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Impact du programme multidisciplinaire COVID-19 Rehabilitation program for the Elderly (CORE) sur le profil glycémique de personnes aînées hospitalisées
Get PDFContexte
L’hyperglycémie aggrave le pronostic des personnes âgées hospitalisées pour la COVID-19, en raison de son lien avec l’inflammation systémique et les complications métaboliques aiguës. Sa prise en charge demeure complexe, particulièrement lorsqu’elle repose uniquement sur une insulinothérapie de correction, souvent insuffisante. Une approche interdisciplinaire intégrant soins gériatriques, physiothérapie et nutrition structurée pourrait soutenir une meilleure stabilité glycémique en soins aigus.
Objectif
Ce mémoire visait à évaluer l’effet d’un protocole clinique interdisciplinaire, le CORE (COVID-19 Rehabilitation Program for the Elderly), sur la glycémie à jeun, postprandiale et moyenne sur 24 heures, la variabilité glycémique, la fréquence des hypo- et hyperglycémies, ainsi que la charge thérapeutique estimée par un score d’intensité thérapeutique (MES).
Méthodologie
Une analyse secondaire de données rétrospectives a été menée auprès de 64 patient·es hospitalisé·es pour une COVID-19 sévère, répartis en deux groupes appariés (âge, sexe, type de résidence : domicile ou RPA). Le groupe expérimental a reçu les soins interdisciplinaires du protocole CORE, comparé à un groupe témoin ayant reçu les soins usuels. Les indicateurs métaboliques ont été comparés afin d’évaluer le contrôle glycémique, la stabilité du profil glycémique en phase aiguë et la charge thérapeutique requise.
Résultats
Une diminution significative de la glycémie moyenne sur 24 heures a été observée uniquement dans le groupe témoin (p = 0,003), menant à une glycémie au congé plus élevée dans le groupe CORE (9,5 ± 2,8 mmol/L) que dans le groupe témoin (7,6 ± 2,3 mmol/L; p = 0,02). Toutefois, le groupe CORE a présenté une variabilité glycémique significativement plus faible (CV = 26,7 ± 10,3 vs 33,5 ± 12,0; p = 0,02) et aucune hypoglycémie (0,0 % vs 2,1 %; p = 0,01). Le MES n’a pas différé significativement entre les groupes, mais il était corrélé à la variabilité glycémique (r = 0,40; p = 0,002).
Conclusion
Bien que le protocole CORE n’ait pas réduit la glycémie moyenne sur 24h, il s’est associé à une variabilité glycémique plus faible et à l’absence d’hypoglycémies. Ces résultats suggèrent que des soins interdisciplinaires standardisés pourraient favoriser un contrôle glycémique plus stable chez les personnes âgées hospitalisées. Des études prospectives seront nécessaires pour confirmer et approfondir ces observations.Background
Hyperglycemia worsens the prognosis of older adults hospitalized with COVID-19 due to its association with systemic inflammation and acute metabolic complications. Management remains complex, particularly when based solely on corrective insulin therapy, which is often insufficient. An interdisciplinary approach that integrates geriatric care, physiotherapy, and structured nutrition could support greater glycemic stability in acute care settings.
Objective
This thesis aimed to evaluate the effect of an interdisciplinary clinical protocol, the CORE (COVID-19 Rehabilitation Program for the Elderly), on fasting, postprandial, and 24-hour mean blood glucose levels, glycemic variability, the frequency of hypo- and hyperglycemic events, and the therapeutic burden estimated by a Medication Effect Score (MES).
Methods
A secondary analysis of retrospective data was conducted on 64 patients hospitalized with severe COVID-19, divided into two matched groups (age, sex, and type of residence: home or private senior residence). The experimental group received interdisciplinary care through the CORE protocol, while the control group received usual care. Metabolic indicators were compared to assess glycemic control, the stability of glycemic profiles during the acute phase, and the required therapeutic burden.
Results
A significant reduction in 24-hour mean blood glucose was observed only in the control group (p = 0.003), resulting in a higher discharge glucose level in the CORE group (9.5 ± 2.8 mmol/L) compared to the control group (7.6 ± 2.3 mmol/L; p = 0.02). However, the CORE group exhibited significantly lower glycemic variability (CV = 26.7 ± 10.3 vs. 33.5 ± 12.0; p = 0.02) and no hypoglycemic events (0.0% vs. 2.1%; p = 0.01). MES scores did not differ significantly between groups but were positively correlated with glycemic variability (r = 0.40; p = 0.002).
Conclusion
Although the CORE protocol did not reduce 24-hour mean blood glucose, it was associated with lower glycemic variability and the absence of hypoglycemia. These findings suggest that standardized interdisciplinary care may promote more stable glycemic control in hospitalized older adults. Prospective studies are needed to confirm and further explore these observations
Passage de simulation au réel pour l’apprentissage par renforcement en robotique collaborative
Get PDFDans le domaine de la robotique, le transfert de politiques d’apprentissage par renforcement
(RL) de la simulation vers le monde réel reste un défi majeur. Ce défi est d’autant
plus complexe lorsque l’on utilise du RL profond (DRL) basé sur des images, car les écarts
visuels entre simulation et réalité perturbent fortement l’efficacité des politiques apprises.
