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State-of-the-art extraction and separation of enantiomers through the application of alternative solvents
No full textEnantiomeric separation is an increasing research area, as well as the application of alternative solvents replacing classic volatile, flammable and toxic organic solvents. Among these novel solvents, chiral ionic liquids (CILs) have been widely used in sample preparation (extraction), gas chromatography, liquid chromatography, capillary electrophoresis and other techniques involved in enantioseparation. Likewise, surfactants and deep eutectic solvents have gained increasing attention in the last years because they are valid alternatives to CILs with a lower cost and/or diminished environmental impact. This review provides a comprehensive overview of the latest developments using these modern solvents applied to enantioseparations, focusing mainly on the applications of CILs. Furthermore, separation and preconcentration of chiral analytes in different matrices are also reviewed in this article. Articles published since 2017 to present were reviewed in this work. Critical discussion on their analytical application and future challenges related to their use are also included in this review.EEA La ConsultaFil: Quintas, Pamela Y. Universidad Nacional de Cuyo. Laboratorio de Química Analítica para Investigación y Desarrollo (QUIANID); ArgentinaFil: Quintas, Pamela Y. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; ArgentinaFil: Quintas, Pamela Y. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Agrarias. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; ArgentinaFil: Quintas, Pamela Y. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad Ciencias Agrarias; ArgentinaFil: Fiorentini, Emiliano F. Universidad Nacional de Cuyo. Laboratorio de Química Analítica para Investigación y Desarrollo (QUIANID); ArgentinaFil: Fiorentini, Emiliano F. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; ArgentinaFil: Fiorentini, Emiliano F. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Agrarias. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; ArgentinaFil: Fiorentini, Emiliano F. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad Ciencias Agrarias; ArgentinaFil: Llaver, Mauricio. Universidad Nacional de Cuyo. Laboratorio de Química Analítica para Investigación y Desarrollo (QUIANID); ArgentinaFil: Llaver, Mauricio. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; ArgentinaFil: Llaver, Mauricio. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Agrarias. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; ArgentinaFil: Llaver, Mauricio. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad Ciencias Agrarias; ArgentinaFil: Gonzalez, Roxana Elizabeth. Instituto Nacional de Tecnología Agropecuaria (INTA). Estación Experimental Agropecuaria La Consulta; ArgentinaFil: Gonzalez, Roxana Elizabeth. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; ArgentinaFil: Wuilloud, Rodolfo G. Universidad Nacional de Cuyo. Laboratorio de Química Analítica para Investigación y Desarrollo (QUIANID); ArgentinaFil: Wuilloud, Rodolfo G. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; ArgentinaFil: Wuilloud, Rodolfo G. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Agrarias. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; ArgentinaFil: Wuilloud, Rodolfo G. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad Ciencias Agrarias; Argentin
Un novedoso nanomaterial magnético híbrido funcionalizado con un líquido iónico polimérico para la extracción y separación de especies inorgánicas de telurio en muestras de agua
Get PDFEn el presente trabajo se estudió la aplicación de un novedoso nanomaterial magnético híbrido, compuesto por nanopartículas (NPs) de magnetita (Fe3O4) y líquidos iónicos poliméricos (PILs). Combinando las propiedades magnéticas de las NPs y las excelentes propiedades extractantes de los PILs, el híbrido se aplicó para la retención de especies inorgánicas de telurio en muestras acuosas con alta eficiencia y mínimo consumo de material y reactivos. Diversos factores relacionados con el proceso de extracción y de retroextracción, tales como la masa de extractante, el tiempo y medio de extracción, uso de agentes de complejación y potenciales eluyentes, entre otros, fueron evaluados independientemente utilizando espectroscopía de absorción atómica con atomización electrotérmica como método de detección de Te. Los ya mencionados factores se optimizaron para obtener una extracción total y selectiva de las dos principales especies inorgánicas del analito: Te(IV) y Te(VI), a valores de pH de 1,5 y 5, respectivamente. Asimismo, las propiedades magnéticas del material híbrido simplificaron enormemente la separación de este tras la extracción, mediante la utilización de un imán externo. La miniaturización hace al proceso atractivo desde el punto de vista ambiental, ya que minimiza el uso de reactivos y la generación de desechos potencialmente perjudiciales para el medio ambiente. Por otro lado, la metodología cuenta con un enorme potencial analítico, dada la factibilidad para incorporar a esta en protocolos de preconcentración y cuantificación del analito en diversas muestrasFil: Llaver, Mauricio. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.Fil: Wuilloud, Rodolfo G. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Direct determination of tyrosine and tryptophane enantiomers in pumpkin (Cucurbita moschata) by HPLC-UV/Vis: Effect of cooking treatment on enantiomers profile
