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Going Beyond Counting First Authors in Author Co-citation Analysis
Get PDFThe present study examines one of the fundamental aspects of author co-citation analysis (ACA) - the way co-citation
counts are defined. Co-citation counting provides the data on which all subsequent statistical analyses and mappings
are based, and we compare ACA results based on two different types of co-citation counting - the traditional type that
only counts the first one among a cited work's authors on the one hand and a non-traditional type that takes into
account the first 5 authors of a cited work on the other hand. Results indicate that the picture produced through this non-traditional author co-citation counting contains more coherent author groups and is therefore considerably clearer. However, this picture represents fewer specialties in the research field being studied than that produced through the traditional first-author co-citation counting when the same number of top-ranked authors is selected and analyzed. Reasons for these effects are discussed
Variations on the Author
Get PDF“Variations on the Author” discusses two of Eduardo Coutinho’s recent films (Um Dia na Vida, from 2010, and Últimas Conversas, posthumously released in 2015) and their contribution to the general question of documentary authorship. The director’s filmography is characterized by a consistent yet self-effacing form of authorial self-inscription: Coutinho often features as an interviewer that rather than express opinions propels discourses; an interviewer that is good at listening. This mode of self-inscription characterizes him as an author who is not expressive but who is nonetheless markedly present on the screen. In Um Dia na Vida, however, Coutinho is completely absent form the image, while Últimas Conversas, on the contrary, includes a confessional prologue that moves the director from the margins to the center of his films. This article examines the ways in which these works stand out in the filmography of a director who offers new insights into the notion of cinematic authorship
Appropriate Similarity Measures for Author Cocitation Analysis
Get PDFWe provide a number of new insights into the methodological discussion about author cocitation analysis. We first argue that the use of the Pearson correlation for measuring the similarity between authors’ cocitation profiles is not very satisfactory. We then discuss what kind of similarity measures may be used as an alternative to the Pearson correlation. We consider three similarity measures in particular. One is the well-known cosine. The other two similarity measures have not been used before in the bibliometric literature. Finally, we show by means of an example that our findings have a high practical relevance.information science;Pearson correlation;cosine;similarity measure;author cocitation analysis
Dispelling the Myths Behind First-author Citation Counts
Get PDFWe conducted a full-scale evaluative citation analysis study of scholars in the XML research field to explore just how different from each other author rankings resulting from different citation counting methods actually are, and to demonstrate the capability of emerging data and tools on the Web in supporting more realistic citation counting methods. Our results contest some common arguments for the continued
use of first-author citation counts in the evaluation of scholars, such as high correlations between author rankings by first-author citation counts and other citation
counting methods, and high costs of using more realistic citation counting methods that are not well-supported by the ISI databases. It is argued that increasingly available digital full text research papers make it possible for citation analysis studies to go beyond what the ISI databases have directly supported and to employ more
sophisticated methods
Incorporation d’esters boroniques dans des matrices polyesters par mise en forme réactive à des fins de compatibilisation et de recyclage
No full textLe poly(éthylène téréphtalate) (PET) est un des thermoplastiques les plus produits dans le monde. Sa principale utilisation est l’emballage, souvent pour des applications à usage unique. De ce fait, la gestion de la fin de vie du PET est un enjeu important. Le recyclage du PET est de plus en plus courant, mais certains défis sont toujours présents, en particulier concernant les mélanges de PET avec d’autres thermoplastiques, comme par exemple l’acide polylactique (PLA), un thermoplastique biosourcé dont la production est en augmentation. Les réseaux covalents adaptables, des réseaux de polymères contenant des liaisons chimiques dynamiques, sont une solution efficace pour améliorer la miscibilité entre thermoplastiques incompatibles, ainsi que les propriétés mécaniques de ces mélanges. Plusieurs chimies d’échange ont été développées au fil des ans pour produire des réseaux covalents adaptables. Parmi elles, la métathèse des esters boroniques est particulièrement intéressante. Les esters boroniques sont stables sur le plan thermo-oxydatif, tandis que leur métathèse est rapide sans nécessiter de catalyseur. Dans cette thèse, des esters boroniques dynamiques ont été introduits par extrusion réactive dans du PLA et du PET modifié par du glycol (PETg), utilisé comme modèle pour le PET. Les matériaux résultants ont été étudiés. Les fonctions ester du matériau, ainsi que les extrémités de chaîne, ont été utilisées à cette fin. Un diol bis(ester boronique) a été synthétisé et incorporé dans les matériaux par transestérification avec les fonctions ester de la matrice, entraînant une diminution des masses molaires des polymères. La cinétique de ce procédé, l’impact de la quantité de diol et l'influence de la nature et de la quantité de catalyseur ont été étudiés. Ensuite, l’extension de chaînes des polymères fonctionnels a été réalisée avec un allongeur de chaîne à base d'isocyanate, le poly(hexaméthylène diisocyanate) (PHDI), pour le PLA, et avec le PHDI ou un allongeur de chaîne à base d'époxy, le diglycydyl éther de bisphénol A (DGEBA) pour le PETg. Ce processus a été réalisé soit en deux étapes, avec l’introduction des esters boroniques suivie de l’extension de chaîne, soit en une étape, en se servant des bouts de chaînes des polyesters. Des mélanges de PLA et de PETg ont également été préparés et compatibilisés avec le PHDI et le diol bis(ester boronique), ou un diol ne contenant pas de fonction dynamique. Des mélanges de PLA et de PETg modifiés ont également été réalisés. Quel que soit le diol utilisé, la réaction avec le PHDI et le diol améliore la miscibilité du PLA dans le PETg, sans différence notable entre les deux diols. La présence de liaisons dynamiques confère en revanche de meilleures propriétés d'écoulement à l'état fondu. Enfin, un nouvel agent d’extension de chaîne pour le PET et les polyamines ainsi qu’un oligomère contenant des alcools et des esters boroniques pendants ont été synthétisés par polymérisation radicalaire contrôlée par transferts de chaînes réversible par addition fragmentation (RAFT).Poly(ethylene terephthalate) (PET) is among the most produced thermoplastics. Its main application is packaging, mostly for single use. For this reason, managing the end-of-life of PET is an important issue. PET recycling is becoming increasingly common , but some issues remain, especially when it comes to blends of PET with other thermoplastics, such as poly(lactic acid) (PLA), a biobased thermoplastic whose production is increasing in the last few years. Covalent adaptable networks, which are polymer networks containing dynamic chemical bonds, have been reported as an efficient solution to improve the miscibility between incompatible thermoplastics and the mechanical properties of their blends. Several dynamic chemistries have been developed over the years to produce covalent adaptable networks. Among these, boronic ester metathesis is particularly interesting. Boronic esters are thermo-oxidatively stable, while their metathesis is rapid without the need for a catalyst. In this work, dynamic boronic esters were introduced by reactive extrusion into PLA and glycol modified PET (PETg), used as a model for PET, and the resulting materials were studied. The ester functions of the material, as well as its chain ends were used for this aim. A diol bis(boronic ester) was synthetized and incorporated in the material by transesterification with the ester groups, resulting in a decrease of the molar masses of the polymers. The kinetics of this process, the impact of the amount of diol and the influence of the catalyst nature and loading were studied. Then, the chain extension of the functional polymers was carried out with an isocyanate-based chain extender, poly(hexamethylene diisocyanate) (PHDI), for PLA, and with PHDI or an epoxy-based chain extender, bisphenol A diglycydyl ether (DGEBA) for PETg. Chain extension was performed in two steps, with boronic ester introduction followed by chain extension, or in one step, taking advantage of the chain ends of the polyesters. Blends of PLA and PETg were also prepared and compatibilized with PHDI and the diol bis(boronic ester), as well as with a non-dynamic diol. Blends of the modified material were prepared and studied as well. In all cases, the miscibility of PLA in PETg was improved by the modification with PHDI and a diol. While the presence of dynamic boronic ester functions did not significantly impact the miscibility of PLA and PETg, it seemed to induce better melt flow properties. Finally, a novel chain extender for PET and polyamines as well as an oligomer containing pendant alcohol and boronic ester functions were synthesized using radical addition fragmentation transfer (RAFT) polymerization
Coassemblage d'agents de nucléation en milieu polymère