Ce projet de recherche explore ces défis en se concentrant sur les tâches de préhension
robotique basé sur la vision et la réduction de l’écart de transfert entre la simulation et
la réalité communément appelé sim-to-real gap pour assurer un transfert fluide entre ces
deux environnements. Nous proposons une approche en deux phases : un modèle initial
sans images pour valider la fonctionnalité, suivi d’un modèle basé sur les images intégrant
des données visuelles pour améliorer la précision de la préhension.
L’architecture d’apprentissage repose sur QT-Opt (Q-learning avec Optimisation de la
Politique par Deep Q-Learning), une méthode de Q-learning profond optimisé conçue
pour stabiliser l’entraînement de politiques complexes à partir d’expériences précédentes.
Les modèles sont entraînés pour apprendre des actions optimales de préhension à partir
de paires état-action dans des contextes simulés et réels. Pour stabiliser l’apprentissage,
plusieurs réseaux de neurones combinés sont utilisés afin de résoudre les problèmes de
gradients instables.
Nous incorporons également la méthode d’entropie croisée (Cross Entropy Method, CEM)
pour l’optimisation des actions dans les tâches en contrôle continu. De plus, nous exploitons
la méthode d’apprentissage par renforcement à démarrage rapide appelée Jump-Start
Reinforcement Learning (JSRL) pour améliorer la convergence, en utilisant l’agent sans
images préalablement entraîné lors de la première phase pour guider les premières décisions
du modèle et renforcer l’efficacité de l’exploration.
Les résultats expérimentaux mettent en évidence l’efficacité des différentes fonctions de
récompense ainsi que l’impact du positionnement des caméras sur les performances des
modèles. Enfin, nous explorons l’utilisation de réseaux de neurones génératifs pour réduire
les écarts visuels entre les images simulées et réelles, augmentant ainsi la robustesse en
environnement réel
Investigate Nat10's role in regulating HIV-1 gene expression
No full textLa latence est actuellement l’obstacle majeur à l’éradication du virus de l’immunodéficience humaine (VIH). L’état de latence du virus est fortement entremêlé avec la régulation de sa transcription. Comprendre les mécanismes qui régulent la transcription des gènes du VIH pourrait donc être la clé nécessaire pour verrouiller le virus latent. Notre laboratoire a mis en évidence une séquence dans le promoteur du VIH qui est très conservée, et qui est reconnue par un complexe de protéines cellulaires spécifiques. Nous avons nommé ce complexe PICH, pour Pre Initiation Complex of HIV-1. Puis, nous avons identifié les protéines appartenant à PICH, et nous avons démontré que ces protéines ont un impact positif sur l’expression des gènes du VIH-1. Notre but à présent est de comprendre comment chacune de ces protéines régule le niveau d’expression des gènes du VIH-1. Ce projet se concentre sur la protéine Nat10, une N acétyltransférase cellulaire.
Nat10 est une protéine connue pour interagir avec la protéine virale Tat. Notre hypothèse est que Nat10, à travers son interaction avec la protéine Tat, participe à la régulation de l’expression des gènes du VIH-1, et à l’établissement de sa latence. Nous avons trois objectifs. Tout d’abord, nous aimerions confirmer la présence de Nat10 au niveau du promoteur viral, et avoir une idée non biaisée de son rôle dans une lignée cellulaire lymphoïde. Ensuite, nous cartographierons le site d’interaction entre Nat10 et la protéine virale Tat. Finalement, nous déterminerons l’importance de la fonction acétyltransférase sur la régulation par Nat10 de l’expression des gènes viraux.
Nos expériences d’immunoprécipitation de la chromatine ont démontré que Nat10 se trouve sur le promoteur du VIH-1. Nous avons ensuite analysé des expériences de séquençage des ARN d’une lignée de cellules lymphoïdes, en présence et en absence de Nat10, qui nous ont permis de déterminer que Nat10 influence l’expression des gènes impliqués dans les fonctions des lymphocytes T. Puis, nous avons identifié que la région N acétyltransférase/liaison à l’ARNt de Nat10 est nécessaire pour son interaction avec Tat. Finalement, nous avons observé que Nat10 est un régulateur positif de l’expression des gènes du VIH-1, et que les fonctions catalytiques de Nat10, notamment son activité N acétyltransférase, sont nécessaires pour permettre cette régulation.
En conclusion, nos recherches ont permis de mettre en évidence que Tat interagit avec le domaine N-acétyltransférase/liaison à l’ARNt de Nat10. Nous avons également montré que Nat10 est un régulateur positif de l’expression des gènes du VIH-1, notamment grâce à l’action de ses activités catalytiques comme son activité N-acétyltransférase.Latency is the main obstacle towards Human Immunodeficiency Virus (HIV)’s eradication. The virus’ state of latency is strongly intertwined with the regulation of its transcription. The key to lock HIV in its state of latency could lie in the understanding of the mechanism that regulates the transcription of the viral genes. Our laboratory described a highly conserved sequence in HIV’s promoter, and we also showed that this sequence is recognized by a specific cellular protein complex. We named this complex PICH for Pre Initation Complex of HIV-1. We then identified the proteins belonging to PICH, and we showed that these proteins upregulate HIV-1 gene expression. Our current goal is to understand how each of these proteins regulate HIV-1 gene expression. My project focuses on Nat10, a cellular N-acetyltransferase.
