University of Modena and Reggio Emilia
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A microstructure-informed hyperelastic model for CNT-based polymer nanocomposites under large deformations
No full textModeling the mechanical response of carbon nanotube (CNT)-reinforced polymer nanocomposites (PNCs) under large deformations remains an open and complex challenge. Microstructural phenomena such as the formation of CNT agglomerates and the progressive detachment of CNTs from the polymer matrix significantly influence the macroscopic mechanical behavior, particularly in the nonlinear regime. These effects are further complicated by variability introduced during fabrication, which can significantly affect both internal morphology and mechanical performance. Despite progress in the field, a comprehensive hyperelastic model capable of capturing these phenomena and linking them to continuum-level response is still lacking. This work presents a physically motivated hyperelastic model informed by scanning electron microscopy (SEM) observations. The growth of agglomerates and the local increase in CNT concentration are incorporated using functions derived from underlying statistical distributions. The reinforcement contributions of CNTs in agglomerated and non-agglomerated regions are described by strain energy functions reflecting microstructural observations. Interfacial detachment is captured within the framework of continuous softening hyperelasticity, introducing critical strain invariants to define the onset of debonding. All model parameters retain a clear physical interpretation and can be directly estimated from SEM imaging, making the model fully predictive without requiring mechanical test data. To demonstrate practical applicability, the model is implemented in a finite element framework and validated against experimental simple tension and bending tests. Additionally, a simplified version of the model is proposed for cases where microstructural data are unavailable, following a more classical phenomenological approach in nonlinear mechanics. This formulation requires only stress–strain data for calibration and is shown to accurately reproduce experimental results from three independent datasets, confirming the effectiveness and versatility of the proposed approach
Disturbi del sonno e patologie psichiatriche: marcatori transdiagnostici e target di intervento
No full textI disturbi del sonno costituiscono un dominio transdiagnostico cruciale, collocato all’intersezione tra psichiatria e medicina del sonno, con un impatto determinante sulla vulnerabilità individuale e sulla prognosi dei disturbi mentali. Questa tesi di dottorato ha indagato in modo sistematico il ruolo del sonno come marcatore di vulnerabilità e come target terapeutico, considerando sia i disturbi psichiatrici con alterazioni del sonno sia le condizioni di medicina del sonno con comorbidità psichiatriche, e integrando così prospettive cliniche e di ricerca dei due ambiti attraverso studi originali, analisi di grandi database e revisioni sistematiche della letteratura. Nel contesto adolescenziale, un’analisi condotta su pazienti ricoverati per disturbi psichiatrici ha evidenziato che l’insonnia rappresenta un predittore indipendente di suicidalità, in associazione a depressione, bullismo e inattività fisica. Tali risultati sono stati rafforzati da una meta-analisi su oltre un milione di adolescenti, che ha confermato un incremento di oltre tre volte del rischio di tentativi di suicidio e di più del doppio per l’ideazione suicidaria in presenza di disturbi del sonno.
