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Imagerie dans l'UV lointain : analyse de champs galactiques et extragalactiques
No full textCe travail présente l'analyse de clichés photographiques pris dans l'ultraviolet à 2000 A grâce à un dispositif expérimental porté par ballon stratosphérique.
Deux méthodes de réduction des données brutes sont proposées, pour entreprendre soit de la photométrie stellaire soit de la photométrie de surface de sources étendues.
Le contenu astrophysique de deux clichés est exploité via :
- d'une part l'analyse d'un champ stellaire (centré sur Eps. Sct) du plan galactique, analyse axée sur la matière interstellaire proche et débouchant sur une description détaillée de la distribution de cette matière ainsi que sur l'étude de diverses caractéristiques de l'absorption du rayonnement UV qu'elle entraîne,
- d'autre part l'analyse du rayonnement UV émis par une galaxie (M81), analyse portant principalement sur la morphologie UV de la galaxie et sur tous les problèmes liés à la formation stellaire (taux de formation, lieux et mécanismes de formation, etc.).</p
Diastereo- und enantiokontrollierte Totalsynthesen von (-)-Allosedamin und (-)-Indolizidin "209B" durch asymmetrische Hydroxyaminierung von N-Acyl-[[epsilon]-keto(aldehyd)-acetal]-Sultamen
No full textLe présent travail est consacré à l'étude des nitrones cycliques α-chirales comme intermédiaires-clés et polyvalents de la synthèse asymétrique d'alcaloïdes pipéridiniques et indolizidiniques. Premièrement, on présente la synthèse totale de la (-)-Allosédamine avec un rendement global de 21% sur neuf étapes. Les étapes-clés en sont (a) une α-hydroxyamination électrophile d'un énolate dérivé de bornane-sultame acylé, puis hydrolyse acide (b) la réaction 1,3-dipolaire de la nitrone ainsi formée, et (c) la réduction tandem des liaisons "N, O" et "C, CN" d'un intermédiaire α-aminonitrile. Deuxièmement, on décrit la synthèse totale de la (-)-Indolizidine "209B" avec un rendement global de 17% sur quinze étapes. Les étapes-clés en sont (a) une réaction de Michael asymétrique d'un bornane-sultame acylé α,β-insaturé (b) α-hydroxyamination électrophile d'un énolate, puis hydrolyse acide (b) la réduction stéréosélective de la nitrone ainsi formée, et (c) la fermeture réductrice du cycle pyrrolidinique à partir d'un énal intermédiaire
Génération et mode d'action du messager calcique dans la régulation de la biosynthèse d'aldostérone dans les cellules glomérulées du cortex surrénal
No full textLa biosynthèse d'aldostérone est stimulée par le potassium et l'angiotensine II, deux facteurs augmentant la concentration cytosolique du calcium. Nos résultats indiquent que le potassium ouvre les canaux calciques de type T alors que l'angiotensine II agit principalement en stimulant l'influx capacitif. De plus, nos données suggèrent que le site d'action du calcium est vraisemblablement le transport du cholestérol vers la membrane interne de l'organelle. Grâce à l'aequorine recombinante dirigée vers la mitochondrie, nous avons pu démontrer que l'angiotensine II induit une élévation du calcium mitochondrial, nécessaire à l'action du calcium. Le modèle des cellules à calcium imposé nous a permis de montrer que le calcium stimule avec une extrême sensibilité la conversion du cholestérol en pregnénolone, un précurseur de l'aldostérone dont la biosynthèse a lieu dans la mitochondrie. Le blocage des canaux T par la tétrandine et les benzodiazépines explique leur action inhibitrice sur la stéroïdogénèse
Analogues de sucres, C-glycosides et N-nucléosides dérivés des N-hydroxypyrrolidine et N-hydroxypipéridine et radicaux libres aminoxyles correspondants
No full textLe but de notre travail est la synthèse d'une nouvelle famille de composés dérivés de sucres, des analogues de la N-hydroxypyrrolidine et de la N-hydroxypipéridine marqués à spin par un groupe nitroxyde appartenant à la copule glucidique. L'intérêt majeur de ces nouveaux produits provient de leurs propriétés antivirales potentielles et de leur facilité à subir d'autres types de réactions, avec de bons rendements permettant ainsi d'élargir l'horizon synthétique. Ces sucres possédant un azote dans le cycle sont soumis aux phénomènes de bascule de l'azote. Une étude conformationnelle détaillée a été menée grâce aux spectroscopies ¹H RMN et RPE. Certaines structures ont été confirmées par diffraction des rayons X
Organic solide state chemistry: reactivity of epoxyketones in tri-[ortho]-thymotide clathrates: determination of absolute configurations
No full textUn dérivé oxiranique inclus dans les cages d'un clathrate chiral de la tri-o-trymotide soumis à l'action d'un agent externe (HCl, HBr) diffusant dans la maille cristalline, réagit selon un mode spécifique à caractère biomimétique. Les α, β-époxycétones cycliques donnent régiospécifiquement les α-cylorocétones α β-insaturées correspondantes. La 3,4-époxycyclopentan-1-one s'isomérise en alcool allylique 4-hydroxy-2-cyclopentènone qui, toujours dans la cavité chirale, donne l'halogénure correspondant selon un mode asymétrique. Le clathrate de l'alcool fournit directement l'halogénure pur optiquement actif. Ces réactions hétérogènes sur le corps solide ont donné accès à la configuration absolue et au pouvoir rotatoire spécifique de la 4-hydroxy- et de la 4-chloro-2-cyclopentènone. Des mesures cinétiques ont été effectuées sur le corps solide
Aspects de l'astronomie extrême ultraviolet: le télescope EUVITA et quelques observations de quasars avec ROSAT
No full textCette thèse traite des aspects de l'astronomie extrême ultraviolet et de l'analyse de données obtenues sur des quasars par satellite dans le domaine des rayons X. La première partie est centrée sur les télescopes spatiaux russes-suisses EUVITA et leurs détecteurs à résolution spatiale. Ces détecteurs utilisent des galettes à micro-canaux avec une anode de lecteur du type wedge & strip.
