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Transição do sistema de gestão ambiental para certificação pela NP EN 14001:2015 na Delphi Automotive Systems – Portugal S.A, Braga
No full textDissertação de Mestrado Ciclo de Estudos Integrados Conducentes ao Grau de Mestre em Engenharia Biológica
Tecnologias do AmbienteDelphi Automotive System – Portugal SA (DASP) in Braga has its Environmental Management System (EMS)
certified by ISO 14001 since 2001, but the new revision of standard, ISO 14001:2015, introduces news
requirements and concepts so its transition has to be carried out within 3 years after the publication.
In Delphi, being an international company with numerous plants across several countries, there was a need to
create a general Enterprise Operating System (EOS) to define operations, activities and standardize the business
process management system. Then, the Environmental, Health and Safety Operating System (EHS OS) was
developed, to be implemented by the end of 2016, to standardize the management system in Environmental,
Health and Safety (EHS) area.
The present project developed in DASP, will focus on the implementation of the EHS OS that meets with
requirements of ISO 14001: 2015, preparing the organization to be recertified by this standard. This process
was finalized with a system evaluation done by the means of an internal audit that marks the end of the transition
process from DASP’s EMS to the new ISO 14001:2015.
In the internal audit there were detected 8 nonconformities and 4 opportunities for improvement, being the most
relevant nonconformities related with clause 6 and 8 of ISO 14001, which address, respectively, the planning
carried out to implement and maintain an EMS and the control processes to ensure its positive performance.
The audit action plan was developed to correct all findings, identifying the root causes of the problems and
avoiding their recurrence. It was also concluded that, after closing all corrective actions, the DASP’s EMS will be
prepared to be recertified by ISO 14001: 2015 in external audit, to be held in January 2017.A Delphi Automotive System Portugal SA (DASP) em Braga tem o seu Sistema de Gestão Ambiental (SGA)
certificada pela ISO 14001 desde 2001 mas a nova revisão da norma, ISO 14001:2015, introduz novos
conceitos e requisitos, sendo que a sua transição tem de ser realizada no prazo de 3 anos depois da sua
publicação.
A Delphi, como uma empresa internacional com inúmeras fábricas em vários países, sentiu a necessidade de
criar o Enterprise Operating System (EOS) para definir operações, atividades e standardizar o sistema de gestão
de processo de negócio. Foi também desenvolvido o Environmental, Health and Safety Operating System (EHS
OS), com o objectivo de ser implementado até ao final de 2016, para sistematizar o sistema de gestão na área
de Ambiente, Saúde e Segurança (ASS).
O presente trabalho desenvolvido na DASP, irá focar-se na implementação do EHS OS que cumpre os requisitos
da ISO 14001:2015, preparando a organização para ser recertificada por esta norma. Para tal, o sistema foi
avaliado através de uma auditoria interna, que finalizou o processo de transição do SGA da DASP para a nova
ISO 14001:2015.
Na auditoria interna foram detetadas 8 não conformidades e 4 oportunidades de melhoria, sendo as não
conformidades mais relevantes relacionadas com a cláusula 6 e 8 da ISO 14001, que abordam,
respectivamente, o planeamento realizado para manter um SGA e os processos de controlo que garantem a
sua performance positiva. O plano de ações da auditoria foi desenvolvido para corrigir estas situações,
identificando as causas raiz dos problemas e assim, evitar a sua recorrência. Foi ainda concluído que, depois
de serem fechadas todas as ações corretivas, o SGA da DASP estará preparado para ser recertificado pela ISO
14001:2015, na auditoria externa em janeiro de 2017
Evaluation of the photothermal performance of the Prussian blue/hydroxyapatite composite
No full textIn this study, Prussian Blue (PB) and hydroxyapatite (HAp) composites were developed and synthesized in situ within an alginate gel, resulting in materials with excellent photothermal conversion efficiency. Structural information and morphology of the composites were obtained by using X-ray diffraction (XRD), Fourier-transform infrared spectroscopy (FTIR), UV–vis absorption spectroscopy, and Scanning Electron Microscopy (SEM) and Transmission Electron Microscopy (TEM) techniques. Photothermal performance was evaluated under near-infrared (NIR) radiation at 808 nm. The micrographs showed the characteristic cubic morphology of PB as well as its encapsulation by hydroxyapatite phase during synthesis. The UV–vis absorption spectroscopy shows an increase in the absorption band in the region around 800 nm for the composite due to the presence of Prussian blue. XRD analysis revealed the presence of PB and HAp phases in the composite with 2 % of alginate. Photothermal tests showed that a composite containing 2 % alginate promoted excellent temperature increase and stability, achieving a ΔT of approximately 23°C while maintaining comparable efficacy to pure PB. The composites demonstrated excellent photothermal stability during repeated cycles, suggesting their suitability as photothermal agents. The incorporation of HAp and the presence of alginate did not affect the photothermal behavior of the composites, highlighting their promise potential for the development of future photothermal devices.This work was supported by the Maranhao Foundation for Research and Scientific and Technological Development (FAPEMA). We would like to thank the contributions of CF-UM-UP (financial support UIDB/