Negli adulti al primo episodio di psicosi o disturbo bipolare, uno studio caso-controllo ha documentato un’elevata prevalenza di alterazioni del sonno. La qualità soggettiva del sonno è risultata strettamente correlata a sintomi depressivi, caratteristiche prodromiche e suicidalità, mentre i dati actigrafici hanno rivelato pattern distinti tra psicosi e bipolarità. Una revisione sistematica della letteratura ha ulteriormente sottolineato la pervasività dei disturbi del sonno negli stati ad alto rischio e nei primi episodi psicotici, confermandone il valore prognostico e l’importanza come marker di fase precoce della malattia. Infine, una revisione sistematica sugli interventi nel disturbo bipolare ha sintetizzato le evidenze riguardanti strategie farmacologiche e non farmacologiche. I risultati hanno mostrato come gli approcci non farmacologici, in particolare la CBTI-BD e l’Interpersonal and Social Rhythm Therapy, siano efficaci e sicuri nel migliorare la qualità del sonno e ridurre i sintomi depressivi, mentre l’uso di ipnotici e antidepressivi si associa a esiti meno favorevoli e a rischi maggiori, inclusa la suicidalità. Un’ulteriore linea di ricerca ha approfondito la relazione tra disturbi del sonno e suicidalità nelle fasi precoci della malattia mentale. L’analisi della letteratura ha evidenziato che, nel primo episodio psicotico, l’insonnia e la scarsa qualità del sonno sono associate in modo significativo al rischio di ideazione e comportamento suicidario. Tutti gli studi disponibili confermano che le alterazioni del sonno rappresentano un fattore di rischio modificabile e un potenziale target di prevenzione nelle fasi iniziali del disturbo. La ricerca si è poi focalizzata sulla narcolessia tipo 1, un’ipersonnia idiopatica di origine centrale, nota anche per la complessità delle sue comorbidità psichiatriche. In età pediatrica, uno studio complementare ha permesso di caratterizzare un fenotipo distinto di narcolessia con comorbidità psicotiche, contraddistinto da più marcata instabilità sonno-veglia, ridotta efficienza del sonno, bassi livelli di orexina e familiarità psichiatrica positiva. Un successivo studio ha evidenziato, in pazienti adulti con narcolessia tipo 1, un’elevata co-occorrenza di sintomi depressivi, ansiosi ed ideazione suicidaria, delineando un profilo di vulnerabilità psichiatrica complessa che merita attenzione clinica. Complessivamente, i risultati di questo percorso di ricerca dimostrano come i disturbi del sonno non siano meri sintomi accessori, ma veri e propri fattori patogenetici e clinici centrali nei disturbi psichiatrici. La valutazione integrata del sonno, permette di identificare precocemente fenotipi ad alto rischio e di sviluppare strategie terapeutiche multimodali.Sleep disturbances represent a crucial transdiagnostic domain, situated at the intersection between psychiatry and sleep medicine, with a decisive impact on individual vulnerability and the prognosis of mental disorders. This doctoral thesis systematically investigated the role of sleep as both a marker of vulnerability and a therapeutic target, considering psychiatric disorders characterized by sleep alterations as well as sleep medicine conditions with psychiatric comorbidities. By integrating clinical and research perspectives from both fields, the work combined original studies, large-scale database analyses, and systematic reviews of the literature. In the adolescent context, an analysis conducted on inpatients with psychiatric disorders revealed that insomnia is an independent predictor of suicidality, in association with depression, bullying, and physical inactivity. These findings were further supported by a meta-analysis including over one million adolescents, which confirmed a more than threefold increase in the risk of suicide attempts and a more than twofold increase in suicidal ideation in the presence of sleep disturbances. Among adults experiencing a first episode of psychosis or bipolar disorder, a case–control study documented a high prevalence of sleep alterations. Subjective sleep quality, measured through the Pittsburgh Sleep Quality Index, was strongly associated with depressive symptoms, prodromal features, and suicidality, while actigraphic data revealed distinct sleep–wake patterns between psychosis and bipolarity. A systematic review of the literature further highlighted the pervasiveness of sleep disturbances in high-risk states and first-episode psychosis, confirming their prognostic value and importance as early markers of disease stage. Finally, a systematic review on sleep interventions in bipolar disorder synthesized evidence on both pharmacological and non-pharmacological strategies. Findings indicated that non-pharmacological approaches—particularly CBTI-BD and Interpersonal and Social Rhythm Therapy—are effective and safe in improving sleep quality and reducing depressive symptoms, whereas the use of hypnotics and antidepressants is associated with less favorable outcomes and higher risks, including suicidality. Another line of research focused on the relationship between sleep disturbances and suicidality during the early stages of mental illness. A literature review showed that in first-episode psychosis, insomnia and poor sleep quality are significantly associated with suicidal ideation and behavior. Across all available studies, sleep disturbances emerged as a modifiable risk factor and a potential target for prevention in the initial phases of psychiatric disorders. The research then turned to narcolepsy type 1, an idiopathic central hypersomnia known for its complex psychiatric comorbidities. In pediatric populations, a complementary study identified a distinct phenotype of narcolepsy with psychotic comorbidity, characterized by greater sleep–wake instability, reduced sleep efficiency, low orexin levels, and positive psychiatric family history. A subsequent study in adults with narcolepsy type 1 revealed high rates of depressive and anxious symptoms as well as suicidal ideation, outlining a complex psychiatric vulnerability profile deserving of clinical attention. Overall, the results of this research path demonstrate that sleep disturbances are not merely accessory symptoms but central pathogenic and clinical factors in psychiatric disorders. The integrated assessment of sleep allows for the early identification of high-risk phenotypes and the development of multimodal therapeutic strategies
Filogenesi multi-genica per un nuovo approccio alla tassonomia dei Gastrotrichi
No full textIl phylum Gastrotricha comprende microscopici invertebrati marini e d’acqua dolce, prevalentemente bentonici, presenti in tutto il mondo. Le circa 900 specie note sono suddivise nei due ordini Chaetonotida e Macrodasyida, ciascuno con decine di generi e almeno una decina di famiglie. Tuttavia, l’uso di dati molecolari ha rivelato che molti gruppi non sono monofiletici, mettendo in dubbio la validità dei tratti morfologici usati nella classificazione tradizionale.
