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Sonochemical reactivity of nanocrystalline actinide oxides
No full textLes matériaux nanocristallins représentent un sujet d’étude important en raison de leurs propriétés physico-chimiques particulières liées à la taille nanométrique des particules qui les composent. Cependant, la nanocristallinité des oxydes d’actinides et leur réactivité qui en résulte sont peu rapportées dans la littérature. Un intérêt nouveau est porté sur les oxydes d’actinides possédant une organisation à l’échelle nanoscopique en raison de la contribution potentielle des nanoparticules d’actinides dans l’environnement (migration des actinides) ou encore de leur formation potentielle dans les procédés industriels (High Burn-up Structure). Dans ce contexte, la caractérisation des propriétés structurales d’oxydes d’actinides nanocristallins (Th, Pu) est effectuée et l’effet de la nanocristallinité de ces oxydes sur leur réactivité est ensuite étudié dans différents milieux soumis à une irradiation ultrasonore afin d’enrichir les données sur la chimie des actinides. La sonochimie est utilisée ici afin d’améliorer la réactivité des matériaux en solution à travers les effets physiques et chimiques résultant du phénomène de cavitation acoustique. Dans un premier temps, des oxydes de thorium et de plutonium ont été préparés avec une structuration à l’échelle nanométrique afin d’étudier l’effet de la taille des particules sur leur structure locale correspondante. Un désordre structural local conduit par un effet de surface des nanoparticules est mis en évidence avec la diminution de la taille des particules. La réactivité de ces oxydes de thorium et de plutonium nanocristallins a ensuite été étudiée dans différentes solutions aqueuses (H2O, H2SO4 0,05 M et H2SO4 0,5 M) soumises à une irradiation ultrasonore. Une dissolution importante de ThO2 est observée en milieu sulfurique à 20 kHz et conduit notamment à la conversion partielle de ThO2 en un peroxo sulfate de thorium. Ce composé, rarement décrit dans la littérature, a fait l’objet d’une étude connexe qui a permis de résoudre sa structure cristalline. Enfin, l’étude de la réactivité sonochimique de PuO2 révèle une dissolution réductrice de PuO2 en Pu(III) suivie de sa réoxydation en Pu(IV) avec les ultrasons. De façon plus générale, ces travaux de thèse permettent une meilleure compréhension des propriétés structurales des oxydes d’actinides nanocristallins qui peuvent être utiles pour la compréhension de la migration des actinides dans l’environnement ou pour la préparation future d’un combustible nucléaire alternatif. Ces travaux apportent également de nouvelles connaissances sur la réactivité et la chimie des nanoparticules d’actinides dans différents milieux sous irradiation ultrasonore. Ces données seront très utiles dans le cas de l’application potentielle des ultrasons dans le procédé de retraitement du combustible nucléaire usé.Nanocrystalline materials constitute an important topic because of their specific physico-chemical properties related to the nanometric size of the particles that compose them. However, the nanocrystallinity of actinide oxides and their subsequent reactivity are scarcely reported in the literature. New interest is focused on actinide oxides with nanoscale organisation because of the potential contribution of actinide nanoparticles in the environment (actinide migration) or their potential formation in industrial processes (High Burn-up Structure). In this context, the characterisation of the structural properties of nanocrystalline actinide oxides (Th, Pu) is carried out and the effect of the nanocrystallinity of these oxides on their reactivity is then studied in different media subjected to an ultrasonic irradiation in order to enrich the data on the actinide chemistry. Sonochemistry is used here to improve the reactivity of materials in solution through the physical and chemical effects resulting from the acoustic cavitation phenomenon. As a first step, thorium and plutonium oxides were prepared with nanoscale structuring in order to study the effect of particle size on their corresponding local structure. A local structural disorder driven by a nanoparticle surface effect is highlighted with the decreasing particle size. The reactivity of these nanocrystalline thorium and plutonium oxides was then studied in different aqueous solutions (H2O, 0.05 M H2SO4, 0.5 M H2SO4) subjected to an ultrasonic irradiation. A significant dissolution of ThO2 is observed in sulfuric medium at 20 kHz and leads in particular to the partial conversion of ThO2 into a thorium peroxo sulfate. This compound, poorly described in the literature, has been the subject of a related study in which its crystal structure is resolved. Finally, the study of the sonochemical reactivity of PuO2 reveals a reductive dissolution of PuO2 into Pu(III) followed by its reoxidation into Pu(IV) with ultrasound. More generally, this thesis provides a better understanding of the structural properties of nanocrystalline actinide oxides that can be useful in the understanding of actinide migration in the environment but also in the preparation of an alternative future nuclear fuel. This work also provides new knowledge on the reactivity and the chemistry of actinide nanoparticles in different media under ultrasonic irradiation. These data will be useful in the case of the potential application of ultrasound in the spent nuclear fuel reprocessing process