No full textAn analytical method to determine the content of tryptophan (Trp) and tyrosine (Tyr) enantiomers in pumpkin (Cucurbita moschata) is developed and validated. The method consists of a sample preparation procedure with a direct liquid chromatographic separation of enantiomers on a Whelk-O2 chiral stationary phase. The chromatographic separation was performed under gradient reversed-phase conditions in which the effect of pH and organic modifier were studied. A multivariate design of experiments was applied in the optimization of the extraction procedure. After optimization the complete analytical process was validated. Great accuracy was achieved with recovery between 92% and 109% with a relative standard deviation of less than 10%. Limits of detection obtained ranged between 0.04 and 0.07 mg L-1. The resulting analytical method is applied with success to dose the content of Trp and Tyr and their enantiomers in several pumpkin cultivars. The impact of several traditional cooking methods on the content of these amino acids was also studied. The obtained data showed that studied pumpkin is a good source of free Trp and Tyr, mainly L-Trp. The results confirm the natural presence of D-Trp in this vegetable. Finally, the results demonstrate that the levels of all analytes are modified during traditional cooking treatments.EEA La ConsultaFil: Botella, María Belén. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Laboratorio de Química Analítica para Investigación y Desarrollo (QUIANID); ArgentinaFil: Botella, María Belén. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; ArgentinaFil: Botella, María Belén. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Agrarias. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; ArgentinaFil: Botella, María Belén. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; ArgentinaFil: Gonzalez, Roxana Elizabeth. Instituto Nacional de Tecnología Agropecuaria (INTA). Estación Experimental Agropecuaria La Consulta; ArgentinaFil: Gonzalez, Roxana Elizabeth. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; ArgentinaFil: Minguillón, Cristina. Universitat de Barcelona. Campus de l’Alimentació de Torribera. Departament de Nutrició, Ciències de l’Alimentació i Gastronomia; EspañaFil: Della Gaspera, Pedro. Instituto Nacional de Tecnología Agropecuaria (INTA). Estación Experimental Agropecuaria La Consulta; ArgentinaFil: Wuilloud, Rodolfo G. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Laboratorio de Química Analítica para Investigación y Desarrollo (QUIANID); ArgentinaFil: Wuilloud, Rodolfo G. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; ArgentinaFil: Wuilloud, Rodolfo G. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Agrarias. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; ArgentinaFil: Wuilloud, Rodolfo G. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; ArgentinaFil: Quintas, Pamela Y. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Laboratorio de Química Analítica para Investigación y Desarrollo (QUIANID); ArgentinaFil: Quintas, Pamela Y. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; ArgentinaFil: Quintas, Pamela Y. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Agrarias. Instituto Interdisciplinario de Ciencias Básicas; ArgentinaFil: Quintas, Pamela Y. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentin
Análisis multielemental y quimiométrico clasificatorio de uvas y productos derivados para evaluar su origen geográfico y trazabilidad
No full textLa vid (Vitis vinifera) es una planta frutal muy cultivada en el mundo debido a las considerables ganancias económicas asociadas a la industria vitivinícola. Por la riqueza de su tierra, clima y situación geográfica valiosa de cara a los puertos del pacífico, la Región de Cuyo es un lugar privilegiado para producir uvas y sus derivados de gran calidad. La producción argentina de uva se centra en las provincias de Mendoza y San Juan, y una gran parte se destina a la elaboración de vinos. Argentina se ubica como el octavo productor de uvas a nivel mundial según la Organización Internacional de la Viña y el Vino (OIV). La producción de jugo concentrado de uva (mosto) representa una fuente importante de ingresos económicos para las provincias de Cuyo, siendo exportado en su totalidad a Estados Unidos, Japón entre otros países. Por lo tanto, es evidente que para el fortalecimiento del comercio de uvas y productos derivados en los mercados internacionales más exigentes, deben asegurarse la autenticidad y los máximos estándares de calidad.
