1,721,078 research outputs found
Synthesis of esters by olefins hydroesterification
No full textLe Polychlorure de vinyle (PVC) représente l’une des matières plastiques les plus utilisées actuellement : sa production s’est estimée à 1900 ktonnes en europe dans les années 90. 85 % de ce plastique est formulé avec adjuvant, particulièrement les esters de phtalates, de sorte à créer une matière plastique flexible, qui trouve de nombreuses applications dans les revêtements de sols et bien d’autres. L’utilisation de ces plastifiants est aujourd’hui interdite dans le cadre de certaines applications, notamment les jouets pour enfants, par la règlementation REACH en raison de leur toxicité. Ce contexte a stimulé le développement industriel d’alternatives moins toxiques et bio-sourcées. Le projet a pour objectif de proposer un procédé de synthèse de plastifiant agro-sourcé mettant en jeu une réaction de carbonylation afin d’accéder à des esters d’intérêt en une étape. Après une phase d’optimisation permettant l’obtention des rendements optimaux, nous avons pu fabriquer différents lots de produits évalués en tant que plastifiants du PVC.Polyvinyl Chloride (PVC) is one of the most commonly used plastic: the production is estimated at 1,900 ktons in Europe during the 90s. 85 % of this plastic is formulated with adjuvant, like phthalates esters, for the production of flexible products, which have several applications in flooring or tubing. Actually, due to their toxicity, these plasticizers are forbidden in specific applications, like children’s toys. This context stimulated the industrial development of news less toxics chemicals. The objective of the project is to propose a synthetic pathway to access bio-sourced plasticizers from a carbonylation reaction in one-step. After an optimization of the reaction parameters and catalysts employed to obtain optimal yields, we have made different batches of products, which are evaluated as PVC plasticizers
Going Beyond Counting First Authors in Author Co-citation Analysis
Full text linkThe present study examines one of the fundamental aspects of author co-citation analysis (ACA) - the way co-citation
counts are defined. Co-citation counting provides the data on which all subsequent statistical analyses and mappings
are based, and we compare ACA results based on two different types of co-citation counting - the traditional type that
only counts the first one among a cited work's authors on the one hand and a non-traditional type that takes into
account the first 5 authors of a cited work on the other hand. Results indicate that the picture produced through this non-traditional author co-citation counting contains more coherent author groups and is therefore considerably clearer. However, this picture represents fewer specialties in the research field being studied than that produced through the traditional first-author co-citation counting when the same number of top-ranked authors is selected and analyzed. Reasons for these effects are discussed
Variations on the Author
Full text link“Variations on the Author” discusses two of Eduardo Coutinho’s recent films (Um Dia na Vida, from 2010, and Últimas Conversas, posthumously released in 2015) and their contribution to the general question of documentary authorship. The director’s filmography is characterized by a consistent yet self-effacing form of authorial self-inscription: Coutinho often features as an interviewer that rather than express opinions propels discourses; an interviewer that is good at listening. This mode of self-inscription characterizes him as an author who is not expressive but who is nonetheless markedly present on the screen. In Um Dia na Vida, however, Coutinho is completely absent form the image, while Últimas Conversas, on the contrary, includes a confessional prologue that moves the director from the margins to the center of his films. This article examines the ways in which these works stand out in the filmography of a director who offers new insights into the notion of cinematic authorship
Appropriate Similarity Measures for Author Cocitation Analysis
Full text linkWe provide a number of new insights into the methodological discussion about author cocitation analysis. We first argue that the use of the Pearson correlation for measuring the similarity between authors’ cocitation profiles is not very satisfactory. We then discuss what kind of similarity measures may be used as an alternative to the Pearson correlation. We consider three similarity measures in particular. One is the well-known cosine. The other two similarity measures have not been used before in the bibliometric literature. Finally, we show by means of an example that our findings have a high practical relevance.information science;Pearson correlation;cosine;similarity measure;author cocitation analysis
