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12 hommes en colère
No full textInternational audienceAu sujet de l'usage des armes à feu par les forces de l'ordre,Chronique de déontologie de la sécurité no
Chimie quantique et spectroscopie THZ des composés organiques volatils biogéniques précurseurs d'aérosols organiques secondaires dans l'atmosphère
No full textThe main objective of this PhD thesis was to investigate oxygenated volatile organic compounds (VOCs) identified to be involved in the chemistry of the atmosphere especially in the formation of secondary organic aerosols (SOA). Taking advantage of the molecules being isolated in the gas phase it was possible to investigate intramolecular hydrogen bonds (IHBs) stabilizing some chosen quasi-planar oxygenated aromatic ortho-disubstituted organic compounds. The main molecule investigated by room temperature mm-wave pure rotational, synchrotron based FT-Far-IR spectroscopies, and quantum chemical (QC) calculations is catechol. For catechol, two vicinal hydroxyl groups form this IHB and by a concerted rotation about 180° they can switch their roles as donor and acceptor. Spectroscopical parameters were fitted for the ground and four lowest energy vibrationally excited states. It was possible to directly relate the IHB dynamics to these spectroscopic parameters. Several other related molecules were investigated theoretically with different QC techniques and tools highlighting the potential, limitations and difficulties of these approaches treating especially weak IHBs. Another main objective of the thesis was the study of methylated furan compounds. These heterocyclic VOCs were also identified as gaseous precursors of SOA. To estimate the contribution of especially 2-methylfuran (2MF) QC calculations were carried out showing the potential of 2MF to react with NO₃ which is the major reactant in the atmosphere during the night. Room temperature mm-wave-spectroscopy of 3MF anf the analysis of the obtained spectra were carried out. Due to the splitting of the rotational lines caused by the internal rotation of the methyl group, this analysis required a specific treatment for this large amplitude motion. As the commonly used local approach of the XIAM code was not sifficient to encode the first vibrationally excited state the global approach for the BELGI code was used not just for 3MF but also applied to the reported assignment of 2MF taken from the literature. As possible next steps in the use of mm-wave spectroscopy in atmospheric science the implementation of a heating system to the used setup and the installation of the spectrometer into an atmospherical simulation chamber (ASC) are described in this thesis. With the heating system the pressure of the studied molecule can be increased, enlarging the field of potential molecules to semi-volatile VOCs. First spectra were obtained for methylcatechol with an optimized temperature of 70°C. Finally, for the first time, the mm-wave spectrometer was coupled into an ASC and the potential of carrying out online and in-situ submillimeter monitoring of atmospherical reactions is demonstrated in this thesis.L'objectif principal de cette thèse était d'étudier les composés organiques volatils COV oxygénés identifiés comme étant impliqués dans la chimie de l'atmosphère, en particulier dans la formation d'aérosols organiques secondaires AOS. La spectroscopie rovibrationnelle en phase gazeuse a permis d'étudier les liaisons hydrogène intramoléculaires (LHIs) stabilisant certains composés organiques aromatiques oxygénés quasi-planaires. La principale molécule étudiée par spectroscopie THz à température ambiante et par calculs de chimie quantique (CQ) est le catéchol. Dans cette molécule, deux groupes hydroxyles voisins forment une LHI et par une rotation concertée de 180° ils peuvent inverser leurs rôles de donneur et d'accepteur. Les paramètres spectroscopiques ont été ajustés pour l'état fondamental et les quatre états vibrationnels excités de plus basse énergie. Il a été possible de relier directement la dynamique de la LHI à ces paramètres spectroscopiques. Plusieurs autres molécules apparentées ont été étudiées théoriquement avec différentes méthodes de CQ mettant en évidence le potentiel, les limites et les difficultés de ces approches traitant les LHI particulièrement faibles. Un autre objectif principal de cette thèse était l'étude des composés furanes méthylés. Ces COV hétérocycliques ont également été identifiés comme précurseurs gazeux d'AOS. Pour estimer la contribution du 2-méthylfurane (MF) en particulier, des calculs de CQ ont été effectués montrant le potentiel du 2-MF à réagir avec le NO₃ qui est le principal réactif dans l'atmosphère pendant la nuit. La spectroscopie à ondes millimétriques à température ambiante du 3-MF et l'analyse des spectres obtenus ont été réalisées. En raison