Più di recente, le moderne tecniche di microscopia e le analisi filogenetiche basate su dati molecolari hanno permesso descrizioni più accurate e classificazioni più solide. Tuttavia, l’approccio basato su un solo marcatore (18S rDNA) e un campionamento tassonomico limitato ha mostrato limiti nella risoluzione dei rapporti evolutivi profondi. Questo lavoro affronta tali problematiche mediante analisi filogenetiche multigeniche, un ampio campionamento tassonomico e l’impiego di tecnologie avanzate come Whole Genome Amplification (WGA), Next Generation Sequencing (NGS) e strumenti bioinformatici.
La tesi è strutturata come raccolta di articoli e si compone di quattro capitoli. I primi due sono dedicati al genere Urodasys, caratterizzato da una lunga coda e una notevole varietà di strutture riproduttive. Il primo capitolo descrive una nuova specie tramite microscopia DIC e CLSM, con un’analisi morfo-funzionale dell’apparato riproduttore, in particolare dell’organo copulatore e dello stiletto. Il secondo capitolo presenta un’analisi filogenetica multigenica (18S rDNA, 28S rDNA, COI mtDNA) su diverse specie, suggerendo che l’antenato comune possedesse gonadi pari e organi accessori, e che lo stiletto si sia evoluto all’interno dell’organo copulatore prima della perdita del testicolo sinistro.
Il terzo capitolo analizza le relazioni filogenetiche dei Macrodasyida su base multigenica e un ampio campionamento tassonomico, in particolare delle famiglie Cephalodasyidae e Macrodasyidae, rivelandone la polifilia. Viene proposta una nuova classificazione con l’introduzione di due famiglie (Mesodasyidae n.fam. e Urodasyidae n.fam.) e un nuovo genere (Paraurodasys n.gen.). Inoltre, Dolichodasys e Paradasys vengono assegnati ai Redudasyidae, mentre Cephalodasys mahoe è trasferito al genere Paradasys.
Il quarto capitolo esplora il genoma mitocondriale di 20 specie rappresentative della diversità ecologica e riproduttiva del phylum. L’analisi comparativa mostra forti differenze tra Macrodasyida e Chaetonotida: i membri del gruppo Oiorpata (Chaetonotida) presentano una struttura genomica conservata, indicativa di stasi evolutiva, mentre i Macrodasyida mostrano variabilità nella disposizione genica, polarità dei filamenti e presenza di ripetizioni. Queste differenze sembrano riflettere le strategie riproduttive (partenogenesi vs ermafroditismo) e gli habitat (acqua dolce vs marino), ma è più probabile che derivino da fenomeni di drift genico. L’analisi filogenetica dei geni mitocondriali codificanti supporta la nuova classificazione proposta per i Macrodasyida sulla base dei geni nucleari e COI, e suggerisce una possibile origine marina del gruppo Oiorpata; purtroppo, origine e alleanze filogenetiche di Neodasys restano punti irrisolti.