Éthérification de la lignine : une voie propre et efficace vers des résines époxydes biosourcées
No full textCe manuscrit présente de nouvelles voies de synthèse de résines époxydes à base de lignine par catalyse homogène sans bisphénol A ni épichlorhydrine. Ainsi, cette thèse relate plusieurs processus d'éthérification de lignines techniques dans le but de greffer des insaturations avant l'oxydation. L'allylation de phénols catalysée par du ruthénium a d'abord été étudiée et a permis de modifier efficacement les groupes hydroxyles aliphatiques de la lignine. Ensuite, l'utilisation d'un "linker" qui peut être modifié pour porter les insaturations et ensuite greffé sur la lignine a été étudiée. La butadiène-hydroalkoxylation et la télomérisation catalysées par du nickel sur des linkers de carbonate de glycérol ont été réalisées avec des rendements élevés. La mise à l'échelle de la lignine modifiée obtenue a été étudiée en utilisant la télomérisation catalysée par du palladium et a conduit au développement de la décarboxylation du carbonate cyclique pour simplifier les étapes suivantes de purification de la lignine. Enfin, les insaturations de la lignine modifiée ont été époxydées, ce qui a permis de préparer une résine époxyde à base de lignine. Un large éventail de méthodes analytiques a été utilisé tout au long de la thèse pour caractériser les lignines, telles que la spectroscopie RMN et FT-IR, ainsi que les propriétés thermiques avec DSC et ATG.This manuscript presents new ways of synthesising lignin-based epoxy resins by homogeneous catalysis without bisphenol A or epichlorohydrin. Thus, this thesis relates several etherification processes of technical lignins with the purpose to graft unsaturation(s) prior to oxidation. Ruthenium-catalysed allylation of phenols was first studied and led to the efficient modification of lignin's aliphatic hydroxyl groups. Then, the use of a “linker”, which can be modified to bear the unsaturations and then grafted onto lignin, was studied. Nickel-catalysed butadiene-hydroalkoxylation and telomerisation on glycerol carbonate linkers were performed in high yields. The scale-up of the obtained modified lignin was studied using palladium-catalysed telomerisation and led to the development of cyclic carbonate decarboxylation to simplify the following lignin purification steps. Finally, the unsaturations of the modified lignin were epoxidised, leading to the preparation of a lignin-based epoxy-resin. A large range of analytical methods were used throughout the thesis to characterise lignins, such as NMR and FT-IR spectroscopy as well as thermal properties with DSC and TGA
Dispelling the Myths Behind First-author Citation Counts
Full text linkWe conducted a full-scale evaluative citation analysis study of scholars in the XML research field to explore just how different from each other author rankings resulting from different citation counting methods actually are, and to demonstrate the capability of emerging data and tools on the Web in supporting more realistic citation counting methods. Our results contest some common arguments for the continued
use of first-author citation counts in the evaluation of scholars, such as high correlations between author rankings by first-author citation counts and other citation
counting methods, and high costs of using more realistic citation counting methods that are not well-supported by the ISI databases. It is argued that increasingly available digital full text research papers make it possible for citation analysis studies to go beyond what the ISI databases have directly supported and to employ more
sophisticated methods
New monomers synthesis from biobased polyols
No full textFace à la raréfaction des ressources fossiles et à la prise de conscience des enjeux environnementaux actuels, la recherche et le développement d’une chimie verte et durable est nécessaire. Cela comprend notamment la nécessité de s’affranchir de l’utilisation des ressources non renouvelables. La conception de plastiques, qui représente une part importante de la consommation en ressources fossiles, à partir de sources alternatives est donc un défi compte tenu des problématiques actuelles. Dans l’optique de ne pas mimer les produits pétro-sourcés existants à partir de la biomasse, qui ne seraient pas compétitifs, l’objectif du projet passe par l’élaboration de synthons originaux qui permettront l’accès à de nouveaux produits finis avec de nouvelles propriétés. La biomasse est riche de molécules possédant des fonctions alcools. Il est proposé