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A computational journey in organoboron chemistry: from photochemistry to cross-coupling catalysis
Full text linkOrganoboron chemistry is one of the most powerful tools in organic synthesis to achieve chemical complexity. In the recent years, boron substituents have been used to modulate the selectivity of chemical reactions. However, the understanding or boron effects is usually a challenging task and requires intensive mechanistic investigations.Along the last years, our group have focused on the computational investigation of different reactions where boron plays a key role in controlling the overall reactivity of the system. Herein, we provide a comprehensive scenario of those effects using four different examples where boron controlsthe outcome of the process. First, we will discuss the chemoselective reduction of carboxylic acids over ketones due to a highly activate organoboron species that is formed by hidden borane chemistry (Figure 1A).[1] Then, a modular access to the counter-thermodynamic disubstituted cyclohexanes will be rationalized based on a cascade reaction where boron plays a key role to revert the thermodynamic driving force (Figure 1B).[2] Finally, the mechanism of two different light-mediated reactions, where boron plays a key role in both the activation and the stability of the resulting radicals (Figure 1C-D), will be briefly introduced to show the amazing potential of boron in radical based photochemistry to modulate the selectivity and the reactivity of metalloid radicals.[3,4
Higini Arau-Puchades’s career in Architectural Acoustics revisited: Between Lothar Cremer’s mastery and work alongside Rafael Moneo
Full text linkSpanish physicist Higini Arau-Puchades (Barcelona, 1946) has been an example of professional achievement in a country with a tradition of acoustic studies that was not highly developed. His prestige was established during the years of the Spanish democratic transition, in which the country invested in the construction of a large network of auditoriums and theatres. In the 1980s, during the refurbishment of the Palau de la M´ usica Catalana of Barcelona (1981-89), he grew as a professional in close contact with German consultant Lothar Cremer. Soon afterwards, he published his formula for calculating reverberation time (1988) and collaborated with architect Rafael Moneo in the design of L’Auditori of Barcelona (1987-99) and the Kursaal of San Sebasti´an (1990-99). Moneo and Arau also participated in the consultation of 2002 on the Avery Fisher Hall of New York. The acoustics of the reconstructed Gran Teatre del Liceu of Barcelona (1994-99) opened the door to him for the renovation of the Teatro alla Scala of Milan (2004). His latest contributions have been focused on correcting concert halls using a type of 3D-grid diffuser that can increase the reverberation time. This principle was applied brilliantly to Tonhalle St. Gallen (2010)
Mujeres imaginadas: santas, santos y salud femenina en la hagiografía tardoantigua y medieval
No full textEl discurso eclesiástico medieval sobre la mujer se fundamenta en su supuesta inferioridad respecto al varón. Desde las interpretaciones de san Pablo en Corintios sobre la creación del hombre a imagen de Dios y la mujer a imagen del hombre, se consolidó una idea de dependencia femenina que delimitó sus espacios y funciones sociales, construyendo un marco interpretativo que permeó todos los aspectos de la vida medieval. La Filosofía Natural y la Medicina absorbieron este ideario, generando lo que Moral de Calatrava denomina una “mujer imaginada cuyos ecos aún resuenan”. La visión de san Isidoro sobre el útero como una vasija pasiva y la consideración de la mujer como “hombre imperfecto” necesitada del calor seminal masculino para mantener su salud, se reflejó en los discursos filosóficos medievales
Análisis observacional de la interacción lanzador-portero en penaltis en competiciones internacionales de selecciones de fútbol
No full textLa presente tesis doctoral, desarrollada bajo el formato de tesis por compendio de publicaciones, tiene por objetivo
analizar la interacción entre lanzadores y porteros en los penaltis lanzados en competiciones internacionales de
selecciones. En el seno de la metodología observacional se ha diseñado un sistema de observación que permita -al
portero y los técnicos encargados de su preparación- extraer información relevante para predecir la dirección del
lanzamiento. La estructura del instrumento de observación se vertebra a partir de cuatro momentos clave; además, se
registran otros fotogramas que no se consideran claves pero que capturan la interacción entre lanzador y portero. Se
han presentado evidencias de fiabilidad, validez y generalizabilidad de los datos obtenidos mediante la herramienta
observacional. La muestra de la tesis doctoral comprende los penaltis efectuados en competiciones internacionales de
selecciones -Eurocopa, Copa América, Copa África, Copa Asia y Copa Oro-, celebradas en el periodo comprendido
entre 2019 y 2021. Se han realizado análisis tanto agrupando los penaltis de todas las competiciones como de manera
individual para cada una de ellas. También se ha analizado, por su relevancia en competiciones internacionales de
selecciones, la interacción entre lanzadores y porteros en penaltis correspondientes a las tandas de desempate. De la
presente tesis doctoral se desprenden conclusiones valiosas que van a permitir a porteros y técnicos afrontar con
mayor garantía los lanzamientos de penalti.This doctoral thesis, developed in the format of a thesis by compendium of publications, aims to analyze the
interaction between kickers and goalkeepers in penalty kicks taken during international national team competitions.