La calidad de los alimentos es un aspecto diferenciador en los mercados, ya que los consumidores ponen atención a determinados atributos de calidad de los productos y están dispuestos a pagar por ellos, dándoles cada vez más valor a la calidad y procedencia geográfica. Por ello, la Denominación de Origen Controlado (DOC) e Indicación Geográfica Protegida (IGP), se constituyen de manera creciente como parámetros aceptados internacionalmente para el reconocimiento de una calidad diferenciada, consecuencia de características propias y diferenciales, debidas al sitio geográfico de producción de alimentos, su elaboración e influencia del factor humano. Así, es necesario disponer de un sistema de “Trazabilidad”, término que se define como el conjunto de acciones, medidas y procedimientos técnicos para identificar y registrar un producto desde su origen hasta la comercialización final. La trazabilidad otorga la posibilidad de comercializar productos en mercados más rentables, que exigen certeza en el origen y el proceso productivo. El INV ha desarrollado e implementado un sistema registral para la trazabilidad de vinos y uvas producidos en Argentina, que implica documentar los procesos desde la cosecha hasta el destino final. Sin embargo, este sistema no contempla la identificación y/o determinación de parámetros químicos que permitan establecer la identidad inequívoca de las muestras en cualquier etapa de la cadena productiva, por lo que son vulnerables a maniobras fraudulentas de adulteración o contaminación durante su procesamiento.
Investigaciones recientes han demostrado que el análisis elemental es una herramienta muy valiosa para identificar el origen geográfico de vinos y clasificarlos de acuerdo a la variedad y origen de las uvas. Otros estudios han destacado la relación de los elementos químicos con el suelo, origen geológico y comportamiento de la vid. Dichas diferencias de concentración en los elementos químicos mayoritarios y traza se consideran como una "huella dactilar" de uvas y vinos que, desde el punto de vista quimiométrico, es útil para desarrollar modelos matemáticos conducentes a evaluar la trazabilidad. Las técnicas de “huella dactilar” involucran una variedad de métodos analíticos útiles para determinar la composición de productos alimentarios de manera noselectiva, esto es, mediante colección de espectros, cromatogramas o datos de composición multielemental.
Por todo lo anteriormente expuesto el objetivo general de esta tesis ha sido estudiar la presencia de posibles marcadores químicos de identidad en uvas y productos derivados de la Provincia de Mendoza y Argentina, con el fin de discriminar estos productos en función de su origen geográfico. Para ello, se evaluaron las concentraciones de diferentes elementos de la tabla periódica por ICP-MS en muestras de semillas y hollejos de uva y productos derivados como jugo de uva y vino. Las muestras de semillas y hollejos de uva y de vino se recolectaron de diferentes regiones vitivinícolas de importancia de Mendoza y otras regiones de Argentina, mientras que las muestras de jugos de uva abarcaron de países como Argentina y Brasil.
Todos los resultados fueron analizados mediante algoritmos estadísticos y de aprendizaje automático que permitieron modelar las variaciones presentes en los mismos y proponer modelos predictivos de origen geográfico para futuras muestras problema desconocidas. En primera instancia se realizó un análisis exploratorio de datos mediante el uso de herramientas como análisis de componentes principales (PCA) o análisis de conglomerados (HCA), obteniéndose resultados que indicaron la necesidad de proponer modelos más complejos para agrupar las muestras de acuerdo a su origen geográfico. Por lo tanto, al considerar el sitio geográfico de obtención de las muestras, se hizo necesario utilizar técnicas de elevada complejidad, tales como máquinas de vectores soporte (SVM), el algoritmo de árboles aleatorios (RF), K vecinos más cercanos (K-NN), entre otros, para lograr resultados satisfactorios.
Los principales aportes de esta tesis se traducen en una profundización delconocimiento de la composición química mineral de semillas y hollejos de uva, como así también jugo de uva y vino de la Provincia de Mendoza y del resto de Argentina, abarcando no sólo la concentración de elementos de interés nutricional, sino también elementos a nivel de vestigios, logrando modelos quimiométricos que permiten establecer con mayor seguridad, la procedencia geográfica de muestras relevantes para el sector vitivinícola
Desarrollo de métodos separativos y determinativos para el análisis de especiación de arsénico y selenio en alimentos y bebidas asistidos por líquidos iónicos y técnicas instrumentales híbridas
Get PDFLa presente tesis de grado tiene como propuesta central el desarrollo de metodologías analíticas de alta eficiencia de separación y sensibilidad, utilizando técnicas instrumentales híbridas (HPLC y detección elemental) para resolver el problema analítico de la determinación de especies de As y Se en muestras con alta complejidad matricial, tales como las que pueden presentarse en alimentos y ciertas bebidas. El carácter más novedoso del trabajo residirá en la realización de un estudio comprensivo sobre el rol de diversos líquidos iónicos a emplearse como aditivos de fases móviles en HPLC para la separación de especies de As y Se con posterior detección mediante la técnica HGAFS.