No full textLa nucléation des polymères semi-cristallins, et en particulier du polypropylène, est une stratégie industrielle efficace pour contrôler les propriétés thermiques, mécaniques et optiques et pour raccourcir le cycle de compoundage. La conception des agents de nucléation reste essentielle pour l'industrie afin d'obtenir les propriétés souhaitées, telles que la ténacité et la clarté optique. Les agents de nucléation les plus rentables sont des molécules organiques de faible poids moléculaire qui forment des auto-assemblages supramoléculaires dans le polymère fondu, ce qui fournit une surface hétérogène favorable à la cristallisation épitaxique du polymère. Néanmoins, la conception d'agents de nucléation est largement basée sur des relations empiriques. Dans cette étude, nous avons cherché à combler cette lacune en explorant les coassemblages de ces derniers. Nous avons développé une méthodologie d'analyse complète permettant une compréhension approfondie des systèmes supramoléculaires dans les milieux polymères fondus. À cette fin, deux agents de nucléation ont été sélectionnés sur la base de leur sélectivité pour différents morphismes de PP. Leur assemblage et leur structure ont été analysés par des méthodes spectroscopiques, microscopiques, calorimétriques et de diffraction des rayons X. Nous avons ensuite étudié la formation de leur co-assemblages en utilisant le même ensemble de techniques. L'ajustement et la modélisation des mesures expérimentales acquises à l'équilibre thermodynamique nous ont permis d'accéder aux paramètres thermodynamiques de notre système, ce qui nous a permis de comprendre la nature des hétéro-interactions au niveau moléculaire. Cette étude théorique a permis de mettre en évidence la microstructure des copolymères obtenus. Nous avons utilisé cette information pour rationaliser la relation structure-propriétés entre la structure de l'agent de nucléation et la cristallinité du polypropylène. Enfin, inspirés par cette approche, nous avons commencé à concevoir et à préparer un nouveau système modèle qui nous permettrait de comprendre ces processus d'auto-assemblage aux interfaces polymère-polymère.Nucleation of semi-crystalline polymers, and in particular polypropylene, is an effective industrial strategy to control thermal, mechanical and optical properties and to shorten the compounding cycle. The design of nucleating agents remains industrially key to achieve desirable properties, such as toughness and optical clarity. The most cost-effective nucleating agents are low molecular weight organic molecules that form supramolecular self-assemblies in the polymer melt, which provide a heterogeneous surface that is favorable for the polymer to undergo epitaxial crystallization. Nevertheless, the design of nucleating agents is largely based on empirical relationships. In this study, we aimed to address this gap by exploring coassemblies of nucleating agents. We developed a complete methodology of analysis allowing a deep understanding of supramolecular systems in molten polymeric media. For this purpose, two nucleating agents were selected on the basis of their selectivity for different PP morphisms. Their assembly and structure were analyzed by spectrocopic, microscopic, calorimetric, and X-ray diffraction methods. We then proceeded to study the formation of the coassembled nucleating agents using the same set of techniques. Fitting and modeling of experimental measurements acquired at thermodynamic equilibrium allowed us to access the thermodynamic parameters of our system, which ultimately gave us insight into the nature of the hetero-interactions at a molecular level. This theoretical study revealed the microstructure of the obtained copolymers. We used this information to rationalize the structure-properties relationship of between nucleating agent structure and polypropylene crystallinity. Finally, inspired by this approach, we began to design and prepare a new model system that would allow us to understand these self-assembly processes at polymer-polymer interfaces
Study of the Exchange Chemistry of Phenoxytriazines and Application to the Design of Functional Polymers
No full textL’utilisation de la chimie covalente dynamique a étendue considérablement les possibilités de design des matériaux polymères. Elle a notamment permis l’élaboration de stratégies de réticulation dynamique de polymères. Dans un contexte de prise de conscience de la pollution plastique et d’épuisement des ressources fossiles, son développement promet des avancées dans le recyclage et l’upcycling des déchets polymères. La réaction d’échange des phénoxytriazines et des phénols a ainsi été étudiée. La synthèse d’une librairie de phénoxytriazines a été réalisée. Des études cinétiques par spectroscopie RMN ont ensuite été conduites et ont permis de démontrer la variation de la vitesse d’échange sur plusieurs ordres de grandeur selon les substituants présents sur la triazine. L’importance du solvant sur la vitesse de réaction a elle aussi été mise en évidence. La réticulation en solution d’un polymère préalablement synthétisé a pu être réalisée grâce à cette chimie d’échange. Les polymères réticulés présentent bien un plateau caoutchoutique par analyse mécanique dynamique, contrairement aux polymères non réticulés. La présence d’agrégats ioniques restreint cependant la recyclabilité de ces matériaux. L’ajout d’une étape de mélangeage par extrusion n’a pas permis de rendre le réseau dynamique. Enfin, la réaction de substitution d’une amine sur une alcoxytriazine a été développée pour la fonctionnalisation d’un polyamide 11 de faible masse molaire. L’influence des substituants du groupe triazine sur la réaction de substitution des alcoxytriazines est démontrée. Aucune augmentation de la viscosité à chaud n’est observée pour le polyamide fonctionnalisé par rapport au polyamide initial amino-téléchéliqueThe use of dynamic covalent chemistry has greatly expanded the design possibilities for polymer materials. In particular, it has enabled the development of dynamic polymer cross-linking strategies. With the growing