Ehime University Institutional Repository

愛媛大学附属図書館

Japanese

2024年度版愛媛大学図書館年報 : あゆみ

林, 久美子

HAYASHI, Kumiko

近松門左衛門作『以呂波物語』と『以呂波天理鈔』

Ehime University (愛媛大学)博士（工学）thesi

藤﨑, 真広

 
 
（第３号様式）(Form No. 3) 
学 位 論 文 要 旨 
Dissertation Summary 
氏   名 (Name) 藤崎  真広  
論 文 名： 新しい電子供与体の合成と分子性伝導体の構造と物性に関する研究 
(Dissertation Title) Studies on the synthesis of novel electron donor molecules and the structures and physical 
properties of their molecular conductors 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
分子性導体の研究は酸化還元活性な平面p共役系分子を用いて発展してきた。とくに、電子
供与体である Tetrathiafulvalene (TTF) はその中心的な役割を果たしている。 
本学位論文では、新しい分子性伝導体の開発を目的として、新規TTF類縁体の合成に加えて、
TTF骨格に基づかない新しい電子供与体の合成を記述した。また、それらの分子性伝導体の構
造と物性について記述した。 
第１章 緒言 
本章は緒言であり、本研究の背景と目的についてまとめた。 
第２章 フェノール部位を含むDT-TTF誘導体の合成と物性 
森らによって合成されたκ-H3(Cat-EDT-ST)2は1.3 GPa以上の高圧下において金属的な挙動を
示す純有機単一成分伝導体である。これは+0.5価に部分酸化された2個のH2Cat-EDT-STが価
数マイナス１の強い水素結合部位によって結ばれた分子ユニットとなっている。本章では常圧で
の純有機単一性分金属の開発を目指し、TTFに2-alkylidene-1,3-dithiole環が融合したDT-TTF
骨格のアルキリデン部位に水素結合ユニットであるフェノールを導入した新規分子を設計した。こ
の分子を電解酸化法によって単結晶化した塩化物塩は室温から低温まで金属的な伝導挙動を
示した。 
第３章 フルオレン部位を含むDT-TTF誘導体の合成と物性 
フルオレンは紫色の蛍光を発する分子で、分子性導体の歴史にはほとんど登場しない。
本章ではDT-TTF骨格のアルキリデン部位にフルオレンを導入した新規分子を設計した。この分
子は蛍光を示さないが、様々な非化学量論的電荷移動  (CT) 塩を与えることを見出した。
 