Nat10, as we showed, upregulates HIV-1 gene expression; and it is also known to interact with the viral protein Tat. Our hypothesis is that Nat10, through its interaction with Tat, regulates HIV-1 gene expression, and the establishment of the viral latency.
To test this hypothesis, we have three objectives. First, we verified the presence of Nat10 in HIV’s promoter, we then analysed the impact of Nat10 on the transcriptome using next generation sequencing. Then, we mapped the interaction site between Nat10 and Tat. Finally, we determined the importance of Nat10 N-acetyltransferase function on HIV gene expression regulation.
We carried out chromatin immunoprecipitation experiments that showed that Nat10 is present on HIV-1’s promoter. We then analysed RNA-seq data from a lymphoid cell line in which we downregulated Nat10 expression that Nat10 influence the expression of 3500 genes, and particularly genes involved in T cell functions. Next, we demonstrated that Tat interacts with the N-acetyltransferase-tRNA Binding domains of Nat10. Finally, we showed that Nat10 upregulates HIV-1 gene expression, and that its catalytic functions, notably its N-acetyltransferase activity, are needed for this regulation.
Our work gave us a better understanding of the mechanisms regulating HIV-1 gene expression. We now know that Tat interacts with the N acetyltransferase tRNA Binding domains of Nat10. We showed that Nat10 is a positive regulator of HIV-1 gene expression, and that its catalytic activities, notably its N-acetyltransferase activity, are involved in this regulation
Digital competencies of managers and leaders self-assessment aspects : a design science research approach
Get PDFAs digital transformation accelerates across industries, managers and leaders are increasingly expected to develop digital competencies that extend beyond technical know-how to include strategic, social, and motivational skills. However, most existing frameworks and tools—such as DigComp or IC3—are designed for general populations and fail to address the specific challenges of digital leadership. This thesis aims to address this gap by designing a self-assessment tool tailored to the digital competencies of managers and leaders. Adopting the Design Science Research (DSR) methodology, this study combines a literature-based framework with iterative design and empirical validation. Four key competency dimensions were identified—technical, managerial, social, and motivational—which serve as the foundation for a perception-based questionnaire using a Likert scale. The tool enables managers to self-evaluate their digital strengths and development needs in a structured and accessible manner. The qualitative evaluation, conducted through interviews with ten managers from the manufacturing sector in Canada, suggested the relevance and usability of the framework. Findings revealed a strong demand for reflective tools that support digital awareness, adaptability, and strategic alignment. Participants also proposed enhancements such as AI-driven personalized feedback, benchmarking features, and broader accessibility for SMEs. This research contributes to both academic literature and professional practice by offering a flexible, leadership-specific self-assessment model that supports digital competence development in managerial contexts. It also opens new avenues for future research on personalization, ethical implications, and long-term impact on leadership behaviors
L’effet médiateur des traits de personnalité borderline sur l’association entre la maltraitance subie dans l’enfance et les problèmes intériorisés à l’âge adulte et les différences selon le sexe
Get PDFLes problèmes intériorisés, soit les problèmes anxieux, dépressifs et somatiques, sont reconnus pour leur prévalence élevée dans la population ainsi que pour leurs conséquences importantes sur la qualité de vie des gens qui en souffrent (Baxter et al., 2014; Commission de la santé mentale du Canada, 2018; Haller et al., 2014; Lim et al, 2018). Un des facteurs de risque qui contribue de manière importante au développement des problèmes intériorisés à l’âge adulte est l’historique de maltraitance subie dans l’enfance (Gardner et al., 2019). L'association entre la maltraitance subie dans l'enfance et les problèmes intériorisés à l'âge adulte pourrait être expliquée en partie par la personnalité pathologique (Bach et al., 2022, Kerber et al., 2023; Liu et al., 2023; Schulz et al., 2017; Vaccarezza et al., 2025; Veith et al., 2017). Le trouble de personnalité borderline en particulier est reconnu comme une conséquence possible de la maltraitance subie dans l’enfance et pour être un facteur de risque des problèmes intériorisés à l’âge adulte (Cicchetti et Crick, 2009; Rogosh et Cicchetti, 2005). Une recension des écrits a permis de constater qu’il est nécessaire d’approfondir les connaissances concernant l’effet des traits de personnalité borderline tels que définis par le modèle alternatif des troubles de la personnalité (APA, 2013) sur l’association entre la maltraitance subie dans l’enfance et les problèmes intériorisés à l’âge adulte. Il est également nécessaire d’explorer comment ces associations varient en fonction du sexe, compte tenu des différences observables entre les hommes et les femmes concernant les expériences de maltraitance, les diagnostics de TP et les problèmes intériorisés.