04650/2020 by FCT-Portugal), CESAM (financed by FCT/MCTES UIDP/50017/2020+UIDB/50017/2020+LA/P/0094/2020), and the Colloidal Systems Laboratory of the Federal University of Maranhao, which provided space and equipment for the development of the research, and the Multiuser Laboratory of High-Resolution Microscopy of the Federal University of Goias ´ (LabMic/UFG)
Human-like motion planning for uni and bimanual anthropomorphic robotic assistants
No full textDissertação de mestrado em Engenharia Eletrónica Industrial e ComputadoresThe use of collaborative robots (cobots) in industry has been increasing in recent years. To integrate seamlessly into human-centric workflows and gain acceptance from their human counterparts, cobots must exhibit human-like characteristics, particularly in their movements. This dissertation focuses on expanding the capabilities of the HUMP motion planner. Inspired by human upper-limb behavior, the planner is capable of generating human-like, collision-free trajectories while minimizing joint displacement to ensure smooth and efficient movements. This motion planning approach was implemented on the unimanual robot Sawyer and the bimanual robotic platform RAMBO, enabling a comparative evaluation of both systems' performance. It was tested in two case studies: the assembly of a window and the restocking of a shelf. The window assembly task was executed using both robots, where the robots performed pick-and-place operations to assist a human operator to construct an 'L' structure. RAMBO demonstrated superior performance, reducing assembly time by 14.73% compared to Sawyer. The second case study, focusing on retail restocking, showed an even more significant advantage for RAMBO, which reduced task completion time by approximately 51% compared to Sawyer. Additionally, it is also explored self-handover movements using RAMBO, where the robot transferred objects between its two arms. The generated trajectories exhibited velocity profiles and movement units consistent with patterns observed in human motion studies. These results underscore the varying complexity of nonlinear optimization problems for different robotic platforms. By significantly reducing task execution times, bimanual robotic systems demonstrate their potential to enhance productivity in industrial and retail environments, particularly in collaborative tasks.O uso de robôs colaborativos (cobots) na indústria tem aumentado nos últimos anos. Para se integrarem nos fluxos de trabalho centrados no ser humano e ganharem aceitação por parte dos seus pares humanos, os cobots devem exibir características humanas, particularmente nos seus movimentos. Esta dissertação foca-se na expansão das capacidades do planeador de movimentos HUMP. Inspirado no comportamento humano para membros superiores, o planeador é capaz de gerar movimentos com caraterísticas humans e livres de colisões, enquanto minimiza o deslocamento das juntas de modo a ter um movimento suave e eficiente. Esta abordagem de planeamento de movimentos foi implementada no robô unimanual Sawyer e na plataforma robótica RAMBO, permitindo uma análise comparativa do desempenho de ambos os sistemas. Foi testado em dois casos de estudo: a montagem de uma janela e o reabastecimento de uma prateleira. A tarefa de montagem de uma janela foi executada utilizando ambos os robôs, onde estes efectuaram operações de pick-and-place para ajudar um operador humano a construir uma estrutura em "L". O RAMBO demonstrou um desempenho superior, reduzindo o tempo de montagem em 14,73% em comparação com o Sawyer. O segundo caso de estudo, centrado no reabastecimento de retalho, mostrou uma vantagem ainda mais significativa para o RAMBO, que reduziu o tempo de conclusão da tarefa em cerca de 51% em comparação com o Sawyer. Além disso, também são explorados movimentos de self-handover usando o RAMBO, onde o robô transferiu objetos entre seus dois braços. As trajectórias geradas exibiram perfis de velocidade e unidades de movimento consistentes com os padrões observados em estudos de movimento humano. Estes resultados sublinham a complexidade variável dos problemas de otimização não linear para diferentes plataformas robóticas. Ao reduzir significativamente os tempos de execução de tarefas, os sistemas robóticos bimanuais demonstram o seu potencial para aumentar a produtividade em ambientes industriais e de retalho, particularmente em tarefas de colaboração.This work was part of the I-CATER (Intelligent Robotic Coworker Assistant for Industrial Tasks with an Ergonomics Rationale) project (ref. PTDC/EEI-ROB/3488/2021), and the PT SMART ReTAIL project (ref. PRR 02/CO51-i01.01/2022.PC645440011-00000062)