In sintesi, l’approccio molecolare multigenico e l’ampliamento del campionamento tassonomico hanno migliorato il supporto statistico delle analisi filogenetiche, offrendo nuove prospettive sull’evoluzione, la tassonomia e la diversità genetica dei gastrotrichi.
Lo stesso approccio potrebbe essere applicato per la risoluzione di problematiche non affrontate in questo progetto. In tale prospettiva, la principale criticità consisterà nel reperimento di un numero sufficiente di specie target, spesso rare o endemiche di aree geografiche remote e di difficile accesso.The phylum Gastrotricha comprises microscopic marine and freshwater invertebrates, predominantly benthic, found worldwide. The approximately 900 known species are divided into the two orders Chaetonotida and Macrodasyida, each with many genera and at least ten families. However, the use of molecular data has revealed that many groups are not monophyletic, questioning the validity of the morphological traits used in traditional classification.
More recently, modern microscopy techniques and molecular-based phylogenetic analyses have enabled more accurate descriptions and more robust classifications. Nonetheless, the single-marker approach (18S rDNA) and limited taxonomic sampling have shown limitations in resolving deep evolutionary relationships. This research addresses these challenges through multigene phylogenetic analyses, extensive taxonomic sampling, and the application of advanced technologies, including Whole Genome Amplification (WGA), Next Generation Sequencing (NGS), and bioinformatics tools.
The thesis is structured as a collection of articles and consists of four chapters. The first two are dedicated to the genus Urodasys, characterized by a long tail and a remarkable variety of reproductive structures. The first chapter describes a new species using DIC and CLSM microscopy, with a morpho-functional analysis of the reproductive system, particularly the copulatory organ and the stylet. The second chapter presents a multigene phylogenetic analysis (18S rDNA, 28S rDNA, COI mtDNA) of several species, suggesting that the common ancestor of these species had paired gonads and accessory organs, and that the stylet evolved within the copulatory organ before the loss of the left testis. The third chapter analyses the phylogenetic relationships of the order Macrodasyida on a multigene basis and a broad taxonomic sampling, particularly of the families Cephalodasyidae and Macrodasyidae, revealing their polyphyly. A new classification is proposed, introducing two families (Mesodasyidae n.fam. and Urodasyidae n.fam.) and a new genus (Paraurodasys n.gen.). Furthermore, Dolichodasys and Paradasys are assigned to the Redudasyidae, while Cephalodasys mahoe is transferred to the genus Paradasys.
The fourth chapter explores the mitochondrial genome of 20 species representative of the ecological and reproductive diversity of the phylum. Comparative analysis identifies significant differences between between Macrodasyida and Chaetonotida: members of the Oiorpata group (Chaetonotida) exhibit a conserved genomic structure, indicative of evolutionary stasis, while Macrodasyida exhibit variability in gene arrangement, strand polarity, and the presence of repeats. These differences appear to reflect reproductive strategies (parthenogenesis vs. hermaphroditism) and habitats (freshwater vs. marine), but are more likely to result from gene drift. Phylogenetic analysis of mitochondrial protein coding genes supports the proposed new classification for Macrodasyida based on nuclear and COI genes, and suggests a possible marine origin for the Chaetonotida Oiorpata. Unfortunately, the origin and phylogenetic alliances of Neodasys remain unresolved.
In summary, the multigenic molecular approach and expanded taxonomic sampling have improved the statistical support of phylogenetic analyses, offering new insights into the evolution, taxonomy, and genetic diversity of gastrotrichs.
The same approach could be applied to resolve issues not addressed in this project. From this perspective, the main challenge will be finding a sufficient number of target species, which are often rare or endemic to remote and difficult-to-access geographical areas
Biomarcatori del sonno della neurodegenerazione nel disturbo comportamentale del sonno REM. Studio longitudinale di alfa sinucleinopatia prodromica.
No full textINTRODUZIONE
iRBD (isolato disturbo comportamentale del sonno REM) è un disturbo del sonno che può precedere di molti anni la diagnosi di α-sinucleinopatia. Esiste un link bidirezionale tra sonno e neurodegenerazione. Nelle malattie neurodegenerative sono presenti modifiche della macro e microstruttura del sonno. Il sonno regola il flusso glinfatico che serve alla rimozione di proteine e altre molecole di scarto ed ha un importante ruolo nella plasticità sinaptica. Non è definito se le alterazioni del sonno siano la causa o l’effetto della neurodegenerazione.