 
この非化学量論的組成は、低次元導体に特徴的な金属-絶縁体転移を防ぐために重要で
ある。なかでも、Tetracyanoquinodimethane (TCNQ) とのCT錯体はフルオレン部位の嵩高さ
にも関わらず120 Kまで金属的な挙動を保持した。 
第４章 スピロ共役型ドナー分子の合成と物性 
阿波賀らによって報告された非平面p共役系分子を用いた分子性導体は、分子の対称性に起
因して強等方性分子結晶の形成を実現し、バンド計算からディラックコーンやフラットバンドといっ
た魅力的なバンド構造が得られている。本章では、非平面p共役系分子であるスピロ共役型分子
に着目し研究をおこなった。スピロ共役型分子はp共役系が十字に配置された非平面分子である
が、十字に配置された二つのp共役系はスピロ共役によって軌道間相互作用があるため、一つの
電子系とみなすことができる。4,4'-spirobi[cyclopenta[2,1-b:3,4-b']dithiophene]の2,2′,6,6′位をチオ
メチル基で修飾した分子TTM-SCTを設計した。TTM-SCTは安定な酸化還元能を有する分子で
あり、その中性結晶とClO4–アニオンを対とするジカチオン結晶では、分子の立体的な構造に起
因する三次元的な電子構造を実現していた。 
第５章 キラルなジメチルシクロヘキセン縮環TTF系導体の合成と物性 
キラルな電気活性材料は、材料のキラル性と電気伝導の異方性が相関するユニークな特性を
示す。有機分子は、不斉合成や光学分割が十分に研究されているため、キラル物質の開発に有
利である。TTFおよびその誘導体や類似体が金属伝導性を持つ分子伝導体を数多く生み出して
いるため、分子伝導体の伝導成分として有望なp電子骨格を持っている。本章では、キラルな2,3-
dimethylcyclohexene (DMCh) 環を縮環させたTTF誘導体 (DMCh-EDT-TTF) を設計した。DM
Ch-EDT-TTFの合成と中間体の光学分割の方法を開発した。DMCh-EDT-TTFのラジカルカ
チオン塩は電荷の異なる二層構造をとっており、室温から半導体的な伝導挙動を示した。 
第６章 キラルなジメチルシクロヘキセン縮環TTP系導体の合成と物性 
キラルな有機超伝導体である(BEDT-TTF)2Cu(NCS)2の超伝導転移温度において、巨大なスピ
ン偏極 (スピンフィルター効果) によって、特定のスピン偏極を持つ電荷キャリアを蓄積可能であ
ることが示され、スピントロニクスへの応用が期待されている。本章では、第5章で開発した
DMCh-EDT-TTFのp系を拡張したDMCh-TTP誘導体を設計した。p系の拡張により金属的状態
が安定化し超伝導が発現すれば、キラルな分子によるキラル有機超伝導体の開発に期待できる。
種々の対アニオンからなる電荷移動塩が得られ、その多くは室温から低温まで金属的な伝導
挙動を示した。 
第７章 キラルなジメチルエチレンジチオ基を有するSTF系導体の合成と物性 
第 6 章 と同様 の 目 的 で 、 本 章 で は 金 属 −半導 体 転 移 を 示 し た キラル な 有 機 分 子 
(DM-BEDT-TTF) の硫黄原子 を 、軌道の大き いセレ ン原子 に置換し た 新 規 ド ナ ー
DM-BEDT-STFを設計した。種々の対アニオンからなる電荷移動塩が得られ、室温から半導体
の塩から、室温から14 Kまで金属な塩まで多様な物性を示した。また、DM-BEDT-TTF塩
と同型の塩では金属−半導体転移の温度が低下し、セレン原子に置換によって金属状態が安
定化したことが示唆された。 
第8章 総括 
本章は総括であり、第2章から第7章の内容を総括してまとめた。 


新しい電子供与体の合成と分子性伝導体の構造と物性に関する研究

Ehime University (愛媛大学)博士(学術)thesi

Yanuar, Achadri

（第３号様式）(Form No. 3) 
学  位  論  文  要  旨  
Dissertation Abstract 
 
氏名：  
Name 
          Yanuar Achadri 
 
学位論文題目：  
Title of Dissertation 
The mechanism of chilling injury and heat stress injury in the 
immature oocytes of fish and mammals  
(魚類と哺乳類の未成熟卵子における低温・高温傷害のメカ
ニズム ) 
学位論文要旨：  
Dissertation Abstract 
 
 
 
