Repositorio Institucional Digital de la Universidad Nacional del Sur (RID-UNS)
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Entre la ley y la segregación : la educación y los sujetos
No full textEl presente trabajo se enmarca en Proyecto de investigación “Adolescencias: ley y subjetividad en el
contexto institucional educativo” (2015-2019) que estamos llevando a cabo un grupo de docentes en el
Departamento de Humanidades de la Universidad Nacional del Sur. Nuestro interés es investigar las
condiciones de inscripción del sujeto adolescente en la cultura y su relación con las leyes. Consideramos
que en tiempos adolescentes se produce un encuentro con las leyes simbólicas de la cultura,
que funcionarían como operatorias singulares y colectivas instituyentes que normativizan y ofrecen el
marco social simbólico de producción de subjetividad. El Otro Social sanciona, legitima y otorga
significantes para instituir la legalidad como marca subjetiva.Nuestra hipótesis de trabajo considera que
los adolescentes construyen discursos y posicionamientos en relación a la ley
Determinants of unreported income in Latin American companies : a business perspective
No full textThis study aims to empirically identify factors associated with unreported income in Latin American registered firms. We use World Bank Enterprise Survey 2017 data from Argentina, Bolivia, Ecuador, Paraguay, Peru, and Uruguay. We find that the propensity of a company to underreport income increases when corruption, taxes, bureaucracy, regulation, justice, access to finance, and sector informality are considered an obstacle to business operations; and when firms are smaller, from the commercial sector, domestic owned, sell mainly in national markets, have at least one female owner or are from Bolivia. Otherwise, this probability decreases for companies that have certified financial statements or international quality certifications, and when political instability represents the greatest difficulty. This article provides updated information of business informality determinants in Latin America with very recent data from six countries, which is an opportunity to design specific development policies in the region
Síntesis de nuevos organestánnicos : reacciones y aplicaciones de derivados con ligandos quirales
No full textEn esta Tesis se informan investigaciones relacionadas con la síntesis de nuevos compuestos organoestánnicos, el estudio de sus propiedades físicas y químicas, así como su uso en reacciones estereoselectivas. La Tesis está dividida en seis capítulos.
En el Capítulo 1, Introducción, se informan y describen diversos aspectos y antecedentes de los estudios realizados. En el Capítulo 2 se resumen los objetivos de las investigaciones llevadas a cabo.
El Capítulo 3 está relacionado con los resultados obtenidos y su discusión, y consta de 6 secciones. En la primer sección (3.1), se informan estudios relacionados con la síntesis de ligandos con centros quirales. Los mismos incluyen la síntesis de dioles y otros derivados de D-(+)-galactosa; la preparación de sustratos a partir de [(4R,4’S,5S,5’R)-2,2,2’,2’-tetrametil-4,4’-bi(1,3-dioxolano)-5,5’-diil]dimetanol; un estu-dio comparativo de la obtención de diésteres insaturados de los correspondientes dioles usando varios protocolos.
En la sección 3.2 se incluye la síntesis y algunas reacciones de nuevos organoestaños con ligandos orgánicos quirales. Se describe la síntesis de bis-1,2,3-triazoles estannilados y la síntesis de derivados de estaño y silicio con ligandos (-)-mentilo. La sección 3.3. es un estudio sobre la hidroestannación de diésteres insaturados derivados de los dioles obtenidos en la sección 3.1.
La sección 3.4. está relacionada con la síntesis de varios dihidruros mixtos nuevos de (-)-mentilalquilestaño. En la sección 3.5. se describe la reducción de compuestos carbonílicos con los nuevos dihidruros organoestánnicos mixtos; la misma incluye los estudios sobre la reducción de (-)-mentona y la reducción de cetonas proquirales (acetofenona y 2-acetilnaftaleno.
En la sección 3.6. se desarrollan algunas conclusiones de los estudios realizados.
El Capítulo 4 contiene la parte experimental y el Capítulo 5 incluye los espectros de 1H-, 13C- y 119Sn-RMN y otra información física de los nuevos compuestos obtenidos. En el Capítulo 6 se informan las publicaciones que han dado lugar hasta el presente los estudios realizados.This thesis reports investigations connected with the synthesis of new organotin compounds, the study of their physical and chemical properties, as well as some uses of them in stereoselective reactions. The thesis is divided in five chapters.