OBIETTIVI
Lo studio si propone di descrivere le caratteristiche cliniche e biologiche della popolazione di iRBD al tempo della diagnosi e di valutarle longitudinalmente nel tempo per identificare diversi fenotipi di IRBD e stimare la percentuale di fenoconversione. inoltre, di descrivere le alterazioni della macro e microstruttura del sonno nella popolazione di iRBD al tempo della diagnosi, ed infine di stimare l’effetto predittivo di fenocoversione delle variabili cliniche, biologiche e neurofisiologiche descritte nella popolazione.
METODI
Sono stati inclusi pazienti che hanno ricevuto la diagnosi di IRBD secondo i criteri ICSD3 presso il Centro dei Disturbi del sonno di Bologna. Ogni paziente è stato sottoposto al baseline ad una polisonnografia notturna, ad un DATScan, ad una biopsia di cute, ed una valutazione clinica dei sintomi e segni motori, non motori e delle funzioni cognitive. La valutazione clinica è stata ripetuta con follow up annuale fino alla fenocoversione.
RISULTATI
Sono stati arruolati 71 pazienti. 81.7 % maschi. 79.4% dei pazienti presentavano α-synucleina nella biopsia di cute. Il 25% hanno sviluppato una sinucleinopatia con un intervallo di tempo di 7.05 ± 5,12 anni. Confrontando i pazienti non convertiti e convertiti, i secondi riportavano al baseline la presenza di sintomi motori e cognitivi, avevano punteggi più alti alla scala dell’UPDRS3, e presentavano un’alterata trasmissione nigrostriatale al DATScan ed una durata maggiore di malattia. L’età maggiore alla diagnosi, la presenza di sintomi motori e punteggi più elevati alla scala UPDRS3 sono risultati predittivi di conversione in maniera statisticamente significativa sia analisi uni che multivariata di regressione lineare. La presenza di alterazione della via nigrostriatale al Datscan distingue la distribuzione dei pazienti che convertono da quelli che non convertono all’anali delle curve di sopravvivenza di Kaplan Meyer.
DISCUSSIONE
I pazienti con iRBD hanno un rischio elevato di fenoconversione. Vi è una alta prevalenza di presenza di alfa sinucleina nella biopsia di cute, ma tale presenza non è predittiva di fenoconversione. I pazienti che convertono presentano già al baseline segni sottosoglia di malattia. Il Dat scan alterato conferisce un rischio elevato di conversione. L’età e la presenza di sintomi e segni motori sono predittivi di conversione. Sono in corso le analisi per valutare la micro e macrostruttura del sonno come markers di neurodegenerazione.INTRODUCTION
iRBD (isolated REM sleep behavior disorder) is a sleep disorder that precedes decades from the diagnosis of α-synucleinopathy. There is a bidirectional link between sleep and neurodegeneration. In neurodegenerative diseases, there are changes in the macro and microstructure of sleep. Sleep regulates the bulk removal of proteins and other molecules from the brain through regulation of “glymphatic” flow, and plays an important role in synaptic plasticity. It is not defined whether sleep alterations are the cause or the effect of neurodegeneration.
OBJECTIVES
The study aims to describe the clinical and biological features of the iRBD population at the time of diagnosis and longitudinally over time to identify different phenotypes of iRBD and estimate the percentage of phenoconversion. It also aims to describe the alterations in the macro and microstructure of sleep in the isolated iRBD population at diagnosis and evaluate the predictive effect of clinical, biological, and neurophysiological variables on phenoconversion.
METHODS
Patients who received the diagnosis of iRBD according to ICSD3 criteria at the Sleep Disorders Center in Bologna were included. Each patient underwent at baseline visit to a polysomnography, a DATScan, a skin biopsy, and at a clinical evaluation of motor, non-motor symptom and signs, and cognitive functions. The clinical evaluation was repeated with annual follow-up until phenoconversion.