Going Beyond Counting First Authors in Author Co-citation Analysis
Get PDFThe present study examines one of the fundamental aspects of author co-citation analysis (ACA) - the way co-citation
counts are defined. Co-citation counting provides the data on which all subsequent statistical analyses and mappings
are based, and we compare ACA results based on two different types of co-citation counting - the traditional type that
only counts the first one among a cited work's authors on the one hand and a non-traditional type that takes into
account the first 5 authors of a cited work on the other hand. Results indicate that the picture produced through this non-traditional author co-citation counting contains more coherent author groups and is therefore considerably clearer. However, this picture represents fewer specialties in the research field being studied than that produced through the traditional first-author co-citation counting when the same number of top-ranked authors is selected and analyzed. Reasons for these effects are discussed
Variations on the Author
Get PDF“Variations on the Author” discusses two of Eduardo Coutinho’s recent films (Um Dia na Vida, from 2010, and Últimas Conversas, posthumously released in 2015) and their contribution to the general question of documentary authorship. The director’s filmography is characterized by a consistent yet self-effacing form of authorial self-inscription: Coutinho often features as an interviewer that rather than express opinions propels discourses; an interviewer that is good at listening. This mode of self-inscription characterizes him as an author who is not expressive but who is nonetheless markedly present on the screen. In Um Dia na Vida, however, Coutinho is completely absent form the image, while Últimas Conversas, on the contrary, includes a confessional prologue that moves the director from the margins to the center of his films. This article examines the ways in which these works stand out in the filmography of a director who offers new insights into the notion of cinematic authorship
Appropriate Similarity Measures for Author Cocitation Analysis
Get PDFWe provide a number of new insights into the methodological discussion about author cocitation analysis. We first argue that the use of the Pearson correlation for measuring the similarity between authors’ cocitation profiles is not very satisfactory. We then discuss what kind of similarity measures may be used as an alternative to the Pearson correlation. We consider three similarity measures in particular. One is the well-known cosine. The other two similarity measures have not been used before in the bibliometric literature. Finally, we show by means of an example that our findings have a high practical relevance.information science;Pearson correlation;cosine;similarity measure;author cocitation analysis
Dispelling the Myths Behind First-author Citation Counts
Get PDFWe conducted a full-scale evaluative citation analysis study of scholars in the XML research field to explore just how different from each other author rankings resulting from different citation counting methods actually are, and to demonstrate the capability of emerging data and tools on the Web in supporting more realistic citation counting methods. Our results contest some common arguments for the continued
use of first-author citation counts in the evaluation of scholars, such as high correlations between author rankings by first-author citation counts and other citation
counting methods, and high costs of using more realistic citation counting methods that are not well-supported by the ISI databases. It is argued that increasingly available digital full text research papers make it possible for citation analysis studies to go beyond what the ISI databases have directly supported and to employ more
sophisticated methods
Apport de la sonochimie pour le cycle du combustible nucléaire actuel et futur
No full textLes activités présentées dans cette habilitation à diriger des recherches ciblent le développement de travaux de recherche fondamentale dédiés à la sonochimie des actinides en solutions homogènes et dans les systèmes hétérogènes solide-liquide. Dans ce contexte, trois axes d’études interconnectés ont été développés au cours de ces dernières années : (i) la (sono-)chimie des actinides (U, Th, Pu) sous forme ionique, colloïdale ou solide ; (ii) le retraitement de catalyseurs pour le recyclage de métaux stratégiques (travaux issus de l’étude de CeO2 comme modèle de PuO2) et (iii) l’étude du phénomène de cavitation acoustique à proximité de surfaces solides étendues. La sélection de résultats qui sera discutée au cours de cette habilitation est le fruit d’un accompagnement régulier