Chapter 1, Introduction, describes various aspects and antecedents related to the studies carried out. In Chapter 2, the target of the investigations is included.
In Chapter 3, the obtained results are discussed. It consists of six sections. In the first section (3.1), studies connected with the synthesis of chiral ligands are described. They include the synthesis de dioles and some derivatives of D-(+)-galactosa; preparation of compounds starting from [(4R,4’S,5S,5’R)-2,2,2’,2’-tetramethyl-4,4’-bi(1,3-dioxolane)-5,5’-diil] dimethanol; a comparative study on the synthesis of unsaturated diesters starting from the corresponding diols using various protocols; and the synthesis of compounds derived from isosorbide and isomanide.
Section 3.2. includes the synthesis and some reactions of new organtins with chiral organic ligands. The synthesis of stannylated bis-1,2,3-triazols and the synthesis of Sn and Si compounds with (-)-menthyl ligands are described. Section 3.3. is an study on the hydrostannation of unsaturated diesters resulting from the diols obtained in section 3.1.
Section 3.4. is connected with the synthesis of some mixed (-)-menthylalkyltin dihydrides. In Section 3.4. the reduction of carbonyl by means of the new mixed chiral dihydrides is described; it includes also a study on the reduction of commercial (-)-menthone and the reduction of prochiral ketones (acetophenone and 2-acetylnaphthalene).
Section 3.6. includes some conclusions of the studies.
Chapter 4 contains the experimental part, and in Chapter 5 1H-, 13C- y 119Sn-RMN spectra as well as some other physical properties of the new compounds obtained. In Chapter 6 are informed the papers published untill present
Estrategias de asociación comercial China-América Latina: Bases, situación y perspectivas para la región
No full textEmpleando una investigación documental y cuantitativa apoyada en el
análisis de publicaciones (académicas, oficiales e informativas) y variables
de economía internacional, el estudio identifica las bases que sustentan la
renovación de las relaciones diplomáticas entre China y América Latina
con los albores del siglo XXI, en un contexto simbiótico de crecientes
intereses geoeconómicos chinos y reformulaciones geopolíticas
latinoamericanas. Se constata que la acelerada profundización de estos
vínculos responde a una estrategia de asociación económica ejecutada por
Pekín a través de la cooperación omnidireccional con dos características
generales: 1) su fin es complementar las fortalezas nacionales para alcanzar
el desarrollo de las partes y 2) se practica de manera diferenciada según
la contribución de los socios a los intereses estratégicos chinos. Entre
otras cosas, concluye que el aprovechamiento de los beneficios ofrecidos
por la cooperación económica china depende de la responsabilidad, el
compromiso y la respuesta de los Estados latinoamericanos a nivel de
sus propios intereses y políticas domésticas.Using a documentary and quantitative research, supported by the analysis of publications (academic, official and informative) and international economics variables, the study identifies the bases that support the diplomatic relations renewal between China and Latin America with the dawn of the 21st century, in a symbiotic context of growing Chinese geoeconomic interests and Latin American geopolitical reformulations.
It is found that the accelerated deepening of these links responds to an economic partnership strategy implemented by Beijing through omnidirectional cooperation with two general characteristics: 1) its
purpose is to complement national strengths to achieve the development
of the parties and 2) it is practiced differently according to the partners' contribution to Chinese strategic interests. Among other things, it concludes that taking advantage of the benefits offered by Chinese
economic cooperation depends on the responsibility, commitment and response of Latin American states at the level of their own interests and domestic policies
Ecología y genética de paisaje del puma (Puma concolor) en Argentina : análisis de estructura genética y conectividad
No full textEl aislamiento genético debido a la fragmentación del hábitat y a la consecuente pérdida de
conectividad del paisaje es considerado como la mayor amenaza para la conservación de los
grandes carnívoros, como es el caso del puma (Puma concolor). Debido a sus características
biológicas, los mamíferos carnívoros son particularmente vulnerables a la pérdida y fragmentación
del hábitat, como también a la persecución humana. Los ecosistemas argentinos han sido
fuertemente modificados en las últimas décadas por la expansión de las actividades humanas y,
aunque en el país el puma está protegido por la Ley Nacional N° 22.421, la especie se encuentra
sometida a una alta presión de caza debido al creciente conflicto con la ganadería.