Las metodologías desarrolladas serán aplicadas para el análisis de especiación de As y Se en muestras de gran relevancia para el desarrollo económico y productivo de la región de Mendoza de modo que puedan constituirse en tecnologías aliadas de la productividad de laboratorios analíticos de rutina.Fil: Fiorentini, Emiliano Franco. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Evaluación química del efecto de la actividad ganadera en la reducción de arsénico en el agua freática del NE de Mendoza
Get PDFEn los ecosistemas áridos del NE de Mendoza, la evaporación generalmente excede la precipitación, lo que evita el drenaje profundo y la recarga de las aguas subterráneas. Dada la mayor toxicidad del As (III), y el transporte de nitrato desde la superficie al acuífero, se postula en este proyecto que los cambios generados por la actividad de los puestos permiten el ingreso de materia orgánica disuelta y microorganismos al acuífero, el cual genera condiciones reductoras, disminuye las concentraciones de oxígeno y favorece la reducción de As (V) a As (III). Estos cambios disminuirán la calidad del agua, aumentando la toxicidad dada por el As.
Se Investigó la especiación y transformaciones químicas de as en un ecosistema natural en relación con diversos parámetros fisicoquímicos y biológicos. La remoción de la vegetación y acumulación de guano en los puestos ganaderos ocasionan lixiviación y transporte vertical de nitrato y materia orgánica al acuífero, generando condiciones reductoras.
Los análisis de especiación de As se realizaron mediante la técnica de cromatografía líquida de alto rendimiento HPLC-HG-AFS y la determinación de materia orgánica a través de DBO con el método Winkler. Las condiciones del acuífero donde se realizó el muestreo son oxidantes y concuerdan con la predominación de As (V), pero la presencia de As (III) en los bosques control y no en los pozos baldes como se proponía no explica el uso del suelo por efecto ganadero.Fil: Elia Dazat, Ricardo Ariel. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Going Beyond Counting First Authors in Author Co-citation Analysis
Get PDFThe present study examines one of the fundamental aspects of author co-citation analysis (ACA) - the way co-citation
counts are defined. Co-citation counting provides the data on which all subsequent statistical analyses and mappings
are based, and we compare ACA results based on two different types of co-citation counting - the traditional type that
only counts the first one among a cited work's authors on the one hand and a non-traditional type that takes into
account the first 5 authors of a cited work on the other hand. Results indicate that the picture produced through this non-traditional author co-citation counting contains more coherent author groups and is therefore considerably clearer. However, this picture represents fewer specialties in the research field being studied than that produced through the traditional first-author co-citation counting when the same number of top-ranked authors is selected and analyzed. Reasons for these effects are discussed
Variations on the Author
Get PDF“Variations on the Author” discusses two of Eduardo Coutinho’s recent films (Um Dia na Vida, from 2010, and Últimas Conversas, posthumously released in 2015) and their contribution to the general question of documentary authorship. The director’s filmography is characterized by a consistent yet self-effacing form of authorial self-inscription: Coutinho often features as an interviewer that rather than express opinions propels discourses; an interviewer that is good at listening. This mode of self-inscription characterizes him as an author who is not expressive but who is nonetheless markedly present on the screen. In Um Dia na Vida, however, Coutinho is completely absent form the image, while Últimas Conversas, on the contrary, includes a confessional prologue that moves the director from the margins to the center of his films. This article examines the ways in which these works stand out in the filmography of a director who offers new insights into the notion of cinematic authorship
Appropriate Similarity Measures for Author Cocitation Analysis
Get PDFWe provide a number of new insights into the methodological discussion about author cocitation analysis. We first argue that the use of the Pearson correlation for measuring the similarity between authors’ cocitation profiles is not very satisfactory. We then discuss what kind of similarity measures may be used as an alternative to the Pearson correlation. We consider three similarity measures in particular. One is the well-known cosine. The other two similarity measures have not been used before in the bibliometric literature. Finally, we show by means of an example that our findings have a high practical relevance.information science;Pearson correlation;cosine;similarity measure;author cocitation analysis
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