En s’appuyant sur le cadre théorique de la psychopathologie développementale établi par Sroufe et Rutter (1984), le présent mémoire vise à vérifier l’effet médiateur des traits de personnalité borderline (la tendance anxieuse, la dépressivité de l’humeur, la labilité émotionnelle, l’insécurité liée à la séparation, l’hostilité, la prise de risque et l’impulsivité) sur l’association entre la maltraitance subie dans l’enfance et les problèmes intériorisés à l’âge adulte et à explorer si ce modèle de médiation varie en fonction du sexe assigné à la naissance. L’échantillon utilisé dans ce mémoire est composé de 561 (49,6 % femmes) jeunes adultes (19-23 ans) participant à la 14e année d’une étude longitudinale sur le développement des problèmes de comportement. Les participants ont été recrutés lorsqu’ils étaient âgés de 6 et 9 ans, dans 155 écoles du Québec, et sont considérés dans 4 catégories : avec ou sans problèmes de comportement, recevant ou non des services pour ces enjeux. Les résultats, obtenus par des analyses acheminatoires, montrent un effet médiateur partiel de certains traits de personnalité borderline (la tendance anxieuse, la dépressivité de l’humeur, la labilité émotionnelle et l’hostilité) sur l’association entre la maltraitance et les problèmes intériorisés. De plus, les traits de personnalité borderline ayant un effet médiateur varient entre les hommes et les femmes. La présente étude soulève l’importance de considérer l’historique de maltraitance et les traits de personnalité dans l’évaluation et l’intervention auprès de personnes présentant des problèmes intériorisés. Des avenues possibles sont l’intervention passant par le changement volontaire de la personnalité et les pratiques sensibles au traumatisme. D’autres recherches sont nécessaires pour vérifier ce modèle avec un devis longitudinal et explorer les effets médiateurs de tous les traits de personnalité pathologiques
Élastographie par résonance magnétique intrinsèque et extrinsèque à large bande pour la caractérisation complète des tissus hépatiques
Get PDFLe principal objectif de cette thèse est de faire progresser les techniques d’élastographie par résonance magnétique (MRE) pour permettre une caractérisation complète des tissus hépatiques, en s’appuyant sur trois études principales intégrant à la fois des vibrations intrinsèques (mises en mouvement par le cœur) et extrinsèques (générées de manière externe) afin de couvrir un large éventail de réponses biomécaniques.
La première étude présente un cadre d’élastographie par résonance magnétique multi-fréquentielle à large bande (wideband multifrequency MRE), allant de faibles fréquences (~1 Hz) liées au mouvement cardiaque intrinsèque à des fréquences modérées (30–60 Hz) appliquées de façon externe. Un modèle dérivé fractionnaire de Kelvin-Voigt (KVFD) a été intégré dans un algorithme d’inversion non linéaire (NLI) à « sous-zones » pour estimer la rigidité de base (\theta_0), l’exposant fractionnaire (\alpha) et la fréquence de référence (\omega_0); ces paramètres ont ensuite servi à calculer la module de stockage (G^\prime), la module de perte (G^{\prime\prime}), ainsi que la magnitude du module de cisaillement ({|G}^\ast|) dépendants de la fréquence. Des simulations numériques (avec et sans bruit gaussien à 2,5 %), des expériences en fantôme réalisées à l’aide de constructions à deux matériaux (tofu–alcool polyvinylique [PVA]) et des cas pilotes in vivo réalisés chez des patients atteints de tumeurs hépatiques malignes secondaires ont validé la méthodologie. Les résultats ont montré une reconstruction précise des paramètres viscoélastiques du tissu sur une large plage de fréquences, avec un contraste rehaussé pour la lésion, soulignant l’importance d’intégrer des données de basse fréquence afin de saisir les comportements dispersifs qui pourraient être perdus lorsqu’on se limite aux fréquences plus élevées.
La deuxième étude, une étude prospective monocentrique portant sur 60 participants (12 volontaires, 48 patients), a évalué des biomarqueurs issus de la MRE pour la gradation de l’inflammation hépatique dans la maladie hépatique stéatosique associée au dysfonctionnement métabolique (MASLD). La MRE multi-fréquentielle (30, 40, 60 Hz) a permis de mesurer le coefficient de dispersion (\alpha), le module de stockage (G^\prime), le module de perte (G^{\prime\prime}) et la magnitude du module de cisaillement (|G^\ast|). Les coefficients de corrélation intra-classe (ICC) se situaient entre 0.77 et 0.95. Notamment, α présentait une forte corrélation avec l’inflammation lobulaire (ρ = −0.62, P < 0.0001) et la dégénérescence en ballon (ρ = −0.42, P < 0,0001) et demeurait significatif après ajustement pour la stéatose et la fibrose. Les analyses ROC ont produit des AUC allant de 0.85 à 0.96 pour la gradation de l’inflammation et jusqu’à 0.85 pour le diagnostic de la stéatohépatite associée au dysfonctionnement métabolique (MASH), confirmant α comme un biomarqueur quantitatif robuste pour la stadification non invasif des maladies du foie.