de stagiaires (13), doctorants (6) et post-doctorants (2) mais également d’étroites collaborations locales, nationales, voire européennes. Le projet de recherche que je propose s’inscrit dans la continuité de ces activités en ciblant de façon plus générale la chimie des actinides (notamment le plutonium) et la sonochimie que je tâcherai de mettre au service d’un nucléaire durable qui s’inscrit aujourd’hui dans une démarche d’économie circulaire en réponse aux challenges de la transition énergétique. Plus particulièrement, la synthèse (sono-)chimique et la caractérisation de nanostructures d’actinides constituera un axe important de ces travaux tout en mettant l’accent sur le décryptage de leurs mécanismes de formation et l’étude de leurs propriétés physico-chimiques. Une meilleure compréhension des mécanismes conditionnant la réactivité des solides (divisés ou surfaces étendues) sous l’effet de la cavitation acoustique viendra renforcer cette recherche. Ces travaux s’appuieront sur les techniques de caractérisations modernes et seront réalisés dans le cadre des collaborations solides déjà existantes et nous tâcherons, lorsque cela sera possible, de tisser de nouveaux liens avec d’autres équipes françaises ou européennes afin de mutualiser les compétences et développer de nouveaux projets toujours plus ambitieux. Ces actions seront enfin couplées à une implication forte dans la communauté scientifique afin de faciliter la diffusion du savoir et contribuer à la promotion des scientifiques en formation qui sont les acteurs de ces avancées fondamentales et technologiques
Sonoluminescence of Tb(III) at the extended solid-Liquid interface
No full textInternational audienceThe propagation of ultrasound in a liquid media may lead to acoustic cavitation, which is the nucleation, growth, and rapid collapse of vapor-filled micro bubbles. The collapse of these bubbles is known to generate extreme conditions in the medium ("hot spots"), going with high temperatures and pressures, shock waves, chemical reactions, and possibly the emission of light, known as sonoluminescence (SL). Recent investigations considered the SL as a source of excitation for photoactive species contained in the sonicated media. For instance, Ashokkumar and Grieser studied the 515 kHz excitation of pyranine in aqueous solution; and showed that the observed emission spectra were resulting from SL excitation and not from chemical reactions that could occur in the sonicated media. This phenomenon, referred to as "sonophotoluminescence", was further observed during the sonication of fluorescent species in various aqueous and organic solutions. Later, these investigations led to the 20 kHz sonication of lanthanide salts in aqueous solutions. The Ln(III) excitation was suggested to occur via two mechanisms: (i) sonophotoluminescence, and (ii) collisional excitation of Ln(III) species at the bubble-solution interface with "hot" particles (radicals, excited molecules, etc.)
Subdivision CRRC : Chimie sous Rayonnement et RadioChimie
No full textInternational audienceDepuis les découvertes historiques de la radioactivité, la radiochimie et la chimie sous rayonnement – disciplines nées il y a à peine plus d’un siècle – continuent de progresser grâce aux avancées scientifiques et technologiques majeures de notre époque. Ces domaines permettent d’explorer des axes de recherche fondamentaux et appliqués, tout en soutenant un enseignement universitaire de qualité, en France, en Europe et à l’international. Créée en 2016 sous l’impulsion de la division de Chimie physique (DCP) et à l’initiative du Pr. Jacqueline Belloni, la subdivision Chimie sous Rayonnement et RadioChimie (CRRC) s’est imposée comme un acteur-clé dans le développement stratégique de ces thématiques. Forte d’une communauté croissante (90 adhérents en 2023), elle rassemble chercheurs et industriels pour renforcer les synergies et favoriser les échanges au-delà de ses frontières traditionnelles. La CRRC a la volonté d’aider à relever les défis sociétaux contemporains dans des domaines aussi variés que l’énergie nucléaire, la protection de l’environnement (géosphère et biosphère), la transition énergétique, l’économie circulaire ou encore la médecine. Dans cette perspective, elle oeuvre à promouvoir une recherche française de haut niveau et à contribuer activement au développement d’un avenir durable et éclairé. Au-delà des informations diffusées régulièrement via sa page internet, la CRRC mène chaque année plusieurs initiatives pour stimuler l’émulation intellectuelle et faciliter l’échange de connaissances. Parmi ces actions figure par exemple l’édition d’une newsletter interactive diffusée aux adhérents qui invite chacune et chacun à partager réflexions, découvertes, lectures, équipements ou questions scientifiques, renforçant ainsi l’engagement collectif. À cela s’ajoute l’organisation d’événements scientifiques allant de journées thématiques à des conférences plus générales (interdisciplinaires en particulier), permettant de favoriser les échanges et de diffuser les savoirs
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