RESULTS
Seventy-one patients were enrolled, with 81.7% being male. 79.4% of patients had α-synuclein in their skin biopsies. 25% converted within a conversion time of 7.05 ± 5.12 years. Comparing non-converted and converted patients, the latter reported at baseline motor and cognitive symptoms, scored higher to UPDRS3 scale, and showed altered nigrostriatal transmission at DATScan, along with a longer disease duration. An older age at diagnosis, the presence of motor symptoms, and higher UPDRS3 scores predict the conversion in univariate and multivariate linear regression analyses. The presence of α-synuclein in the skin does not confer an increased risk of conversion, while the presence of an alteration in the nigrostriatal pathway demonstrated by Datscan distinguishes the two populations—converted vs. non-converted—by analyzing the Kaplan-Meier survival curves.
DISCUSSION
Patients with iRBD have a high risk of phenoconversion. There is a high prevalence of α-synuclein presence in skin biopsies, but the presence is not predictive of phenoconversion. Patients who convert already show subthreshold signs of disease at baseline. An altered DAT scan confers a high risk of conversion. Age and the presence of motor symptoms and signs are predictive meausures of conversion. Analyses are ongoing to evaluate the micro and macrostructure of sleep as markers of neurodegeneration
Design e sintesi di complessi dinucleari di rame(II) con leganti salben e la loro applicazione in accoppiamento C-N di tipo Ullmann
No full textQuesto lavoro presenta la progettazione, la sintesi e test catalitici di complessi dinucleari di rame(II) con formula generale [Cu2(μ-((G)sal(X)ben)2] e [Cu2(μ-(G)salmen)2], derivati da leganti N2O2 tetradentati di tipo salen accorciato, appartenenti alla classe delle basi di Schiff H2(G)sal(X)ben e H2(G)salmen.
La presenza di un solo atomo di carbonio a ponte tra gli atomi di azoto iminici porta selettivamente alla formazione di complessi dinucleari, stabili all’aria e caratterizzati da una geometria dei centri di rame di coordinazione distorta, intermedia tra quadrato planare e tetraedrica. Questa caratteristica strutturale, confermata da diversi dati di diffrazione a raggi X, conferisce ai complessi un’elevata flessibilità, permettendo ai centri metallici di accedere a differenti stati redox, rendendoli così efficienti in catalisi.
Sono state poste le basi per uno studio catalitico significativo dando priorità alla sintesi di composti ben definiti in modo riproducibile. Sono stati infatti dedicati notevoli sforzi alla sintesi di un’ampia gamma di nuovi leganti e dei corrispondenti complessi di rame, accuratamente caratterizzati tramite analisi elementare, punto di fusione, spettroscopia NMR e IR, e spettrometria di massa, così da garantirne la purezza e l’idoneità per applicazioni catalitiche.
Lo studio catalitico sulle reazioni di accoppiamento C–N è stato progettato per bilanciare estensione e completezza. È stata innanzitutto messa a punto una reazione modello per individuare le condizioni ottimali di reazione (base, solvente, quantità di catalizzatore, temperatura, tempo, rapporto substrato:N-nucleofilo) e confrontare l’efficienza dei complessi sintetizzati. Una volta identificato il catalizzatore più attivo, l’attenzione si è spostata verso una valutazione più approfondita delle sue prestazioni attraverso un ampio reaction scope, comprendente diversi substrati (aril ioduri e bromuri sostituiti) e N-nucleofili (eterocicli azotati, ammine cicliche alifatiche, acetamidi, benzamidi, ecc.).
Piuttosto che testare ogni complesso su un’ampia varietà di reazioni, poiché quasi tutti si sono dimostrati altamente attivi, si è scelto un approccio più mirato, seguito da uno studio meccanicistico basato su esperimenti di single turnover, analisi cinetiche e misure di voltammetria ciclica.This work presents the design, synthesis, and catalytic testing of dinuclear copper(II) complexes with general formula [Cu2(μ-((G)sal(X)ben)2] and [Cu2(μ-(G)salmen)2], derived from shortened salen-type N2O2 tetradentate Schiff base ligands H2(G)sal(X)ben and H2(G)salmen. The presence of only one-carbon bridging the iminic nitrogen atoms selectively leads to dinuclear complexes, which are air-stable and show a distorted coordination geometry between square planar and tetrahedral around copper. This structural feature, confirmed by several X-ray data, is responsible for a high degree of flexibility enabling the copper centers to access multiple redox states thus being efficient catalysts.