Enfocado en la conectividad funcional a nivel de paisaje, este estudio representa la primera
evaluación de la genética de poblaciones de puma en Argentina. A partir del uso combinando de
muestras invasivas y no invasivas, se propuso analizar la estructura poblacional y la distribución
espacial de la diversidad de este felino a través el genotipado de marcadores microsatélites
específicos. Además, la inclusión de provincias con diferente tipo de manejo permitió evaluar el
efecto de la presión de la caza legal sobre la estructura genética de las poblaciones.
Se analizó un total de 401 muestras (180 cueros, 117 huesos, 61 heces y 43 músculos) en total,
correspondientes a un período entre 1925-2018. La amplificación de 25 loci de microsatélites
permitió la obtención de 199 genotipos individuales, siendo los cueros y músculos las tipologías
de muestra con el éxito de genotipado mayor (70 y 67 %, respectivamente) y los huesos con el
menor (30,8 %). Todos los marcadores resultaron polimórficos con un número promedio de alelos
por locus de 8,2 (min: 4, máx: 14). Los análisis de estructuración poblacional sugieren la presencia
de 4 grupos (clusters) genéticamente distintos. La diversidad genética general resultó ser moderada
(heterocigosidad esperada He= 0,722) y heterogéneamente distribuida a lo largo del área de
estudio, identificándose los mayores valores en el centro-norte y los menores en el sur y el este del
país. El flujo de genes entre clusters resultó ser limitado y variable (0,6-16,2 % por generación),
soportando la agrupación definida anteriormente.
En general las poblaciones de puma de Argentina resultaron genéticamente empobrecidas,
evidenciando indicios de cuello de botella. El tamaño poblacional efectivo resultó, en la mayoría
de los casos, inferior al valor mínimo para prevenir la pérdida de diversidad genética por
endogamia. En efecto, todas las poblaciones resultaron moderadamente endogámicas (Fis= 0,10-
0,39).
Debido a que la mayoría de los sitios de muestreo están conectados por un paisaje permeable a
los movimientos de los pumas, la existencia de una estructuración espacial marcada para P.
concolor pareciera estar fuertemente asociada con la persecución humana, evidenciándose una
tendencia decreciente de flujo génico, al aumentar la presión de caza. Trabajos futuros deberían
explorar aspectos demográficos de estas poblaciones, e identificar los factores que limitan su
conectividad para que, de esta forma, se puedan generar estrategias que garanticen su viabilidad y
la conservación de la especie.Genetic isolation due to habitat fragmentation and the consequent loss of landscape
connectivity represents the main threat to the conservation of large carnivores, such as puma
(Puma concolor). Due to their biological traits, carnivores are particularly vulnerable to habitat
loss and fragmentation, as well as human persecution. During the last decades, Argentine
ecosystems have been highly modified by the expansion of human activities. Although the
National Law N° 22.421 protects pumas in Argentina, the species is under high hunting pressure
due to the increasing conflict with livestock.
Focused on functional connectivity at landscape level, this study represents the first evaluation
of puma population genetics in Argentina. The study, based on the combined use of invasive and
non-invasive samples, aims to analyze the population structure and spatial distribution of its
diversity genotyping specific microsatellite markers. Moreover, the involvement of many
provinces with different kind of management for the species enabled the assessment of legal
hunting pressure effect on population genetics.
A total of 401 samples (180 skins, 117 bones, 61 scats and 43 muscles) were analyzed,
corresponding to the period between years 1925-2018. The amplification of 25 microsatellite loci
resulted in 199 individual genotypes, where skin and muscle samples showed the highest
genotyping success (70 and 67 %, respectively), and bone samples the lowest (30.8 %). All
markers were polymorphic with an average number of alleles per locus of 8.2 (min: 4, max: 14).
Population structure analyses suggest the presence of four genetically distinct groups (clusters).
The overall genetic diversity is quite high (expected heterozygosity He= 0.722) and not evenly
distributed across the study area, identifying the highest values in the center-north and the lowest
in the south and east of the country. Gene flow estimations were low and variable between clusters
(0.6-16.2 % per generation), supporting the grouping defined above.