The influence of information generation on destination memory
No full textFirst published online September 23, 2023To remember to whom we transmit information, we rely on destination memory, with worse performance occurring when participants share personal facts (e.g., my age is . . .) compared with interesting ones (e.g., a shrimp’s heart is in its head). When reporting personal information, the internal attentional focus decreases the attentional resources available to associate that information with recipients, resulting in worse destination memory. Given that the poorer destination memory when participants transmitted personal facts was always compared with the transmission of interesting facts, in Experiment 1 (between-participants design: 41 participants) and Experiment 2 (within-participants design: 30 participants), we compared the generation and transmission of personal facts with the transmission of familiar proverbs. Again, the generation and transmission of personal facts hampered destination memory. Besides the type of information (personal vs. familiar proverbs), the conditions differed regarding the type of process (generation vs. transmission of information). To clarify the influence of generation on destination memory, in Experiment 3 (N=31), participants (1) transmitted and (2) generated and transmitted familiar proverbs, and significant differences in destination memory between the conditions was not observed. In general, our experiments seem to support the assumption that transmitting personal information leads to worse destination memory not because participants generated the information but because personal facts drive the attentional focus to the self.The author(s) disclosed receipt of the following financial support for the research, authorship, and/or publication of this article: This study was conducted at the Psychology Research Centre (PSI/01662), University of Minho, and supported by the Portuguese Foundation for Science and Technology (FCT) through the Portuguese State Budget (UIDB/PSI/01662/2020). The FCT also supported Raquel Pinto through a Ph.D. fellowship (PD/BD/144501/2019)
Customer experience in a healthcare co-creation setting: insights from providers and patients in Ghana
No full textTese de doutoramento em Marketing and StrategyIn the context of healthcare, the current thesis seeks to enrich the understanding of the value co-creation process in the patients’ experience encounters with healthcare providers in the malaria treatment process. Three qualitative studies were conducted. Data collection involves face-to-face interviews with 36 key informants at a university clinic in Ghana. The first study concentrated on patients’ perspectives of value in use emerging from communication and interaction value, information sharing and access to information value, treatment value, and well-being. The second study reports on patients’ experiences of the contextual elements for value co creation. The third study investigates patients’ smooth journey encounters in co creation. The contribution of this thesis to co-creation literature is threefold. First, the thesis contributes to patients’ value in use in healthcare encounters in the malaria treatment process from communication and interaction, information sharing, and access to information, treatment, and well-being perspectives. Additionally, the thesis contributes to how continuous improvement in healthcare services facilitates the value co-creation process. Second, the thesis contributes to the contextual dimensions during patients’ encounters with healthcare providers indicating how the contextual elements facilitate co-creation in healthcare encounters. This concentrates on dimensions such as physical space, digital communication, and location and access to the facility, which facilitate patients’ experiences in the encounter process. Third, the thesis contributes to how a smooth journey facilitates value co-creation. Co-creation features that emerge in the smooth journey encounters in the context of a healthcare setting include openness, relationship, comfortability of service encounters, satisfaction, and accessibility of healthcare providers, to improve healthcare delivery. Finally, based on the findings, several managerial implications are suggested for healthcare managers. Furthermore, research limitations that offer directions and avenues for future research are presented.No contexto dos cuidados de saúde, esta tese procura enriquecer a compreensão do processo de cocriação de valor em encontros entre pacientes e prestadores de cuidados de saúde no processo de