C r y o p re s e r v a t i o n  i s  a  b i o t e ch n o l og y  t e ch n i q ue  t h a t  p r e s e r v e s  g en e t i c  
r e s ou r c e s  f o r  l on g  pe r i o d s .  H ow e v e r,  oo c y t e s  a n d  e mb r y o s  c a n  b e  d a m a ge d  du r i n g  
c r yo p r e s e rv a t i o n  du e  t o  v a r i o u s  t y p e s  o f  ce l l  i n j u r y,  i nc l u d i n g  c h i l l i n g  i n j u r y  a n d  
he a t  s t r e s s - i n d u c ed  i n j u r y.  C h i l l i n g  i n j u ry  i s  a  s i g n i f i c an t  p r o b l e m  i n  
c r yo p r e s e rv a t i o n ,  e s p e c i a l l y  i n  s l ow - f r e e z i ng  o f  c e l l s  an d  v i t r i f i c a t i o n  o f  h i g h l y  
ch i l l - s u s c e p t i b l e  c e l l s .  H e a t  s t r e s s - i n du c ed  i n j u r y  o c cu r s  w he n  o o c y t e s  a r e  
ex p o s ed  t o  e x c e s s i ve l y  h i g h  t e m p e r a t u r e s  d u r i n g  h i g h  r a t e -w a r m i n g  p r o ce s s e s ,  
l e a d i ng  t o  p r o t e i n  d e n a t u r a t i o n ,  m e m b r a n e  da m a g e ,  an d  c e l l  d e a t h .  In this study, we 
investigated whether t h e r m o - se n s o r  c ha n n e l s ,  TRPA1 and TRPV1,  a r e  the trigger for 
i n j u r i e s  b y  chilling and heat stress in i m m a t u r e  oocytes i n  t h e  zebrafish and pig. We 
further examined whether lipid mediators play an important role in th e  injuri e s .  
F i r s t ,  I  e x a m i n ed  t h e  m ec h a n i s m  b y  w h i ch  i m m a t u r e  z e b r a f i s h  oo c y t e s  w e r e  
da m a g e d  by  ch i l l i n g .  I m ma t u r e  z e b r a f i s h  o o cy t e s  w e r e  c o l l e c t e d  f r o m  a c t i v e  
s p aw n i n g  f e ma l e  0 - 3  h  b e fo r e  t h e  e n d  o f  t he  l i g h t  pe r i o d  ( j u s t  be f o r e  t h e  L H  
s u rg e ) .  T he  f o l l i c l e s  co n t a i n i n g  o o c y t e s  a t  l a t e  s t a ge  I I I  w e r e  u s e d  a s  i m m a t u r e  
oo c y t e s .  T h ey  w e r e  i n j e c t ed  w i t h  i n h ib i t o r s  f o r  T R PA 1 ,  a  co l d  s en s i t i v e  c h a n ne l ,  
cy t o s o l i c  ph o s ph o l i p a s e  A 2 a  ( c PL A 2 α ) ,  c yc l o o x yg e n a se s  (C O X s ) ,  a r a c h i do n a t e  
l i p o xy g e na s e - 5  ( A L O X 5 ) ,  a n d  l y s o ph o sp h a t i d y l c ho l i n e  a cy l t r a n s f e r a s e  2  
(L PC AT 2 ) .  T h e  o oc y t e s  w e r e  ch i l l e d  a t  0 - 1 2 o C  f o r  5 - 3 0  m i n ,  a n d  t h e  s u r v i va l  w a s  
ex a m i n e d  b y  p r op i d i u m  io d i d e .  O o c y t e s  w e r e  i n j u r e d  a t  10 ° C  o r  l ow e r.  A T R PA 1  
i n h i b i t o r  i m p r o v ed  t h e  s u r v i va l  o f  c h i l l e d  oo c y t e s ,  s ug g e s t i n g  t ha t  o o c y t e s  s e n s e  
co l d n e s s  t h ro u g h  T R PA 1  a c t i v a t i o n .  T he  i n h i b i t i o n  o f  cP L A 2 α ,  C O X s ,  A L O X 5  an d  
L PC AT 2  m a r k e d l y  i m p r ov e d  t h e  su r v i v a l  a f t e r  ch i l l i n g ,  s t r o n g l y  s u gg e s t i n g  t ha t  
l i p i d  m ed i a t o r s  p r od u c ed  f r o m  a ra c h i d on i c  a c i d  a n d  l y so p h o sp h o l i p i d s ,  
p r o s t ag l a n d i n s ,  l e u ko t r i e n e s ,  a n d  p l a t e l e t - a c t i v a t i o n  f a c t o r,  m a y  b e  i n v o l v ed  i n  
ch i l l i n g  i n j u r y  i n  i m m a t u r e  z e b r a f i s h  o o c y t e s .   
N e x t ,  I  ex a m i n e d  t he  m e ch a n i s m  by  w h i c h  i m m a t u r e  ze b r a f i s h  oo c y t e s  w e r e  
（第３号様式）(Form No. 3) 
da m a g e d  by  h e a t  s t r e s s .  I m m a t u r e  o oc y t e s  w e r e  i n j e c t e d  w i t h  a  T R PV 1  i n h i b i t o r,  
a  h e a t  s e n s i t i v e  ch a n n e l ,  a n d  t r e a t e d  a t  4 5 o C  f o r  5 - 3 0  m i n .  O o c y t e s  w e r e  m a rk e d l y  
da m a g e d  a t  45 o C  f o r  15  m i n  o r  m o r e .  A T R PV 1  i n h i b i t o r  m a r k ed l y  i m p r o v e d  t h e  
s u r v iv a l  o f  h e a t - t r e a t ed  oo c y t e s ,  s u gg e s t i n g  t h a t  o o c y t e s  s e n se  h i g h  t e m p e r a t u re s  
t h r ou g h  T R P V 1  a c t i v a t i o n .  T h e  i n h i b i t i o n  o f  c PL A 2 α ,  C O X s ,  A L O X 5  a nd  L PC AT 2  
s l i g h t l y  i m p ro v e d  o r  no t  i m p r o ve d  t he  s u rv i v a l  a f t e r  h ea t  t r e a t m en t  a t  45 o C  f o r  1 5  