L'auteur décrit le développement de ces détecteurs, discute leur performance théorique et la compare avec celle atteinte au laboratoire. Des simulations d'observations d'objets célestes avec EUVITA sont présentées, elles permettent de prédire les capabilités scientifiques de ces instruments.
Dans la deuxième partie des observations de quasars avec le satellite ROSAT sont discutées. A partir de l'analyse des données d'un échantillon de sept quasars, la possibilité de détecter le "soft excess", une composante de l'émission EUV-X des quasars avec ROSAT est montrée de façon générale.</p
The induction and effector functions of murine Th1 and Th2 cells = L'induction et les fonctions effectrices des lymphocytes Th1 et Th2 murins
No full textDeux sous-ensembles de lymphocytes T auxiliaires, Th1 et Th2, produisent des profils de cytokines distincts les amenant à exercer des fonctions différentes. A l'aide d'un système de cultures polyclonales, il est démontré que l'induction du phénotype Th2 dépend non seulement des cytokines IL-2 et IL-4, mais également d'une occupation prolongée du récepteur pour l'antigène de la cellule T. Les cellules Th2 ainsi obtenues produisent les cytokines IL-4 et IL-5, mais ni IL-2 ni IFN-γ, et induisent une forte production d'immunoglobulines par des cellules B, y compris IgE. Des tests de transferts adoptifs de cellules Th2 préactivées ont montré que ces lymphocytes étaient capables d'induire des réponses inflammatoires "in vivo", par l'intermédiaire des cytokines IL-4 et, dans certaines souches de souris, TNF-α
Hémoglobine encapsulée dans des liposomes: propriétés d'oxygénation et perspectives d'un substitut sanguin
No full textNous avons préparé des liposomes contenant de l'hémoglobine (hémosomes) dans un but de développer un substitut sanguin. L'encapsulation, représentée par la quantité d'hémoglobine (Hb) par unité de lipide et les caractéristiques des hémosomes ont été étudiées en fonction des méthodes de préparation. L'oxygénation de l'hémoglobine dans les liposomes a été comparée à l'oxygénation de solutions diluées d'hémoglobine en présence de concentrations variables de chlorures, effecteurs de l'hémoglobine. L'effet de dilution sur des solutions d'hémoglobine à concentration non saturante de 2,3-diphosphoglycérate (2,3-DPG), mais à rapport DPG/Hb constant a été simulé grâce à des équations développées à partir du modèle allostérique MWC étendu de façon à tenir compte de concentrations non-saturantes de 2,3 DPG et de la dissociation en dimères. Il a été démontré que l'influence d'effecteurs perméables (CI) et non perméables (2,3-DPG) sur l'oxygénation n'est pas perturbé par l'encapsulation de l'Hb, dont l'affinité est par conséquent modulable dans les hémosomes
Aldolisation d'énolates dérivés des N-propionylsultames chiraux avec des aldéhydes chiraux et des aldéhydes méso
No full textL'aldolisation d'énolates dérivés des N-propionylsultames chiraux avec des α-alkoxyaldéhydes et des α-aminoaldéhydes chiraux a été examinée. L'influence stéréodirective de l'auxiliaire chiral toluènesultame a été comparée à celle de l'auxiliaire bornanesultame. L'aldolisation des boroénolates, a montré que l'auxiliaire toluènesultame était le plus efficace pour l'obtention de produits aldols 2,3 syn cristallins. L'aldolisation des silylcétèneacétals, dérivés des N-propionylsultames, avec ces aldéhydes a montré que le bornanesultame est l'inducteur de choix pour la préparation stéréosélective des aldols 2,3 anti. Le potentiel de cette méthode a été illustré par la synthèse diastéréosélective d'un précurseur de la dolaproïne. L'aldolisation d'énolates dérivés du N-propionylbornanesultame avec des aldéhydes méso a été étudiée. L'auxiliaire bornanesultame est capable de différencier les deux fonctions aldéhydes stéréotopiques du composé méso. Cette nouvelle stratégie a été illustrée par la synthèse de l'acide lactonique de Prllog-Djerassi et par la synthèse d'un précurseur avancé des denticulatines A et B
Studies on the mechanism of cellular prostaglandin production and atrial natriuretic peptide secretion in spontaneously-beating rat cardiomyocytes
No full textDans les cardiomyocytes de rat, l'angiotensine II, la vasopressine et la substance P induisent une hydrolyse de phospholipides via une activation de la proteine kinase C. Cette hydrolyse mène à la formation d'acide arachidonique et de lysoplasmalogène, dérivés qui sont transformés soit en métabolites de la cycloosygenase, les prostaglandines PGI₂ et PGE₂, soit en facteur activateur des plaquettes (PAF). Par le biais d'un mécanisme de régulation autocrine, la PGI₂ et la PGE₂ vont activer des récepteurs membranaires et induire une formation d'AMPc. Le PAF va en faire de même, mais par un mécanisme qui reste encore à identifier, et l'augmentation d'AMPc va contribuer à activer des canaux calciques sensibles aux dihydropyridines. L'influx calcique résultant va alors induire la sécrétion du peptide natriurétique auriculaire (ANP). En dernier lieu, l'ANP régule sa propre sécrétion par un mécanisme impliquant la formation de GMPc, un inhibiteur de la sécrétion d'ANP induite par les prostaglandines