Puma populations in Argentina are genetically depauperated, expressing evidences of
bottleneck events. The effective population size was in most of the cases less than the minimum
value to prevent the loss of genetic diversity due to inbreeding. In fact, all populations were
moderately inbred (Fis= 0.10-0.39).
Since almost all sampling sites are connected through a landscape permeable to puma’s
movements, the strong spatial structure of P. concolor in Argentina would appear to be highly
related to human persecution, evidencing a gene flow pattern decreasing as hunting pressure
increases. Future work should explore demographic aspects of these populations, and identify the
factors that limit their connectivity, in order to generate plans that guarantee their viability and the
conservation of the species.TEXTO PARCIAL en período de teletrabaj
El juego como principio didáctico en la transición educativa : una aproximación a las distintas concepciones de juego
No full textEn el marco de la investigación “Estudio de las transiciones entre los niveles educativos obligatorios en la provincia de La Pampa, Argentina” realizamos en esta oportunidad un recorte que se focaliza en las concepciones acerca del juego como principio didáctico que se desarrolla en Nivel Inicial y Nivel Primario. A partir del análisis de los discursos de los docentes de ambos niveles que conviven en la misma sede educativa nos acercamos a la concepción de juego y su lugar en las acciones implementadas para mejorar la transición entre niveles educativos. El cruce de las entrevistas realizadas a los actores nos permite reconocer las concepciones acerca del trabajo lúdico en la escuela atendiendo a su dimensión pedagógica y didáctica y a la función destinada a la continuidad de los procesos de desarrollo de los niños en el pasaje de Nivel inicial al Nivel primario. En el abordaje de estas concepciones consideramos hipotéticamente que conviven distintas perspectivas sobre el juego y que éstas se diferencian entre aquellas compartidas en un nivel u otro. Entendemos además, que éste puede ser un factor que provoca una discontinuidad en las acciones de transición y que las posiciones de los actores en torno al cómo y para qué del juego en la escuela se encuentran atravesadas por las políticas educativas y por los lineamientos que cada institución establece para la favorecer el pasaje entre niveles.
A continuación se presenta una reflexión acerca de la función del juego en la escuela, cuáles son los discursos de los actores sobre el sentido de la práctica lúdica en cada nivel y cuáles son las concepciones identificadas a partir de los datos teóricos y testimoniales
De la fabricación del sujeto empresarial a la creación de nuevas formas de gubernamentalidad
No full textEl orden del discurso de nuestra sociedad, el ensamble de enunciados que cruzan la trama social, es
contraseñado por una concatenación de proposiciones cuyo punto neurálgico es constituido por la empresa. Se trata de un modelo económico y político que se está introduciendo en modos capilares y multiformes. Así, lo encontramos en cada campo de la experiencia por medio de discursos que modelan un nuevo tipo de sujeto, un sujeto como emprendedor de sí mismo
Educação pelo esporte em programas sociais : estudo da realidade do Programa Segundo Tempo na cidade de Natal
No full textDiante do exposto, considerando o fato de que existem investimentos por parte do Ministério do Esporte para a qualificação pedagógica dos recursos humanos envolvidos no PST, principalmente no tocante ao sistema de capacitações, partimos do seguinte questionamento: qual o alcance das orientações teórico-metodológicas desenvolvidas nos ciclos de capacitação no âmbito do PST no Município de Natal
Desarrollo de catalizadores monolíticos y su aplicación en reacciones multifásicas
No full textEn la presente tesis doctoral se investigó la síntesis y caracterización de catalizadores monolíticos y su aplicación en tres importantes reacciones multifásicas: desoxigenación e hidrogenación de aceites vegetales y la oxidación de compuestos orgánicos no biodegradables en medio acuoso. El uso de catalizadores estructurados permite la intensificación de los procesos, mejorando el contacto reactivo-catalizador en una reacción multifásica y facilitando la posterior separación del sólido de los productos líquidos, reduciendo así los costos globales del proceso.
El sustrato Al2O3/Al, utilizado en todos los catalizadores de esta tesis, fue obtenido por anodizado de placas de aluminio. Se investigaron diversos tratamientos con el objetivo de modificar las propiedades texturales de la alúmina anódica, lográndose generar la fase -Al2O3 firmemente adherida al aluminio. También se estudió la solubilidad del sustrato en medio acuoso a diferentes pH, encontrándose una buena resistencia a la disolución entre pH 2 a 10.