awareness of plastic pollution and the depletion of fossil resources, its development promises advances in the recycling and upcycling of polymer waste. The exchange reaction of phenoxytriazines and phenols has been investigated. A library of phenoxytriazines has been synthesized. Kinetic studies by NMR spectroscopy were then performed, showing the variation of the exchange rate over several orders of magnitude as a function of the substituents present on the triazine. The importance of the solvent on the reaction rate was also demonstrated. Cross-linking in solution of a previously synthesized polymer was achieved using this exchange chemistry. Dynamic mechanical analysis showed that the cross-linked polymers did indeed exhibit a rubbery plateau, in contrast to the non-cross-linked polymers. However, the presence of ionic aggregates limits the recyclability of these materials. The addition of an extrusion mixing step failed to make the network dynamic. Finally, the substitution reaction of an amine on an alkoxytriazine was developed for the functionalization of a low molar mass polyamide 11. The influence of triazine group substituents on the substitution reaction of alkoxytriazines is demonstrated. No increase of viscosity is observed in the melt for a functionalized polyamide compared to the starting polyamide
Approches covalentes et non covalentes pour moduler les propriétés viscoélastiques et mécaniques des vitrimères à base d’esters boroniques
No full textL’introduction de liaisons covalentes dynamiques peut conférer une meilleure recyclabilité aux élastomères, augmentant ainsi leur durée de vie. Les vitrimères sont une classe particulièrement prometteuse de réseaux covalents adaptables dans cette optique. Néanmoins, en raison de la dépendance Arrhenienne de leur viscosité, la plupart des vitrimères sont difficiles à mettre en oeuvre par extrusion ou injection. De plus, les vitrimères à basse Tg peuvent présenter une faible résistance au fluage en raison du réarrangement topologique du réseau aux températures de service. Nous exploronsici des approches non-covalentes et covalentes pour solutionner ces problèmes. Dans la première approche, une nouvelle classe d’additif appelé charges organiques supramoléculaires (SOFs) est décrite. Les SOFs sont des molécules de faibles masses molaires qui s’assemblent aux températures de service en agrégats agissant comme des renforts mécaniques et se dissocient de façon réversible en plastifiants moléculaires aux températures de mise en oeuvre. Il a été démontré que les SOFs portant une fonction réactive diol-1,2 améliorent la résistance au fluage à basse température et réduisent la viscosité du vitrimère à haute température. Les SOFs sans groupe réactif conduisent uniquement à une diminution de la viscosité, illustrant l’importance de la force de l’auto-assemblage pour le renforcement mécanique de la matrice. Ainsi, les propriétés viscoélastiques des vitrimères peuvent être modulées en ajustant la concentration et la nature chimique des charges, ou le traitement thermique des matériaux. Dans la seconde approche, une classe peu explorée d’esters boroniques présentant une liaison covalente de coordination bore-azote, les dioxazaborocanes, a été étudiée. Les vitrimères élastomériques réticulés par des dioxazaborocanes présentent une dynamique d’échange rapide, ce qui permet d’améliorer la mise en oeuvre des matériaux au prix d’une légère diminution de la résistance au fluage à basse température.The introduction of dynamic covalent bonds can endow elastomers with improved recyclability, thus increasing their lifetime. Vitrimers are a particularly promising class of covalent adaptable networks for this purpose. Nevertheless, due to their Arrhenian-dependent viscosity, most vitrimers are difficult to process via extrusion or injection. Moreover, low-Tg vitrimers can exhibit poor creep-resistance due to the topological rearrangement of the network at service temperature. Herein, we explore both non-covalent and covalent approaches to address these issues. In the first approach, a new kind of additive called supramolecular organic fillers (SOFs) are described, which we define as low molar mass molecules that assemble into mechanically-reinforcing aggregates at service temperature and reversibly dissociate into molecular plasticizers at processing temperature. SOFs with a reactive 1,2-diol function were shown to improve the creep-resistance at low temperature and reduce the viscosity of the vitrimer at high temperature, while SOF without a reactive group only exhibited this latter property, highlighting the importance of the strength of the self-assembly for the mechanical reinforcement of the matrix. Following this, parameters such as the concentration and the chemical nature of the filler as well as the thermal history can be adjusted to modulate the viscoelastic properties of vitrimers. In the second approach, a scarcely-explored class of boronic esters featuring a boron-nitrogen dative bond called dioxazaborocanes was studied. Elastomeric vitrimers containing dioxazaborocane-based crosslinks exhibit fast dynamics of exchange, resulting in improved processability of these materials at the expense of a small loss of creep-resistance at low temperature
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