La troisième étude compare l’élastographie par résonance magnétique intrinsèque (iMRE), entraînée par les pulsations cardiaques autour de 1 Hz, à l’élastographie extrinsèque (eMRE) à 30, 40 et 60 Hz pour différencier les lésions focales hépatiques bénignes et malignes. Parmi 55 participants, 32 (dont 17 avec lésions malignes et 15 avec lésions bénignes) ont bénéficié à la fois d’iMRE et d’eMRE. La rigidité en cisaillement (SS) était plus élevée dans les lésions malignes que dans les lésions bénignes pour l’iMRE (3.69 ± 1.31 vs 1.63 ± 0.45) et pour l’eMRE à 30 Hz (3.76 ± 1.12 vs 2.60 ± 1.26 kPa), 40 Hz (3.76 ± 1.12 vs 2.60 ± 1.26 kPa) et 60 Hz (7.32 ± 2.87 vs 2.48 ± 1.12 kPa). Le rapport d’amortissement (DR) distinguait également les lésions malignes aux fréquences de 40 et 60 Hz. Les analyses ROC (Receiver Operating Characteristic) ont montré des aires sous la courbe (AUC) allant de 0,86 (SS en iMRE) à 0,98 (SS en eMRE). Ces résultats valident l’utilité clinique de l’iMRE et soulignent son potentiel à compléter ou remplacer les méthodes extrinsèques grâce à l’activation naturelle induite par l’activité cardiaque.
Dans l’ensemble, cette thèse démontre qu’une extension de la gamme de fréquences et l’utilisation de techniques avancées d’inversion ont le potentiel d’améliorer la détection, la caractérisation de propriétés mécaniques et stadification des tumeurs hépatiques focales ainsi que des maladies hépatiques métaboliques diffuses. Les résultats soutiennent l’adoption clinique de stratégies de MRE multi-fréquentielles pour fournir des biomarqueurs plus riches et plus robustes en vue d’améliorer la prise en charge des patients et la planification thérapeutique.Abstract: The primary aim of this thesis is to advance magnetic resonance elastography (MRE) techniques for
comprehensive liver tissue characterization, focusing on three core studies that incorporate both intrinsic
(cardiac-driven) and extrinsic (externally driven) vibrations to capture a wide range of biomechanical
responses.
The first study introduces a wideband multifrequency MRE (WB-MMRE) framework that spans lowfrequency (~1 Hz) motion and moderate-frequency (30–60 Hz) external vibrations. A Kelvin-Voigt
fractional derivative (KVFD) model was integrated within a subzone-based nonlinear inversion (NLI)
algorithm to estimate the baseline stiffness (0), fractional exponent (), and reference frequency (0);
these parameters were then used to derive the frequency-dependent storage (
′
), loss (
″
), and magnitude
(|
∗
|) shear moduli. Numerical simulations (with and without 5% Gaussian noise), phantom experiments
using a bi-material tofu–polyvinyl alcohol (PVA) structure, and pilot in vivo cases involving patients with
a secondary malignant liver tumor validated the methodology. Results showed accurate reconstruction of
tissue viscoelastic parameters across a broad frequency range, revealing enhanced lesion contrast and
underscoring the significance of incorporating low-frequency data to capture dispersive behavior that could
be missed by higher-frequency approaches alone.
The second study was a prospective single-center study of 60 participants (12 volunteers, 48 patients)
evaluated MRE-based biomarkers for grading liver inflammation in metabolic dysfunction-associated
steatotic liver disease (MASLD). Multifrequency MRE (30, 40, 60 Hz) measured dispersion coefficient (),
storage modulus (
′
), loss modulus (
′′), and magnitude of shear modulus (|
∗
|). Intraclass correlation
coefficients (ICCs) ranged from 0.77 to 0.95. Notably, correlated strongly with lobular inflammation
(ρ = −0.62, p < 0.0001) and ballooning (ρ = −0.42, p < 0.0001) and remained significant after adjusting for
steatosis and fibrosis. Receiver operating characteristic analyses yielded AUCs of 0.85–0.96 for grading
inflammation and up to 0.85 for diagnosing metabolic dysfunction-associated steatohepatitis (MASH),
confirming as a robust quantitative biomarker for noninvasive liver disease staging.
The third study compares intrinsic MR elastography (iMRE) driven by cardiac pulsations at about 1 Hz
with extrinsic MRE (eMRE) at 30, 40, and 60 Hz for differentiating benign and malignant focal liver
lesions. Among 55 participants, 32 (17 malignant, 15 benign lesions) underwent both iMRE and eMRE.
Shear stiffness (SS) was higher in malignant lesions than in benign lesions for iMRE (3.69 ± 1.31 vs.
1.63 ± 0.45) and eMRE at 30 Hz (3.76 ± 1.12 vs. 2.60 ± 1.26 kPa), 40 Hz (3.76 ± 1.12 vs. 2.60 ± 1.26 kPa), 60 Hz. Receiver operating characteristic (ROC) analyses showed areas under the ROC curve (AUC) from
0.86 (iMRE SS) to 0.98 (eMRE SS). These results validate iMRE’s clinical utility and highlight its potential
to complement or replace extrinsic methods through naturally occurring cardiac activation.