m i n ,  s t r o ng l y  s u gg e s t i n g  t ha t  l i p i d  m e d i a t o r s  d o  n o t  p l a y  an  i m p o r t a n t  r o l e  i n  he a t  
s t r e s s - i n d uc e d  i n j u r y  o f  o oc y t e s .  I  c o n t r a s t ,  t h e  i n j e c t i o n  o f  a  f e r r op t o s i s  
i n h i b i t o r  ma r k e d l y  i m p r ov e d  t he  s u r v i va l ,  s u gg e s t i n g  t h a t  f e r ro p t o s i s  by  
a r ac h i d o n i c  a c i d  p l a y  a n  i m po r t a n t  r o l e  i n  he a t  s t r e s s - i n d u c e d  i n j u r y  i n  i m m a t u r e  
z eb r a f i s h  o oc y t e s .  Fu r t h e r  i n ve s t i g a t i o n  i s  n ee d ed  t o  c l a r i f y  w hy  t h e  m e t a bo l i c  
pa t h w a y  o f  a r a c h i d o n i c  a c i d  d i f f e r s  be t w e en  l ow  a n d  h i gh  t e m p e r a t u r e s  i n  
z eb r a f i s h  oo c y t e s .  
N e x t ,  w e  e x a m i ne d  t he  m e c ha n i s m  b y  w h i c h  c h i l l i n g  d a m ag e d  p ig  o oc y t e s ,  
w h i c h  a r e  qu i t e  s u s c ep t i b l e  t o  c h i l l i n g .  I m m a t u r e  oo c y t e s  w e r e  c o l l e c t e d  f r o m 
ov a r i e s  f r o m  i m m a t u r e  g i l t s .  T h e y  w e r e  cu l t u r e d  f o r  12  h ,  t r e a t ed  w i t h  v a r i ou s  
i n h i b i t o r s ,  ch i l l e d  a t  15 o C  f o r  15  m i n ,  c u l t u r e d  fo r  3 6  h ,  a n d  ex a m i n e d  t he  
s u r v iv a l  a nd  m a t u ra t i on  f r o m t h e  a p p ea r a n c e  o f  o o cy t e s .  I nh i b i t o r s  fo r  T R PA 1 ,  
cP L A 2 α ,  A L O X 5 ,  a n d  L P C AT 2  i m p r ov e d  t he  s u rv i v a l  an d  m a t u r a t i o n .  S i m i l a r  
r e s u l t s  w e re  ob t a i n e d  in  oo c y t e s  s u p p re s s e d  t h e  e x p r e s s i on  o f  T R PA 1 ,  c PL A 2 α ,  
A L O X 5,  a n d  L PC AT 2 .  T h e s e  r e su l t s  s u g g e s t  t h a t  T R PA 1  s en s e s  co l d n e s s  a nd  t h e  
a c t i v a t i o n  i s  t h e  t r i g ge r  f o r  c h i l l i n g  i n j u r y,  an d  t h a t  l i p i d  m e d i a t o r s  p ro d u ce d  
f r o m a r a c h i do n i c  a c i d  ( l e u ko t r i e n e s )  an d  l y s op h o s ph o l i p i d s  (p l a t e l e t - a c t i v a t i n g  
f a c t o r )  ma y  p l ay  a n  i m po r t a n t  r o l e  i n  t h e  c h i l l i n g  i n j u r y  o f  i m m a t u r e  p i g  oo c y t e s .  
F i na l l y,  w e  e xa m i n e d  t he  m e ch a n i s m  by  w h i ch  p i g  o o cy t e s  w e r e  d a m ag e d  b y  
he a t  t r e a t m e n t .  I m m a t u r e  o o cy t e s  w e r e  c u l t u r e d  f o r  1 2  h ,  t r e a t ed  w i t h  v a r i o u s  
i n h i b i t o r s ,  c h i l l e d  a t  45 o C  f o r  1 5  m i n ,  cu l t u r ed  f o r  36  h  a nd  ex a m i n ed  t h e  s u r v i va l  
an d  m a t u r a t i o n  f r o m  t h e  ap p e a ra n c e  o f  o o cy t e s .  I n h i b i t o r s  f o r  T R PV 1 ,  c P L A 2 α ,  
C O X s ,  A L O X 5 ,  a n d  L PC AT 2  i m p r ov e d  t h e  su r v i v a l  a nd  m a t u r a t i o n .  S i m i l a r  
r e s u l t s  w e re  ob t a i n e d  in  oo c y t e s  s u p p re s s e d  t h e  e x p r e s s i on  o f  T R PA 1 ,  c PL A 2 α ,  
A L O X 5 a n d  L P C AT 2 .  T h e se  r e s u l t s  s u gg e s t  t h a t  T R PV 1  s en s e s  w a r m t h  an d  t h e  
a c t i v a t i o n  o f  T R PA 1  i s  t h e  t r i g g e r  f o r  h e a t  s t r e s s - i n d uc e d  i n j u r y,  a n d  t h a t  l i p i d  
m e d i a t o r s  p r od u c ed  f r o m a r a ch i d o n i c  a c i d  ( p r o s t ag l a n d i n s  a nd  l eu k o t r i e n e s )  a n d  
l y s op h o s ph o l i p i d s  ( p l a t e l e t - a c t i v a t i n g  f ac t o r )  m ay  p l a y  a n  i m p o r t a n t  r o l e  i n  h e a t  
s t r e s s - i n d uc e d  i n j u ry  o f  i m m a t u r e  p i g  oo c y t e s .  
T h e  i nh i b i t o r  o f  t h e r m o - s en s o r  ch a n ne l s ,  s up p r e s s i o n  o f  cP L A 2 a ,  a n d  b l o c k ag e  
o f  t h e  p ro d u c t i o n  o f  l i p i d  m e d i a t o r s  a n d / o r  o f  l i p i d  p e r ox i d a t i o n  m ay  p r e v en t  
i n j u r i e s  by  c h i l l i n g  a nd  h e a t  s t r e s s  i n  i m m a t u r e  o o cy t e s  i n  t h e  z eb r a f i s h  a nd  p i g .   
T h e s e  f i n d i n g s  m ay  f a c i l i t a t e  a d va n c e me n t  i n  t he  c r yo p r e s e r va t i o n  o f  f i s h  
oo c y t e s  an d  p ig  o o cy t e s .   