tratamento da malária. Foram realizados três estudos qualitativos. A recolha de dados envolveu entrevistas presenciais com 36 pacientes e prestadores de serviços realizadas numa clínica universitária no Gana. O primeiro estudo concentrou-se nas perspectivas dos pacientes sobre o o value-in-use no âmbitoda experiência da cocriação. O segundo estudo relata experiências de pacientes sobre elementos contextuais para cocriação de valor. O terceiro estudo investiga smooth journeys no âmbito da jornada dos pacientes na cocriação. A contribuição desta tese para a literatura é tripla. Em primeiro lugar, a tese contribui para o papel do paciente na criação de valor nos cuidados de saúde no processo de tratamento da malária a partir das perspectivas de comunicação e interação, partilha de informação e acesso à informação, tratamento e bem-estar. A tese contribui, ainda, para a formas como a melhoria contínua nos serviços de saúde facilita o processo de cocriação de valor. Em segundo lugar, a tese contribui para dimensões contextuais durante os encontros dos pacientes com os prestadores de cuidados de saúde, indicando como os elementos contextuais facilitam a cocriação nos encontros de cuidados de saúde. Tal concentra-se em dimensões como espaço físico, comunicação digital e localização e acesso às instalações, que facilitam as experiências dos pacientes no encontro do serviço. Terceiro, a tese contribui para a forma como uma smooth journey facilita a cocriação de valor. Os recursos de cocriação que emergem nos encontros deste tipo no contexto de um ambiente de saúde incluem abertura, relacionamento, conforto nos encontros de serviço, satisfação e acessibilidade dos prestadores de cuidados de saúde. Por fim, com base nos resultados, são sugeridas diversas implicações para os gestores de saúde e são apresentadas limitações do estudo e e caminhos de investigação futuros
Impact of life cycle assessment analysis on energy efficiency projects in Mediterranean residential buildings
No full textThe 2023 revision of the Energy Performance of Building Directive underlines the need to consider the whole life cycle emissions for buildings. The decarbonization targets could not be achieved if reduction of energy demand in the operational phase is accompanied by a high energy resource use in the whole life. This paper proposes a novel investigation of an energy renovation project, involving both building envelope components and space heating system. The adopted method is based on the life cycle assessment, in the variant cradle-to-gate with options, to analyze and compare the design data achieved through an analysis of product (embodied) and use (operational) stages. Different solutions for energy improvement of the building performance are identified, and the scenario with the lowest embodied energy was found to be more energy efficient globally. The most effective scenario, with energy and CO2 savings of 39% and 40% is characterized by a weight of embodied energy and emissions of 6.5% and 6.9%, respectively. Given the rise of the weight of the embodied energy in the whole life cycle of future buildings, the life cycle assessment will become crucial for sustainable design and in the transition to an energy-efficiency built environment.The present work has been developed within the project funded under the National Recovery and Resilience Plan (NRRP), Mission 4 Component 2 Investment 1.3 – Call for tender No. 1561 of 11.10.2022 of Ministero dell’Università e della Ricerca (MUR); funded by the European Union – NextGenerationEU. Award Number: Project Code code PE0000021, Concession Decree No. 1561 of 11.10.2022 adopted by Ministero dell’Università e della Ricerca (MUR), CUP E63C22002160007, Project title “Network 4 Energy Sustainable Transition – NEST"
Plantas medicinais e a sua relevância nos processos oxidativos e inflamatórios
No full textPrograma doutoral em Agricultural Production Chains – From Fork to Farm (Agrichains)As plantas aromáticas e medicinais têm sido uma parte integrante da civilização humana desde a
antiguidade, como terapias para várias doenças e contribuindo para o desenvolvimento da medicina
tradicional em todo o mundo. Estas plantas contêm uma diversidade de compostos bioativos com
propriedades terapêuticas, tornando-as recursos valiosos para as indústrias da saúde e farmacêutica.
Com o crescente interesse em abordagens naturais e holísticas, o estudo e a utilização de plantas
aromáticas e medicinais continuam a atrair a atenção de investigadores, profissionais de saúde e
consumidores.
Este trabalho teve como objetivo a valorização das plantas medicinais e aromáticas, com um foco
específico nas Coreopsis tinctoria, Baccharis dracunculifolia e Genista tridentata. Ao aumentar a
consciencialização sobre o seu potencial como fontes de compostos bioativos com valor medicinal e
económico significativo, procurámos identificar extratos que exibam atividades bioativas empregáveis nas
indústrias farmacêutica, alimentar e cosmética.