Overall, this thesis demonstrates that an expanded frequency range and advanced inversion modeling has
the potential to improve the detection, characterization of mechanical properties, and staging of focal liver
tumors and diffuse metabolic liver disease. The findings support the clinical adoption of multifrequency
MRE strategies to provide richer, more robust biomarkers for guiding patient management and treatment
planning
Influence du fluor sur la transposition d'alcools allyliques catalysée au rhénium pour accéder à des centres quaternaires énantioenrichis
Get PDFLe p-menthylaldéhyde, développé par le groupe du Pr Spino, est un auxiliaire chiral permettant un accès efficace à des synthons possédant des carbones tertiaires et quaternaires par le biais d’une panoplie de réactions. Cependant, cet auxiliaire conduit à une formation problématique d’un carbocation allylique lors de la transposition-1,3 d’alcools allyliques tertiaires catalysée au rhénium(VII), détruisant la précieuse information stéréogénique du système. Nous avons émis l’hypothèse qu’un atome de fluor sur l’auxiliaire chiral ou sur le substrat empêcherait la formation du carbocation allylique lors du réarrangement, permettant l’accès aux centres quaternaires énantioenrichis.
Le premier chapitre de ce mémoire rapporte la synthèse du fluoromenthylaldéhyde et les efforts vers la séparation de ses deux diastéréoisomères. Puis, diverses additions de vinylmétaux ont été tentées pour accéder aux précurseurs de centres quaternaires (pcqs), sans succès. Réimaginant notre stratégie avec des nucléophiles moins encombrés stériquement, nous avons accédé rapidement aux précurseurs de centres tertiaires (pcts), mais sans percée vers les pcqs. Nous avons alors décidé de tester notre hypothèse sur un précurseur de centre tertiaire (pct) avant de poursuivre nos efforts de synthèse vers les pcqs. Puis, en confirmant notre hypothèse sur le rôle des atomes de fluor dans la prévention de la perte stéréochimique pour les pcts, nous avons observé l'élimination de l'atome de fluor du système, le rendant trop instable pour toute manipulation. En résumé, l’auxiliaire chiral fluoromenthylaldéhyde mène à des molécules instables et présente d'importantes difficultés pour accéder aux pcqs, ce qui nous a conduits à réorienter nos efforts de synthèse vers la solution des composés trifluorométhylés adduit du p-menthylaldéhyde.
Le deuxième chapitre de ce mémoire rapporte les efforts vers la synthèse d'un pcq trifluorométhylé. Une voie de synthèse passant par un iodure de vinyle suivi de trois tentatives différentes de couplages au palladium n’a pas permis de mettre la main sur le pcq désiré. Réétudiant notre approche, nous avons réussi à livrer les deux diastéréoisomères du pcq trifluorométhylé par une trans-méthylboration suivie d’une protodémétallation. Le deuxième chapitre est clôturé par les premières tentatives du réarrangement au Re(VII) sur les pcqs trifluorométhylés adduit du p-menthylaldéhyde
Développement des catalyseurs à base de nickel avec surfactants biosourcés pour l'hydrogénation du CO2
Get PDFAbstract : The rapid pace of human development and the resulting increase in greenhouse gas (GHG) emissions are driving the urgent need to reduce dependence on fossil fuels and processes that depend on them. In this context, Canada and Quebec have committed to achieving the goals of the Paris Agreement. Canada is targeting a 40-45% reduction in emissions compared to 2005 levels by 2030, and Quebec is targeting a 37.5% reduction compared to 1990 levels by 2030, and up to 95% by 2050. However, achieving these goals may be more challenging than expected. In this context, carbon capture and utilization (CCU) is a key technology to control GHG emissions in the development of Power-to-X (PtX) technologies. PtX relies on the use of renewable electricity as an input to produce gases, chemicals, heat or low-carbon fuels. CO2 methanation is a PtX process of great interest, as it uses CO2 and green H2 (from water electrolysis) to produce low-carbon methane. Methane, which today comes mainly from natural gas, is an energy vector widely used in industry either for the direct generation of heat or as a raw material to produce other energy vectors. Methanation is thus a process that would displace the use of fossil natural gas. Ni/Al2O3 catalysts produced by conventional impregnation techniques have proven to be the most efficient for this reaction. Although these catalysts achieve high CO2 conversion (up to 99%) and CH4 selectivity close to 100%, challenges such as sintering, carbon deposition, catalyst poisoning, and the presence of side reactions, such as the reverse water-gas shift (RWGS) reaction producing CO, persist. Studies show that reducing the nickel particle size and improving the dispersion on the alumina support can alleviate these problems. In this context, this project focused on the production of Ni/Al2O3 catalysts for CO2 methanation using surfactants to reduce the nickel particle size, improve their isolation, and enhance their dispersion to maximize the catalytic performance. The first part explored a green synthesis method using sodium palmitate as a surfactant to disperse the nickel nanoparticles. The second part investigated another green synthesis approach using a microemulsion with sunflower oil soap as a surfactant for the dispersion of nickel nanoparticles. In both cases, all catalysts were characterized and tested under different process conditions. Overall, the results show the effectiveness of sodium palmitate and sunflower oil soap in the dispersion of nickel nanoparticles, paving the way for the use of residual oils in the production of catalysts. These green synthesis methods offer a promising and environmentally friendly approach for the