Within the observational methodology, an observation system has been designed which provides goalkeepers and
their coaching staff with relevant information to predict the shot direction. The structure of the observation instrument
focuses on four critical frames; additionally, other frames that are not considered critical but capture the interaction
between the kicker and the goalkeeper are also recorded. Evidence of reliability, validity, and generalizability of the
data obtained through this observational tool has been presented. The sample for this doctoral thesis includes penalty
kicks taken in international competitions of national teams -Eurocup, American Cup, African Cup of Nations, Asian
Cup, and Gold Cup- held between 2019 and 2021. Analyses have been conducted by grouping penalties from all
competitions together, as well as separately for each competition. Given their significance in international
tournaments, the study also examines the interaction between kickers and goalkeepers specifically in penalty
shootouts corresponding to match outcomes. The findings of this doctoral thesis provide valuable insights that will
help goalkeepers and coaches face penalty situations with greater confidence and preparation
La violencia de género en el sistema penal. Aproximación desde una perspectiva victimológica en la Comunidad Autónoma de La Rioja
No full textThe relevance of the digital asset and the remarkable increase in its use in recent years reframe the social dimension of gender-based violence as a complex problem.
In order to analyze this reframe, it is necessary to define its concept. From its social and psychological implications, this paper is particularly interested in the resulting criminal law effects. Therefore, we propose a concept of digital gender-based violence based on behaviors that are offensive to women in the digital scope and worthy of condemnation.
Based on this theoretical framework, we seek to understand the situation through both jurisprudential studies and, above all, a contextual context based on information derived from observations of victims of gender-based violence conducted by the La Rioja Office for Victims of Crime Assistance. This approach allows us to draw conclusions and propose recommendations related to the criminal law response necessary to contain this growing problem.La relevancia del elemento digital y el notable aumento de su uso en los últimos años reformula la dimensión social de la violencia de género como un problema complejo.
Para poder realizar un análisis de esta reformulación, es necesario delimitar su concepto. Desde sus implicaciones sociales y psicológicas, interesan a este trabajo, señaladamente, los efectos jurídico-penales derivados, por lo que se propone un concepto de violencia de género digital con base en las conductas ofensivas para la mujer en el ámbito digital y merecedoras de reprobación.
A partir de este marco teórico, se pretende reconocer la situación tanto a partir del estudio jurisprudencial, como, sobre todo, de un entorno situado conforme a la información derivada de la observación de víctimas de violencia de género realizada en la Oficina de Asistencia a las Víctimas del Delito de la Rioja y, de este modo, proyectar conclusiones y propuestas relacionadas con la respuesta penal necesaria para contener un problema en expansión
Excited-state organic chemistry: tuning photoprotective and photoredox properties
No full textEsta tesis doctoral se centra en dos aplicaciones principales de la fotoquímica: la fotoprotección y la catálisis fotorredox. En el ámbito de la fotoprotección, se presentan la síntesis, caracterización y estudio de propiedades de nuevas moléculas fotoprotectoras frente a la radiación solar. Además, se llevaron a cabo investigaciones mecanísticas de transformaciones catalíticas fotorredox mediante cálculos teóricos.
La tesis se divide en diferentes capítulos: El Capítulo 1 introduce el concepto de fotoquímica, abarcando su evolución desde la antigüedad hasta la actualidad, y ofrece una breve explicación de sus fundamentos. Asimismo, se describen algunas aplicaciones representativas que evidencian la versatilidad de esta disciplina.
El Capítulo 3 se divide en tres secciones: comienza con una presentación del estado del arte en el campo de la fotoprotección, seguido de la síntesis, diseño, caracterización y evaluación de propiedades de nuevas moléculas fotoprotectoras derivadas de compuestos naturales, y, finalmente se expone el desarrollo de una nueva familia de filtros solares diseñados para mitigar el daño ocasionado por la radiación visible de alta energía (HEVR, en sus siglas en inglés).