La reacción de desoxigenación de aceites vegetales consiste en la remoción del oxígeno contenido en los ácidos grasos del aceite, a fin de obtener una mezcla de alcanos lineales que constituyen el green diésel, el cual puede ser utilizado directamente en los motores diésel convencionales. Para esta reacción se sintetizaron los catalizadores Pd/Al2O3/Al y Mo2C/Al2O3/Al. Cuando el catalizador Mo2C/Al2O3/Al fue testeado en la reacción de hidrodesoxigenación de ácido oleico, presentó una elevada selectividad hacia la saturación de los enlaces C=C y casi nula actividad en las reacciones de desoxigenación. En el caso del catalizador Pd/Al2O3/Al, se favorecieron las reacciones de hidrogenación, desoxigenación y craqueo catalítico del ácido graso, presentando un rendimiento a productos líquidos entre 72 y 88% en el intervalo de temperatura investigado. Los catalizadores monolíticos mantuvieron su elevada actividad catalítica inicial durante 6 h.
La industria textil es considerada como una de las actividades más contaminantes, generando una gran cantidad de efluentes con colorantes, los cuales necesitan ser tratados para poder ser vertidos debidamente. Se sintetizaron catalizadores monolíticos Nb2O5/Al2O3/Al por impregnación húmeda de oxalato de niobio, lográndose generar una capa de niobia firmemente adherida al soporte y estable en medio acuoso. El catalizador presentó una elevada actividad en la degradación de azul de metileno en presencia de peróxido de hidrógeno a temperatura ambiente, alcanzando niveles de degradación del colorante mayores al 95% en 150 min. El catalizador Nb2O5/Al2O3/Al mantuvo su elevada actividad catalítica luego de 10 usos consecutivos, inclusive para un efluente textil modelo.
La hidrogenación de aceites vegetales es un proceso de gran interés, por el cual se mejora la consistencia y resistencia oxidativa del aceite permitiendo su uso en una gran diversidad de aplicaciones. Para esta reacción se sintetizaron los catalizadores Pt/-Al2O3 (polvo) y Pt/Al2O3/Al (monolítico). Ambos catalizadores presentaron una elevada actividad y selectividad catalítica, manteniendo su actividad inicial en usos consecutivos. Se realizó el modelado matemático del reactor, para ambos catalizadores en sus respectivas configuraciones: reactor slurry y con agitador monolítico. Se consideraron las reacciones de hidrogenación e isomerización y los fenómenos de transferencia de masa involucrados en el proceso. Se reprodujo en forma satisfactoria los resultados experimentales obtenidos para ambos catalizadores.
A partir de los resultados experimentales y el modelo matemático del reactor, se desarrolló un análisis técnico-económico para la implementación a escala industrial del
catalizador Pt/Al2O3/Al en el proceso de hidrogenación de aceite vegetal. Se encontró que el proyecto es factible, siendo el costo del aceite de girasol refinado el parámetro más relevante en la rentabilidad del proyecto. Por otro lado, cuando se analizó la posible implementación del catalizador Nb2O5/Al2O3/Al en el tratamiento de efluentes textiles, los resultados preliminares obtenidos avalaron su factibilidad económica.This Ph.D. Thesis deals with the synthesis and characterization of monolithic catalysts and their application in three important multiphase reactions, namely, deoxygenation and hydrogenation of vegetable oils and oxidation of non-biodegradable organic compounds present in aqueous medium. The use of structured catalysts allows the intensification of the processes, improving the reagent-catalyst contact in a multiphasic reaction and simplifying the subsequent separation of the solid catalyst from the liquid products, thus reducing the overall costs of the process.
The Al2O3/Al substrate, common to all catalysts within this thesis work, was obtained by anodizing aluminum plates. Different treatments were investigated aiming the modification of the textural properties of the anodic alumina, which finally led to a procedure enabling the generation of a -Al2O3 phase firmly bonded to the aluminum substrate. The solubility of the substrate in aqueous medium at different pH was studied as well, finding appropriate resistance to dissolution in the pH range 2-10.