The foundation for meaningful catalytic studies was established by prioritizing the preparation of well-defined compounds in a reproducible way. Considerable efforts were devoted to the synthesis of a broad range of new ligands and related copper complexes, whose characterization through elemental analysis, melting point, NMR and IR spectroscopy, and mass spectrometry ensures their purity and applicability in catalysis.
The catalytic study in C–N coupling was designed to balance extent and depth. A model reaction was first established to assess the best reaction conditions (base, solvent, catalyst loading, temperature, time, substrate:N-nucleophile ratio) and compare the efficiency of the synthesized copper complexes under these optimized conditions. Once the most active catalyst was identified, efforts shifted toward a comprehensive evaluation of its performance through an extended reaction scope involving different substrates (substituted aryl iodides and bromides) and N-nucleophiles (N-heterocycles, cyclic aliphatic amines, acetamindes, benzamides, etc.). Rather than testing each complex across multiple reactions since almost all catalysts revealed to be highly active, this focused approach was followed by a mechanistic investigation through single turnover experiments, kinetic studies and cyclovoltammetry
Opera as a Popular Genre? Verdi Parodies at the San Carlino Theatre in Naples.
No full textThis study addresses the central question: can opera become a truly popular genre? Focusing on the nineteenth-century Neapolitan context, it examines the role of operatic parodies, particularly those staged at the San Carlino Theatre, in the vernacularisation and popular dissemination of opera, with a special emphasis on the works of Giuseppe Verdi. Originally conceived for elite audiences within institutional settings such as the Teatro San Carlo, operas like Il Trovatore and Aida were reimagined in comic, dialectal, and prose forms by author-performers such as Pasquale Altavilla and Antonio Petito. Although structurally and linguistically simplified, these parodies offered accessible reinterpretations that integrated opera into the everyday life of lower and middle-class audiences. Far from ridiculing the original compositions, they often expressed admiration for Verdi’s music while satirizing the cultural rituals and bourgeois aspirations surrounding operatic consumption. Drawing on major contemporary theories of parody, the study frames these rewritings not as oppositional critiques but as forms of reverential parody that simultaneously democratize and celebrate the operatic tradition. In doing so, it highlights how parody functioned as a key cultural mechanism in the transformation of opera from an elite spectacle to popular entertainment
Upcycling of post-consumer PLA into active packaging films: Structural and functional assessment of rPLA/PCL blends with quercetin
No full textOptiFog: A Framework to Optimize the Placement of Microservices in Fog Scenarios
No full textThe Fog computing paradigm makes use of dispersed, diverse, and resource-limited devices located at the network edge to effectively implement Internet of Things (IoT) application services that demand low latency and substantial bandwidth. At the same time, the adoption of microservice-based architectures in the IoT domain is on the rise due to their ability to align with the swift evolution and deployment demands of highly dynamic IoT applications and to elastically scale to fulfill load demands. In complex environments like Fog federations, characterized by highly heterogeneous computing and networking resources, the effective allocation of microservices to available nodes, while ensuring compliance with required Quality of Service (QoS) constraints, represents a significant challenge. In this paper, we present the design and implementation of OptiFog, a comprehensive framework that enables users to model, simulate, and validate microservice placement solutions within a realistic testbed environment. Compared to state-of-the-art approaches, OptiFog offers developers a controlled environment for experimenting with placement solutions while providing the assurance that the resulting deployments will meet the targeted QoS requirements in real-world scenarios, specifically in terms of service execution time and energy consumption of Fog nodes. To demonstrate the feasibility of the proposed approach, we implemented and evaluated a representative use case, involving both sub-optimal and optimal microservice placement, and utilizing real-world microservices drawn from the IoT domain