Demonstramos que os extratos das plantas estudadas (C. tinctoria, B. dracunculifolia e G. tridentata)
possuem um elevado teor de compostos fenólicos, os quais contribuem para as suas fortes atividades
antioxidantes no sequestro de radicais livres, antinociceptivas em modelos experimentais de osteoartrose
e diabetes tipo 2, assim como atividades anti-inflamatórias em modelos de irritação dérmica e de feridas
em animais diabéticos. Assim, estes resultados apoiam a utilização destas plantas em formulações
farmacêuticas ou como ingredientes alimentares funcionais. A interação sinérgica entre plantas
medicinais e terapias convencionais revela-se promissor para melhorar a eficácia de tratamentos pré-existentes e reduzir efeitos colaterais.Aromatic and medicinal plants have been an integral part of human civilization since ancient times,
providing therapies for various diseases and contributing to the development of traditional medicine
worldwide. These plants contain a diverse array of bioactive compounds with therapeutic properties,
making them valuable resources for the healthcare and pharmaceutical industries. With the growing
interest in natural and holistic approaches, the study and use of aromatic and medicinal plants continues
to attract the attention of researchers, healthcare professionals and consumers.
This work aimed to highlight the valorization of medicinal and aromatic plants, with a specific focus on
Coreopsis tinctoria, Baccharis dracunculifolia and Genista tridentata. By raising awareness of their
potential as sources of bioactive compounds with significant medicinal and economic value, we sought
to identify extracts that exhibit bioactive activities applicable acrossthe pharmaceutical, food and cosmetic
industries.
Our findings demonstrate the extracts of the studied plants (C. tinctoria, B. dracunculifolia and G.
tridentata) have a rich phenolic compounds content, which contribute to their strong antioxidant activities
in free radical scavenging, analgesic activities in experimental models of osteoarthritis and type 2
diabetes, as well as anti-inflammatory activities in models of dermal irritation and diabetic-induced
wounds. Thus, these results support the use of these plants in pharmaceutical formulations or as
functional food ingredients. The synergistic interaction between medicinal plants and conventional
therapies shows promise for improving the efficacy of pre-existing treatments and reducing side effects.The author Inês Martins Laranjeira acknowledges the financial support provided by the FCT-Portuguese
Foundation for Science and Technology (PD/BD/150263/2019 and COVID/BD/153324/2023) under
the Doctoral Program "Agricultural Production Chains from fork to farm" (PD/00122/2012) and from
the European Social Funds and the Regional Operational Programme Norte 2020. Furthermore, this work
received support from the European Investment Funds FEDER/COMPETE/POCI – Operational
Competitiveness and Internationalization Programme [POCI-01-0145-FEDER-031987], as well as the
Portuguese Foundation for Science and Technology (FCT) [UIDB/50026/2020 and UIDP/50026/2020].
Additionally, the research was backed by Financiamento Plurianual de Unidades de I&D UIDB/04, and
"Contrato-Programa" UIDB/04033/2020 and UIDB/04050/2020 funded by national funds of the FCT
I.P
Reavaliando a força das relações sino-russas: análise do índice BCI
No full textTese de Doutoramento em Ciência Política e Relações InternacionaisFew post-Cold War relationships have elicited such divisive reactions as the Sino-Russian strategic partnership.