El Capítulo 4 también consta de tres secciones: en primer lugar, una introducción a los principios generales de la catálisis fotorredox, después se muestra un estudio sistemático de procesos de transferencia de átomos de halógeno (en inglés, XAT) desde haluros de fenilo y ciclohexilo a cuatro radicales alfa-aminoalquílicos representativos y, finaliza con la parametrización de una biblioteca de 100 radicales borilo mediante la Teoría del Funcional de la Densidad (en inglés, DFT).
El Capítulo 6 describe los métodos experimentales empleados a lo largo del estudio.This thesis focuses on two main applications of photochemistry: photoprotection and photoredox catalysis. In the context of photoprotection, the synthesis, characterization and study of the properties of new photoprotective molecules against solar radiation are presented. Additionally, mechanistic investigations of photoredox catalytic transformations were carried out through theoretical calculations.
The dissertation is organized into six chapters:
Chapter 1 introduces the concept of photochemistry, tracing its development from ancient times to the present day, and provides a brief overview of its fundamental principles. It also highlights representative applications, illustrating the versatility of this field.
Chapter 3 is divided into three sections: an overview of the state of the art in the field of photoprotection; the synthesis, design, characterization, and evaluation of the key properties of new natural-based photoprotective molecules; and the development of a novel family of sunscreens designed to mitigate damage from high-energy visible radiation (HEVR).
Chapter 4 also consists of three sections: an introduction to the general principles of photoredox catalysis, a systematic study of halogen atom transfer (XAT) processes from phenyl and cyclohexyl halides using four representative α-aminoalkyl radicals and the parametrization of a library of 100 boryl radicals using Density Functional Theory (DFT).
Chapter 6 describes the experimental methods and procedures to develop the research work
Aprendizaje-Servicio para fomentar la compra sostenible desde la asignatura de Fundamentos de Marketing
No full text
La glosa emilianense 106 [plausto] feito: ¿original o copia?
No full textThrough this research, we have pursued the following objectives: a) to demonstrate that the base text in which the Emilianense gloss No. 106 [plausto] «feito» is inserted does not present a content conducive to the creation of such a thoughtful annotation. The reason for this is that, as it is written in codex 60 of the Royal Academy of History, the base text has significant graphic, grammatical and lexical errors; b) to conduct a critical review of the interpretations proposed by specialists in the Latin and Hispanistic fields regarding the gloss and its context; and c) to provide a well-founded approach by which the «feito» gloss in the Emilianense codex is better suited to being considered a copy rather than the product of original composition. The creation of such a gloss is only possible from an appropriate context in a model manuscript.
For the development of this study, it has been indispensable to apply a genuinely philological methodology, considering paleographic, codicological, linguistic, biblical, and theological aspects, among others, which have not been sufficiently considered to date in the glossistic field. Also fundamental in this section has been the incorporation, for the first time, of the readings of other manuscripts, some well before the Emilianense one.
This contribution is part of a broader project dedicated, among other issues, to the purpose of addressing the crucial problem of the Glosses: their nature as an original text or as a copy of a pre-existing model.En esta investigación hemos perseguido varios objetivos: a) demostrar que el texto de base de la glosa emilianense 106 [plausto] feito, tal como se presenta en el códice 60 de la RAH, dados sus importantes errores gráficos, gramaticales y léxicos, no manifiesta un contenido que posibilite la creación de una anotación tan meditada; b) llevar a cabo una revisión crítica de las interpretaciones sobre la glosa y su contexto, propuestas por los especialistas de los ámbitos latino e hispánico; y c) ofrecer un planteamiento fundamentado por el que la glosa feito del manuscrito emilianense responde mejor a la condición de copia que a la de fruto de una elaboración original. La creación de dicha glosa solo es posible partiendo de un contexto idóneo en un códice modelo.
Para el desarrollo de este estudio, ha sido imprescindible aplicar una metodología, la genuinamente filológica, que atiende a aspectos paleográficos, codicológicos, lingüísticos, bíblicos y teológicos, entre otros, y que no se ha considerado suficientemente hasta la fecha en el campo de la glosística. También fundamental en este apartado ha sido la incorporación, por vez primera, de las lecturas de otros manuscritos, algunos muy anteriores al emilianense.
Esta aportación forma parte de un proyecto más amplio dedicado, entre otras cuestiones, al propósito de afrontar el problema crucial de las Glosas: su naturaleza de texto original o de copia de un modelo preexistente