development of Ni/Al2O3 catalysts for CO2 methanation and open perspectives for future research on the use of surfactants in the synthesis of metal-based catalysts.Le rythme rapide du développement humain et l'augmentation consécutive des émissions de gaz à effet de serre (GES) entraînent la nécessité urgente de réduire la dépendance aux combustibles fossiles et aux processus qui en dépendent. Dans ce contexte, le Canada et le Québec se sont engagés à atteindre les objectifs de l'Accord de Paris. Le Canada vise une réduction des émissions de 40-45% par rapport aux niveaux de 2005 d'ici 2030, et le Québec vise une réduction de 37,5% par rapport aux niveaux de 1990 d'ici 2030, et de jusqu'à 95% d'ici 2050. Cependant, atteindre ces objectifs pourrait être plus difficile que prévu. Dans ce contexte, le captage et l'utilisation du CO2 (CCU) est une technologie clé pour contrôler les émissions de GES dans le cadre du développement des technologies Power-to-X (PtX). Le PtX repose sur l'utilisation d'électricité renouvelable comme intrant pour produire des gaz, des produits chimiques, de la chaleur ou des combustibles à faible intensité carbone. La méthanation du CO2 est un procédé PtX de grand intérêt, car il utilise du CO2 et du H2 vert (issu de l'électrolyse de l'eau) pour produire du méthane à faible intensité carbone. Le méthane, qui provient aujourd’hui majoritairement du gaz naturel, est un vecteur énergétique largement utilisé en industrie soit pour la génération directe de chaleur ou encore comme matière première pour la production d’autres vecteurs énergétiques. La méthanation est ainsi un procédé qui permettrait de déplacer l’utilisation du gaz naturel fossile. Les catalyseurs Ni/Al2O3 produits par des techniques d'imprégnation conventionnelles se sont montrés comme les plus performants pour cette réaction. Bien que ces catalyseurs atteignent une conversion du CO2 élevée (jusqu'à 99%) et une sélectivité CH4 proche de 100%, des défis tels que le frittage, le dépôt de carbone, l'empoisonnement du catalyseur et la présence de réactions secondaires, comme la réaction reverse water-gas shift (RWGS) produisant du CO, persistent. Des études montrent que la réduction de la taille des particules de nickel et l'amélioration de la dispersion sur le support alumine peuvent atténuer ces problèmes. Dans ce contexte, ce projet s'est concentré sur la production de catalyseurs Ni/Al2O3 pour la méthanation du CO2 en utilisant des tensioactifs pour réduire la taille des particules de nickel, améliorer leur isolation et renforcer leur dispersion afin de maximiser les performances catalytiques. La première partie a exploré une méthode de synthèse verte utilisant le palmitate de sodium comme tensioactif pour disperser les nanoparticules de nickel. La deuxième partie a étudié une autre approche de synthèse verte utilisant une microémulsion avec du savon d'huile de tournesol comme tensioactif pour la dispersion des nanoparticules de nickel. Dans les deux cas, tous les catalyseurs ont été caractérisés et testés sous différentes conditions de procédé. Globalement, les résultats montrent l'efficacité du palmitate de sodium et du savon d'huile de tournesol dans la dispersion des nanoparticules de nickel, ouvrant la voie à l'utilisation d'huiles résiduelles dans la production de catalyseurs. Ces méthodes de synthèse verte offrent une approche prometteuse et écologique pour le développement de catalyseurs Ni/Al2O3 pour la méthanation du CO2 et ouvrent des perspectives pour de futures recherches sur l’utilisation de tensioactifs dans la synthèse de catalyseurs à base de métaux
Élaboration, mise à l’essai et évaluation d’une formation asynchrone ciblant le débreffage en simulation en centre hospitalier universitaire
Get PDFLa simulation est une méthode pédagogique de plus en plus utilisée afin de développer des habiletés, des connaissances et un raisonnement clinique en soins infirmiers. Elle a fait ses preuves dans plusieurs secteurs d’activité et permet une immersion dans un environnement contrôlé. L’International Nursing Association for Clinical Simulation and Learning (INACSL) a d’ailleurs publié des documents de référence qui recommandent les pratiques exemplaires fondées sur des données probantes. En complément de la simulation, le débreffage fortifie sa valeur pédagogique et constitue une phase cruciale pour ventiler les émotions vécues, discuter des perceptions, du raisonnement et des actions afin de réduire l’écart entre la performance actuelle de l’apprenant et celle souhaitée selon les meilleures pratiques. Cette phase peut cependant être réalisée très différemment d’un facilitateur à un autre. Par manque de formation spécifique et de suivi des compétences, certains facilitateurs du débreffage peuvent involontairement négliger les pratiques exemplaires, et ainsi ne pas permettre le meilleur apprentissage possible auprès des apprenants. Cette situation peut affecter la compréhension de l’apprenant et l’adaptation de sa pensée pour corriger l’écart de performance, voire créer une résistance à s’engager dans le débreffage. L’intervention a donc pour but d’élaborer, de mettre à l’essai et d’évaluer les retombées d’une modalité d’apprentissage asynchrone qui cible la phase de débreffage à la suite de simulations. Cette démarche d’amélioration de la qualité s’est appuyée sur le cycle de Deming et a été menée auprès des professionnels infirmiers impliqués dans des activités de simulation (conseillères, assistantes infirmière-cheffes, infirmières-cheffes) dans un centre hospitalier universitaire. Cette intervention a permis de constater que la formation est nécessaire pour uniformiser les pratiques et approfondir les connaissances. L’information pour définir la problématique et développer l’intervention a été collectée grâce à une entrevue individuelle, une enquête en ligne et l’évaluation de débreffages. Par la suite, une formation asynchrone sur les meilleures pratiques a été élaborée selon les besoins de la population afin de potentialiser l’efficacité et la cohérence des séances de débreffage. Enfin, l’intervention a été mise à l’essai auprès d’un groupe test puis améliorée par la suite avant d’être déployée auprès de la population cible. Une appréciation post intervention a aussi faite afin d’évaluer la formation et d’améliorer la qualité du processus. Cette intervention pourrait être appliquée à des milieux cliniques partenaires pour potentialiser les activités de débreffage lors de simulations