ici de dériver une molécule bio-sourcée en monomère poly-fonctionnel possédant des fonctions polycondensables comme les diols, diacides carboxyliques ou diamines.Ainsi, une molécule poly-fonctionnelle bio-sourcées a été dérivée en produits poly-allylés et poly -vinylés. Ces oléfines sont ensuite transformées en aldéhydes via la réaction d’hydroformylation sous CO/H2. L’influence des paramètres réactionnels, et notamment la nature du ligand utilisé pour coordiner le catalyseur rhodié, a été étudiée. Ces aldéhydes ont ensuite été oxydés en acides carboxyliques, aminés en amines ou réduits en alcools.Facing the worldwide resource scarcity and the growing awareness of the current environmental issues, research and development of a sustainable and green chemistry is necessary. This requires in particular avoiding the utilization of fossil resources. Plastics production represents an important part of the global oil consumption, and thus, necessitates the exploration of new sources and the implementation of alternative pathways. Mimetic conception of known plastics from biomass is not competitive with the petrochemical industry, the objective of the project is therefore to synthetize innovative monomers, leading to new end-products with new properties. Alcohol-functionalized molecules abounds in biomass. The work presented herein aims at converting a bio-based molecule into a poly-functional monomer involving poly-condensable functions such as alcohols, amines and carboxylic acids. As a result, bio-based polyallyl and polyvinyl derivatives have been synthetized. Those olefins are the transformed to aldehydes using hydroformylation reaction under CO/H2. The influence of several parameters have been evaluated, in particular the nature of the ligand used with the rhodium-catalyst. Finally, the aldehydes have been oxidized in carboxylic acids, reduced in alcohols or transformed into amines
Investigation de nouveaux matériaux TADF dérivés des molécules de 1,3,5-triazine et de 1,8-naphtalimide et étude de l’impact du fluor
No full textLes propriétés de fluorescence à retardement activée thermiquement (TADF), qui permettent de capter la lumière à partir des excitons singulet et triplet sans recourir à des métaux lourds nobles, suscitent un vif intérêt dans un large éventail d'applications, notamment les diodes électroluminescentes organiques (OLED). Dans le cadre de cette étude, une nouvelle série de molécules TADF a été synthétisée, présentant la 2,4,6-tris(4-fluorophényl)-1,3,5-triazine en tant qu'unité acceptrice combinée à de multiples unités donneuses (mono-, di-, ou tri-substitutions). Le processus de synthèse visait à être simple et économique, mais il s'est avéré insuffisant pour l'accès à des quantités suffisantes de composés, des quantités importantes étant nécessaires aux processus de sublimation et de fabrication de dispositifs OLED. En guise de solution, une méthode de synthèse alternative a été mise en œuvre, impliquant des réactions de couplage oxydant catalysées par le cuivre. De plus, une autre série de composés fluorés possédant le motif 1,8-naphtalimide en tant qu'unité acceptrice a été synthétisée à l'aide de réactions de couplage croisé catalysées par le palladium. Une analyse thermique complète de ces deux séries de composés a démontré l'influence favorable de l'incorporation de fluor, notamment lorsque le nombre d'atomes de fluor est le plus élevé.Thermally activated delayed fluorescence (TADF) properties, which enable the harvesting of light from both singlet and triplet excitons without the use of any noble heavy metals, are of interest for a wide range of applications, including organic light-emitting diodes. In this study, a novel series of TADF molecules featuring 2,4,6-tris(4-fluorophenyl)-1,3,5-triazine as an acceptor unit decorated with multiple donor units in mono-, di-, or tri-substituted configurations was synthesized using a simple nucleophilic aromatic substitution reaction. Scaling up the synthesis of these molecules was essential for the sublimation experiments and device fabrication processes. Since this synthetic pathway was not suitable for the synthesis of larger amounts of molecules, an alternative synthesis method was used by performing copper-catalyzed oxidative coupling reactions. Furthermore, another new fluorinated series based on 1,8-naphthalimide as an acceptor unit and several donor units were synthesized through palladium-catalyzed cross-coupling reactions. The thermal characteristics of these two series of compounds were studied, which showed the positive impact of fluorine incorporation, specifically for the highest fluorine contents
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