Since the early 1990s, China and Russia have continuously strengthened their ties, causing unease in the Western world, particularly the USA. Given the importance of this relationship, closer Sino-Russian convergence could result in a historical shift, affecting the current power balance in the international and whether great powers – mainly China and Russia could express balancing behaviour vis-à-vis US. Therefore, aiming to explore and describe Sino-Russian cooperation in the post-Cold war period, this study develops the Bilateral Cooperation Intensity (BCI) Index, which offers a systematic measurement and depicts the changing dynamics of the military, economic, and political cooperation between 1992 and 2019. This index assesses the intensity of Sino-Russian cooperation on an annual and decadal basis by aggregating two indicators in each dimension for the political (official visits & UN voting similarity), economic (overall trade interdependence & energy interdependence), and military (arms trade interdependence & military exercises). The findings indicate that the two states' cooperation intensity is increasing at different rates in each dimension, but it has yet to reach the (highest) comprehensive level overall, with the political dimension leading their interactions. Most notably, this study seeks to ascertain conditions that could lead China and Russia to express a balancing behaviour under US unipolarity. Nevertheless, in such a question, firstly, the presence of a unipolar system needs to be established. As such, following a “power over resources” approach establishes that the international system remains unipolar. Then, based on a Neorealism-Neoliberalism synthesis of alignment conditions as identified in the literature, the selection of three conditions (economic interdependence, mutual support, and power (a)symmetry) are tested for their association with the external balancing behaviour of the two states. In this study, external balancing is conceptualised as a process of different intensity indications, early, intermediate, and external balancing as expressed through different alliance formation stages. The results confirm that all three conditions are positively associated and statistically significant, particularly the power symmetry condition, for China and Russia expressing a balancing behaviour vis-à-vis USA. Overall, this study adheres to a positivist epistemological standpoint using quantitative methods and computational techniques. It provides a novel dataset to account for the level of cooperation between the two states, a measurement for the contemporary polarity of the international system, approaches external balancing as a distinct phenomenon and tests theoretical propositions on Sino-Russian external balancing behaviour. As a result, it offers extensive, systematic, longitudinal coverage of Sino-Russian relations in the post-Cold war period.Poucas relações no pós-Guerra Fria provocaram reações tão divisivas quanto a parceria estratégica sino-russa. Desde o início da década de 1990, os Estados Chinês e Russo estreitaram laços em diversas áreas, causando desconforto no mundo ocidental, particularmente nos EUA. Dada a importância dessa relação, uma
convergência sino-russa mais próxima poderia resultar em uma mudança histórica e afetaria o balanceamento
de poder no cenário internacional sobre as grandes potências, principalmente China e Rússia, países que
poderiam expressar comportamento de balanceameneto externo em relação aos EUA. De forma a explorar a
cooperação sino-russa no período pós-guerra fria, o presente estudo procurará desenvolver o Índice de
Intensidade de Cooperação Bilateral (BCI), o qual oferece uma medição sistemática e retrata a dinâmica de
mudança na cooperação das forças armadas dos dois estados (interdependência do comércio de armas e
exercícios militares), econômica (interdependência comercial geral e interdependência energética) e política
(visitas oficiais e similaridade de votação da ONU) entre 1992 e 2019 em bases anuais e decenais. Os
resultados indicam que a intensidade da cooperação dos dois Estados está a aumentar em níveis diferentes em cada dimensão, embora não tenha atingido o nível global (mais alto) de abrangência, tendo a dimensão política liderando suas interações. Mais notoriamente, procura-se averiguar as condições que poderiam levar a China e a Rússia a expressarem um comportamento de balanceamento sob a unipolaridade EUA e testa-se
estatisticamente outras condições, como a distribuição de poder no sistema internacional. Adicionalmente, para estabelecer a polaridade do sistema, a abordagem do “poder sobre os recursos” é utilizada para verificar a unipolaridade. Em seguida, com base no debate neo-neo serão testadas as condições de alinhamento, a saber, interdependência econômica, apoio mútuo e (as)simetria de poder quanto à sua associação com a expressão de
balanceamento externo dos dois estados. Ademais, o balanceamento externo é conceituado como um processo de intensidade variável expressa através de diferentes estágios de formação de alianças, exibindo indicações precoces, intermediárias e avançadas de comportamento de balanceamento externo. Os resultados confirmam que as três hipóteses testadas estão positivamente associadas e são estatisticamente significativas, particularmente a condição de simetria de poder, sobre a China e a Rússia expressarem balanceamento externo aos EUA. De modo geral, este estudo adere a uma perspectiva epistemológica positivista, utilizando métodos quantitativos e técnicas computacionais. Ele oferece um novo conjunto de dados para explicar o nível de cooperação, uma medida de poder para a polaridade do sistema internacional contemporâneo e aborda o balanceamento externo como um fenômeno distinto. Essa abordagem permite testar proposições teóricas na investigação do comportamento do balanceamento externo entre China e Rússia e fornece observações empíricas. Como resultado, esta tese contribui com uma cobertura extensa, sistemática, longitudinal das relações sino-russas no período pós-guerra fria
Development of an electrochemical sensor based on bimetallic cobalt nickel catalysts for phenolic compounds
No full textDissertação de mestrado em Técnicas de Caracterização e Análise QuímicaOs compostos fenólicos são de especial interesse, uma vez que uma grande parte das
biomoléculas, como é o caso da dopamina, contém na sua estrutura grupos fenólicos. A
quantificação de dopamina, que é um neurotransmissor importante, é relevante uma vez que a
variação dos seus níveis no organismo humano está associada ao surgimento de diversas doenças
entre elas, a esquizofrenia. A sua concentração no sangue humano varia entre 0,01 e 1 µM, daí
o interesse em desenvolver métodos altamente sensíveis. Além disso, como o sangue é uma matriz
complexa é importante garantir a seletividade destes para a deteção da dopamina.