The reaction of deoxygenation of vegetable oils consists on the removal of the oxygen contained in the fatty acids of the oil to achieve a mixture of linear alkanes that constitute the green diesel, which can be used directly in conventional diesel engines. The catalysts Pd/Al2O3/Al and Mo2C/Al2O3/Al were synthesized to conduct the deoxygenation reaction. The Mo2C/Al2O3/Al catalyst was tested in the hydrodeoxygenation reaction of oleic acid, showing high selectivity towards the saturation of the C = C bonds and negligible activity for the deoxygenation reactions. Regarding the Pd/Al2O3/Al catalyst, the hydrogenation, deoxygenation and catalytic cracking reactions of the fatty acid were favored, presenting a yield to liquid products between 72 and 88% in the temperature range under study. It´s worth mentioning that the monolithic samples maintained a high initial activity for 6 h.
The textile industry is usually considered as one of the most polluting activities, generating a large amount of effluents with dyes, which require treatment before final disposal. Monolithic Nb2O5/Al2O3/Al catalysts were synthesized by wet impregnation of niobium oxalate, managing to generate a niobia layer firmly adhered to the support and stable in aqueous medium. The catalyst showed a high activity in the degradation of methylene blue in the presence of hydrogen peroxide at room temperature, reaching levels of dye degradation exceeding 95% after 150 min. The Nb2O5/Al2O3/Al catalyst also proved successful regarding reuse, maintaining a high catalytic activity after 10 consecutive experiences, including among them a model effluent of the textile industry.
The hydrogenation of vegetable oils is a widespread industrial process, by which both the consistency and the oxidative resistance of the oil are improved, allowing its use in a wide variety of applications. This Thesis reports results concerning the synthesis, characterization and reaction evaluation of Pt/-Al2O3 (powder) and Pt/Al2O3/Al (monolithic) catalysts aiming the hydrogenation of sunflower oil. Both catalysts presented a high activity and catalytic selectivity, maintaining their initial activity in consecutive uses. Mathematical models to represent the semi-batch reactor behavior were developed for both catalysts configurations, namely, a slurry reactor and a reactor with monolithic stirrer. Hydrogenation and isomerization reactions as well as the mass transfer phenomena involved were considered. The experimental observations for both catalytic systems were successfully reproduced.
Based on the experimental results and the mathematical model of the reactor, a technical-economic analysis was developed aiming the industrial-scale implementation of the
Pt/Al2O3/Al monolithic catalyst in the hydrogenation process of vegetable oils. The project was found to be feasible, arising the cost of the refined sunflower oil as the most relevant parameter in the profitability of the project. On the other hand, regarding a possible implementation of the Nb2O5/Al2O3/Al monolithic catalyst towards the treatment of textile effluents, the achieved preliminary results support its economic feasibility.TEXTO PARCIAL en período de teletrabaj
Filtros químicos solares, estudios analíticos cuando se encuentran en sistemas del tipo de las microemulsiones
No full textEl octil p-metoxicinamato (OMC) es un filtro químico del grupo de los metoxicinamatos, de amplio uso en productos para la protección solar de la piel. Debido a su alta lipofilicidad, es necesario un medio adecuado para su solubilización y su posterior aplicación en la piel. Las microemulsiones (MEs) son sistemas organizados, transparentes y termodinámicamente estables muy utilizados en la preparación de productos farmacéuticos y de cuidado personal (PPCPs) para la administración tópica de diversos componentes activos.
Desde el punto de vista analítico, es de interés el estudio de este tipo de sistemas ya que las propiedades de una especie en un medio organizado pueden diferir respecto a sus propiedades en un medio acuoso. Por ello, este trabajo de tesis propone abordar esta temática, aportando información valiosa para el desarrollo y control de formulaciones portadoras de filtros químicos solares para su utilización como PPCPs.
En una primera etapa, se diseñaron, obtuvieron y caracterizaron fisicoquímicamente dos nuevas formulaciones del tipo de las microemulsiones aceite en agua (o/w) como portadoras del filtro químico solar OMC (MEI-OMC y MEII-OMC), a partir de materiales biocompatibles y de uso común en la producción de PPCPs.