English

魚類と哺乳類の未成熟卵子における低温・高温傷害のメカニズム

相模, 健人

SAGAMI, Takehito

大島, 実

OOSHIMA, Makoto

Trial of year-round psycho-education in the time of general inquiry at Part-time Courses of High School

Ehime University (愛媛大学)博士（工学）doctoral thesi

周, 細紅

エッジコンピューティングデバイスの信頼性強化に関する研究

本田, 佳子

HONDA, Yoshiko

渡部, 夏乃子

WATANABE, Kanoko

山本, 真幹

YAMAMOTO, Masaki

稲葉, 正和

INABA, Masakazu

橋越, 清一

HASHIGOE, Kiyokazu

徳岡, 良則

TOKUOKA, Yoshinori

A Survey of Wildlife Using Sensor Cameras in Hedges and Grounds of an Orchard in the Idai Area, Matsuyama City, Ehime Prefecture

秋山, 英治

AKIYAMA, Eiji

指導者における話し言葉・書き言葉に対する認識について :学習者との比較

朝井, 志歩

ASAI, Shiho

馬毛島基地建設における意思決定手続きと問題点

中川, 未来

NAKAGAWA, Mirai

Immigration and Colonization in Modern Japan and Transplanted Sacred Sites: The path of missionary Chimo HORI and imitative pilgrimages in Hokkaido, Korea, and Taiwan

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