O objetivo desta dissertação foi desenvolver um sensor eletroquímico para a deteção de dopamina
no organismo humano. Na construção deste sensor foram testados diferentes xerogéis de carbono
(CX) e, com o intuito de melhorar as suas propriedades eletrónicas, estes foram modificados quer
por impregnação (ES) quer por dopagem (IS) com Co(III) e Ni(III),sendo, posteriormente, reduzidos
e fosforizados. O comportamento eletroquímico dos diferentes materiais obtidos foram
caraterizados recorrendo a duas sondas, o K3
[Fe(CN)6
] e a hidroquinona (HQ). Ainda que todos
os materiais sejam aptos para a deteção de compostos fenólicos, o (CoNi)red@CX(ES) e o
CoNiP@CX(ES) foram os que mostraram ser mais sensíveis para a deteção da sonda de HQ,
representativa dos compostos fenólicos.
Os resultados obtidos por DPV para a quantificação da dopamina mostraram que os sensores
desenvolvidos apresentaram uma elevada sensibilidade, nomeadamente de 24,47 A M-1 cm-2 e
99,96 A M-1 cm-2 para o (CoNi)red@CX6,0(ES)/GCE e CX6,0(ES)/GCE, respetivamente.
Simultaneamente, os limites de deteção e quantificação foram baixos, 8,0 e 25,0 nM (para o
(CoNi)red@CX6,0(ES)/GCE); e 4,7 e 14,0 nM (para o CX6,0(ES)/GCE), respetivamente.
Relativamente à seletividade não se verificou interferência por parte do ácido ascórbico na resposta
de nenhum dos dois sensores, enquanto que o ácido úrico mostrou interferir na resposta do
(CoNi)red@CX6,0(ES)/GCE.Phenolic compounds are of special interest, since a large part of biomolecules, such as dopamine
contain phenolic groups in their structure. The quantification of dopamine, which is as important
neurotransmitter, is relevant since the variation in its levels in the human body is associated with
the emergence of several diseases, including schizophrenia. Its concentration in human blood
varies between 0.01 and 1 µM, hence the interest in developing highly sensitive and selective
methods for dopamine’s detection in complex media.
The objective of this dissertation was to develop an electrochemical sensor for the detection of
dopamine in the human body. In the construction of this sensor, different carbon xerogels (CX)
were tested and, in order to improve their electronic properties, they were modified either by
impregnation (ES) or by doping (IS) with Co(III) and Ni(III), being subsequently reduced and
phosphorized. The electrochemical behavior of the different materials obtained were characterized
using two probes, K3
[Fe(CN)6
] and hydroquinone (HQ). Although all the materials are suitable for
detecting phenolic compounds, (CoNi)red@CX(ES) and CoNiP@CX(ES) were those that proved to be
most sensitive for the detection of the HQ probe, representative of phenolic compounds.