MEI-OMC y MEII-OMC fueron utilizadas en una serie de estudios analíticos relacionados con el comportamiento del filtro químico solar OMC cuando se encuentra en un medio organizado. Un primer estudio se enfocó en el desarrollo de un sistema automático para el estudio de fotodegradación del OMC cargado en las formulaciones propuestas. El sistema estuvo acoplado a un detector de fluorescencia molecular y permitió monitorear en tiempo real dicho
proceso. Los datos espectrales de segundo orden se analizaron mediante resolución multivariada de curvas optimizada mediante mínimos cuadrados alternados (MCR-ALS) y, de esta manera, se obtuvieron las constantes de fotodegradación (Kf) para OMC.
En un segundo trabajo, se presenta un sistema automático de fácil implementación y bajo costo para el estudio de permeación de OMC en las formulaciones propuestas. El método utiliza la tradicional celda de difusión de Franz y fue diseñado para monitorear en línea mediante fluorescencia molecular y absorción molecular UV-Vis el proceso de permeación de OMC a través de una membrana sintética que simula la piel. El análisis espectral se realizó mediante cuadrados mínimos parciales (PLS) y, de esta manera, se obtuvieron los perfiles de permeación que permitieron calcular las correspondientes constantes de permeación (Kp). El método propuesto fue validado mediante cromatografía gaseosa-espectrometría de masas.
Finalmente, se plantea un potencial método de screening y un método de cuantificación del filtro químico solar OMC en la formulación MEI-OMC, por medio de la aplicación de herramientas quimiométricas de clasificación y calibración multivariada a los mapas espectrales obtenidos por espectroscopía Raman confocal (ERC). La discriminación de las clases se realizó para diferentes concentraciones de OMC utilizando el algoritmo de analogía de clases por modelado suave independiente (SIMCA) y la técnica de análisis discriminante lineal previa selección de variables utilizando el algoritmo de las proyecciones sucesivas (SPA-LDA). La cuantificación de OMC se llevó a cabo mediante cuadrados mínimos parciales (PLS).Octyl p-methoxycinnamate (OMC) is a chemical filter of the methoxycinnamate group widely used in products for sun protection. Due to the high lipophilicity of OMC, a suitable medium is necessary for its solubilization and its subsequent application on the skin. Microemulsions (MEs) are organized, transparent and thermodynamically stable systems widely used in pharmaceuticals and personal care products (PPCPs) for the topical administration of various components.
The chemical study of this kind of systems is interesting since the properties of specie in an organized medium may differ with respect to an aqueous medium. Therefore, this thesis proposes to address this issue, providing valuable information for the development and control of solar chemical filters loaded MEs for use as PPCPs.
In the first place, two new formulations based on oil-in-water (o/w) microemulsions (MEI-OMC, MEII-OMC) as carriers of the OMC solar chemical filter were designed, obtained and physicochemically characterized. The systems were synthesized from biocompatible materials commonly used for the production of PPCPs.
Then, MEI-OMC and MEII-OMC were used as a model to carry out a series of analytical studies related to the behavior of the OMC sunscreen in an organized medium. A first study focused on the development of a continuous flow automatic system for the photolysis study of OMC loaded MEs. The system was coupled to a molecular fluorescence detector and allowed to monitor the photolysis process in real-time. Second order spectral data were analyzed using multivariate curve resolution optimized by alternating least squares (MCR-ALS). The
concentration profiles were obtained and used to calculate, by means of an appropriate kinetic model, the corresponding photodegradation constants for OMC (Kf).
In a second study, an easily implementable and low cost automatic system for the kinetic analysis of permeation of the proposed formulations is presented. The online method uses the traditional Franz diffusion cell and it was designed to monitor by molecular fluorescence and UV-Vis molecular absorption spectroscopies the permeation process of OMC through a synthetic membrane that simulates the skin. The spectral analysis was performed using partial least squares (PLS) and the permeation profiles were obtained. From this, the corresponding permeation constants (Kp) were calculated. The proposed method was validated by gas chromatography-mass spectrometry.
Finally, both screening and quantification methods for OMC in the MEI-OMC formulation are proposed applying chemometric classification and multivariate calibration tools to the spectral data obtained by confocal Raman spectroscopy (CRS). Class discrimination was carried out for different concentrations of OMC using the soft independent modeling class analogy algorithm (SIMCA) and the linear discriminant analysis technique after selection of variables using the successive projections algorithm (SPA-LDA). On the other hand, the quantification of OMC was carried out using partial least squares (PLS)