de la division des raies de rotation causée par la rotation interne du groupe méthyle, cette analyse a nécessité un traitement spécifique pour ce mouvement de grande amplitude. Comme l'approche locale couramment utilisée du code XIAM n'était pas suffisante pour ajuster correctement les paramètres du premier état excité, l'approche globale du code BELGI a été utilisée non seulement pour 3-MF mais également appliquée au 2-MF mesuré précédemment dans la littérature. Pour aller plus loin dans l'utilisation de la spectroscopie THz dans les sciences de l'atmosphère, nous avons développé un système de chauffage sur la cellule à gaz et, par ailleurs, nous avons démontré qu'il était possible de coupler le spectromètre à ondes submillimétriques dans une chambre de simulation atmosphérique (CSA). Avec le système de chauffage, la pression de vapeur de la molécule étudiée peut être augmentée, élargissant le champ des molécules potentielles aux COV semi-volatils. Les premiers spectres ont été obtenus pour le méthylcatéchol avec une température optimisée à 70°C. Enfin, pour la première fois, par le couplage du spectromètre à ondes millimétriques à une CSA nous avons montré qu'il était possible de réaliser un suivi submillimétrique in situ des réactions atmosphériques dans une CSA
Perinatal Psychoactive Substances Use: A Rising Perinatal Mental Health Concern
No full textInternational audienceIntroduction: A significant increase in psychoactive drugs use was observed in women of childbearing age and during the perinatal period worldwide. Yet, the use of illicit drugs, alcohol and tobacco during pregnancy is a serious health risk for the mother, developing fetus and newborn. Methods: This review of current trends and consequences of psychoactive substance use in the general population and in pregnant women was conducted using the English and French literature published during the years 2000 to 2022, supplemented by guidelines, meta-analyses and reviews. Results: According to current rates of prenatal substances use, it was calculated that 380,000 offspring were exposed to illicit substances, more than 500,000 to alcohol and over one million to tobacco during uterine life. Alarmingly, drug-related pregnancy-associated mortality has shown a staggering 190% rise between 2010 and 2019 in the USA. Different drugs of abuse, when used during pregnancy, increase the risk of stillbirth, neonatal abstinence syndrome and sudden infant death. Adverse effects on pregnancy include premature rupture of membranes, placental abruption, preterm birth, low birth space? weight and small-for-gestational-age infants. There is also an increased risk of morbidity and mortality for the pregnant women. Long-term negative adverse effects of perinatal exposure to substances also include a number of neurocognitive, behavioral and emotional dysfunctions in infants. Each type of substance has its own specificities, which will be briefly summarized. Conclusion: All childbearing age women must be informed about the potential harm of the prenatal use of psychoactive substances and should be encouraged to stop their use when pregnancy is planned and, at least, when pregnancy is known. Questioning women about their alcohol consumption should be systematic at the first prenatal visit and then at every prenatal visit until delivery. Multidisciplinary prevention approaches as well as intervention measures targeted to each type of psychoactive substance can save mothers’ lives and mitigate serious adversities to the offspring
Scalarity of French deverbal units. A functional approach
No full textInternational audienceThis article submits a philological and Discourse-based approach to deverbal units. Applied to French language, the study examines to what extent ant-forms (such as suivant, concernant and durant) appear in contemporary linguistic uses as units with a variable verbal consistency. The purpose of the paper consists in demonstrating how the specific features of this category meet a scalar phenomenon, depending on the fact that these elements occur respectively as gerunds, present participles, nouns, adjectives, adverbs, or operators. After a brief introduction, the article exposes the outlines of the Dik's functional approach and exemplifies the scalarity trough the cases of partant and disant. The discussion touches upon some borderline cases, and the conclusion puts forward four assumptions for an application of the scalarity hypothesis (SH) in other perspectives
Studi sullo strutturalismo, I: Ferdinand de Saussure e la nascita della linguistica strutturale
No full textSeguendo prevalentemente (Prampolini, 2017) e (Lepschy, 1992), questa prima, breve disamina storica vuole evidenziare gli aspetti salienti e centrali dell'opera di Ferdinand de Saussure, che aprì la strada al cosiddetto approccio stutturalista della linguistica moderna