The results obtained by DPV for the quantification of dopamine showed that the developed sensors
had a high sensitivity, namely 24,47 A M-1 cm-2 and 99,96 A M-1 cm-2 for
(CoNi)red@CX6,0(ES)/GCE and CX6,0(ES)/GCE, respectively. At the same time, the detection and
quantification limits were low, 8.0 and 25.0 nM (for (CoNi)red@CX6,0(ES)/GCE); and 4.7 and 14.0
nM (for CX6,0(ES)/GCE), respectively. Regarding selectivity, there was no interference from ascorbic
acid in the response of either sensor, while uric acid was found to interfere with the response of
(CoNi)red@CX6,0(ES)/GCE
Estudo sobre os mecanismos moleculares que controlam a floração de Quercus orocantabrica
No full textDissertação de mestrado em Biologia Molecular, Biotecnologia e Bioempreendedorismo em PlantasO desenvolvimento das estruturas florais é um passo crucial no ciclo reprodutivo das plantas com
flor. A unissexualidade floral, uma característica que promove a reprodução cruzada e a variabilidade
genética, é a estratégia reprodutiva dominante em várias famílias, incluindo as Fagaceae, cujas espécies
são predominantemente monóicas. Alterações nas dinâmicas do modelo ABCDE de identidade floral
foram sugeridas como subjacentes ao desenvolvimento de flores masculinas e femininas em várias
espécies, incluindo as Fagaceae Quercus suber e Castanea sativa. No entanto, apesar da importância
económica e ecológica desta família, os mecanismos de desenvolvimento floral ainda não foram
explorados noutras Fagaceae, incluindo em Quercus orocantabrica. Q. orocantabrica é uma espécie-irmã
de Quercus robur recentemente descrita, sendo atualmente considerada endémica da região noroeste
da Península Ibérica, e constituindo uma componente importante das florestas decíduas maduras. É
reportada como uma espécie monóica brevi-decídua, que apresenta um começo precoce das fases
fenológicas de primavera quando comparada com Q. robur. No entanto, apesar das diferenças
conhecidas, pouco se sabe sobre a floração desta espécie.
Neste estudo, foi efetuada uma análise fenológica e morfológica detalhada da floração de Q.
orocantabrica. A presença previamente desconhecida de floração hermafrodita foi detetada e descrita,
juntamente com várias outras anomalias florais. Para esclarecer o envolvimento dos genes homeóticos
florais na formação de flores unissexuais de Q. orocantabrica, putativos genes homólogos ABCDE foram
identificados, e o seu padrão de expressão em diferentes fases de desenvolvimento de flores masculinas
e femininas foi analisado através de RT-PCR semi-quantitativo. A análise demonstrou que a expressão
dos genes de classe B e C é dependente do sexo floral, com os genes de classe B sendo
predominantemente expressos em flores masculinas. Para além disso, o padrão de expressão difere de
relatos anteriores em outras Fagaceae, o que sugere uma divergência funcional parcial dos genes
homeóticos florais nesta família. Os resultados apresentados neste trabalho constituem um progresso
na compreensão dos mecanismos envolvidos na unissexualidade floral em Q. orocantabrica.The development of floral structures is a pivotal step in the reproductive cycle of flowering plants.
Floral unisexuality, a trait which promotes cross-breeding and gene flow, is the main reproductive strategy
in some families, including the predominantly monoecious Fagaceae. Changes in the canonical ABCDE
model of flower organ identity have been suggested as underlying the development of separate male and
female flowers in several species, including the Fagaceae Quercus suber and Castanea sativa. However,
despite the economic and ecological importance of this family, the mechanisms of flower formation in
other Fagaceae species, including Quercus orocantabrica, are yet to be explored. Q. orocantabrica is a
recently-circumscribed sister-species of the broad European Quercus robur, currently considered endemic
to the northwestern part of the Iberian Peninsula, and serving as a major component of climax deciduous
forests. It is reported as a brevi-deciduous monoecious species, displaying an earlier onset of spring
phenological phases when compared to Q. robur. However, despite the reported differences, little is
known regarding the flowering behaviour of this species.
In this work, a detailed phenological and morphological analysis of Q. orocantabrica flowering
was performed. The previously unreported occurrence of hermaphroditic flowering in this species was
detected and described, alongside several other floral anomalies. To elucidate the involvement of floral
homeotic genes in the formation of unisexual flowers, putative ABCDE-like homologous genes were
identified, and their expression pattern in different stages of male and female flower development was
assessed via semi-quantitative RT-PCR. Expression analysis has revealed the temporal expression of B and C-class genes to be sex-biased, with B-class genes being predominantly expressed in male flowers;
additionally, the expression pattern was found to differ from previous reports in other Fagaceae species,
suggesting a partial functional divergence of the floral homeotic genes within the family. Collectively, the
results here presented constitute a major step forward in understanding the mechanisms underlying
unisexual flower development in Q. orocantabrica