1/DQB1 genes, but have been described as remarkably lowly polymorphic for HLA class II genes and are strongly evolutionarily conserved. Up to date, their coordinated expression has never been reported. In this work, we confirm that HLA-DQA2 and HLA-DQB2 genes are specifically expressed in Langerhans cells. With the help of different transfected cell line models, we show that the HLA-DQα2 and HLA-DQβ2 chains associate together in the endoplasmic reticulum and, under the control of the chaperone invariant chain Ii, reach endosomal compartments. HLA-DQα2/β2 molecules interact with the endosomal chaperone HLA-DM and are expressed at the plasma membrane, where they mediate staphylococcal superantigen presentation to T cells. Taken together, those results suggest that HLA-DQα2/β2 molecules could represent a new type of lowly polymorphic HLA class II molecules specifically expressed in epidermal Langerhans cells
Physical modeling of charge storage in the nanocrystals of new generation flash memories
L’objectif principal est d’affiner la compréhension des phénomènes de charge / décharge d’une mémoire flash à nanocristaux à partir de la modélisation d’un seul nanocristal. Ce travail est basé sur un modèle de nanocristal unique isolé existant. Tout d’abord, une amélioration de ce modèle a été réalisée, avec une nouvelle modélisation de la grille métallique et du canal semiconducteur dopé p en régime d’accumulation. Le continuum d’énergie 3D est représenté par une succession de sous-bandes 2D choisies pour conserver la densité d’états.
Ensuite, le but a été d’inclure le couplage électrostatique existant entre les nanocristaux. Une méthode a été développée pour caractériser le voisinage d’un nanocristal particulier au sein d’une couche désordonnée : les premiers voisins d’un nanocristal sont alors générés de manière réaliste. Puis une étude sur le couplage électrostatique à partir des simulations tridimensionnelles entre un nanocristal d’intérêt et les nanocristaux premiers voisins a été effectuée : on peut dissocier l’influence du voisinage diélectrique (nanocristaux vides) de celle du voisinage de charge (nanocristaux chargés). Pour chacune des influences, une méthode de prise en compte des nanocristaux premiers voisins a été développée, en veillant à être compatible avec le modèle du nanocristal unique isolé. Apres validation de ces deux approches, un modèle de nanocristal unique tenant compte de l’influence électrostatique des premiers voisins a pu être élaboré.The main objective is to refine the understanding of the phenomena of charge / discharge of a nanocrystal flash memory from the modeling of a single nanocrystal. This work is based on a previous model of a single isolated nanocrystal. First, an improvement of this model was carried out with a new modeling of the metal gate and the p-doped semiconducting channel in accumulation regime. The 3D continuum of energy is represented by a succession of 2D subbands selected to keep the density of states. Then, the goal was to include the electrostatic coupling between the nanocrystals. A method was developed to characterize the neighborhood of a particular nanocrystal in a disordered layer: the first neighbors of a nanocrystal are then generated in a realistic way. Next, a study of the electrostatic coupling from three-dimensional simulations between a nanocrystal of interest and the first neighbor nanocrystals was made: we can separate the influence of the dielectric neighborhood (nanocrystal empty) from the charged neighborhood (charged nanocrystals). For each influence, a method taking into account the first neighbor nanocrystals has been proposed, ensuring compatibility with the model of a single isolated nanocrystal. After validation of these two approaches, a model of a single nanocrystal taking into account the electrostatic influence of nearest neighbors has been developed