Conception, synthèse et caractérisation de macrolactames s'empilant en tant que tubes et tiges supramoléculaires
Get PDFNon-covalent synthesis is a rapidly growing field, driven by the potential applications of the resulting supramolecular structures as novel materials with diverse properties. Among the various forms that can be created, tubular supramolecules of varying dimensions are particularly significant. These supramolecular tubes hold promise in fields such as medicine (as drugs or drug delivery systems), catalysis, photonics, and material science. This work focuses on the design, organic synthesis, and characterization (using NMR, Mass Spectrometry, Scanning Electron Microscopy, Transmission Electron Microscopy, and Crystallography) of supramolecular structures formed through a self-assembly process primarily induced by hydrogen bonding. Specifically, it involves the creation of new types of organic nanotubes through the stacking of various macrocycles, each comprising a macrolactam with or without Cn symmetry. In this study, we explored modifications to a basic scaffold previously synthesized and studied by our research group to investigate changes in its properties. This macrocycle, with its C3 symmetric structure, forms endless tubes due to its three rigids conjugated enones. The orientation of carbamate and amide groups induces columnar stacking through parallel hydrogen bonding and dipole alignment. There are three main options for modifying the scaffold while preserving its stacking propensity: equatorial and axial hydrogens and double bonds within the ring. Generally, the nature of these modifications will affect solubility, molecular interactions, and molecular packing, significantly influencing the structure and morphology of the resulting nanostructure. Consequently, we have designed and synthesized a novel series of supramolecular scaffolds and studied their effect on the self-assembly process. Chapter one discusses our work on introducing fluorine atoms to modify the physicochemical properties of macrolactam without changing its overall topology. Chapter two focuses on the study of lactams functionalized with side chains. Chapter three depicts our finding regarding a very large ring. Chapter four details our findings on the crystalline arrangement of multiple diamide lactams and initial investigations into using thioamide bonds within our supramolecular architectures.La synthèse non covalente est un domaine en pleine expansion, motivé par les applications potentielles
des structures supramoléculaires résultantes en tant que matériaux nouveaux aux propriétés diverses.
Parmi les différentes formes pouvant être créées, les supramolécules tubulaires de dimensions variées
sont particulièrement significatives. Ces tubes supramoléculaires sont prometteurs dans des domaines tels
que la médecine (comme médicaments ou systèmes de délivrance de médicaments), la catalyse, la
photonique et la science des matériaux. Ce travail se concentre sur la conception, la synthèse organique
et la caractérisation (utilisant la RMN, la spectrométrie de masse, la microscopie électronique à balayage,
la microscopie électronique en transmission et la cristallographie) des structures supramoléculaires
formées par un processus d'auto-assemblage principalement induit par les liaisons hydrogène. Plus
précisément, il implique la création de nouveaux types de nanotubes organiques par empilement de divers
macrocycles, chacun comprenant une macrolactame avec ou sans symétrie Cn. Dans cette étude, nous
avons exploré les modifications d'un échafaudage de base préalablement synthétisé et étudié par notre
groupe de recherche afin d'examiner les changements dans ses propriétés. Ce macrocycle, avec sa
structure symétrique C3, forme des tubes infinis grâce à ses trois énone rigides conjuguées. L'orientation
des groupes carbamate et amide induit un empilement colonnaire par liaison hydrogène parallèle et
alignement dipolaire. Il existe trois options principales pour modifier l'échafaudage tout en préservant sa
propension à l'empilement : les hydrogènes équatoriaux et axiaux, et les doubles liaisons au sein de
l'anneau. En général, la nature de ces modifications affectera la solubilité, les interactions moléculaires et moléculaire, influençant de manière significative la structure et la morphologie de la nanostructure
résultante. Par conséquent, nous avons conçu et synthétisé une nouvelle série d'échafaudages
supramoléculaires et étudié leur effet sur le processus d'auto-assemblage.
Le chapitre un aborde notre travail sur l'introduction d'atomes de fluor pour modifier les propriétés
physicochimiques du macrolactame sans changer sa topologie globale. Le chapitre deux se concentre sur
l'étude des lactames fonctionnalisés avec des chaînes latérales. Le chapitre trois décrit notre découverte
concernant un très grand cycle. Le chapitre quatre détaille nos découvertes sur l'arrangement cristallin de
plusieurs diamides lactames et les premières investigations sur l'utilisation de liaisons thioamides au sein
de nos architectures supramoléculaires