1,721,051 research outputs found
Trends and patterns of per- and polyfluorinated alkyl substances (PFAS) in various environmental samples across animal species and time
Going Beyond Counting First Authors in Author Co-citation Analysis
The present study examines one of the fundamental aspects of author co-citation analysis (ACA) - the way co-citation
counts are defined. Co-citation counting provides the data on which all subsequent statistical analyses and mappings
are based, and we compare ACA results based on two different types of co-citation counting - the traditional type that
only counts the first one among a cited work's authors on the one hand and a non-traditional type that takes into
account the first 5 authors of a cited work on the other hand. Results indicate that the picture produced through this non-traditional author co-citation counting contains more coherent author groups and is therefore considerably clearer. However, this picture represents fewer specialties in the research field being studied than that produced through the traditional first-author co-citation counting when the same number of top-ranked authors is selected and analyzed. Reasons for these effects are discussed
Bestimmung von hochpolaren Pflanzenschutzmittelrückständen mit kleinen Molekulargewichten in pflanzlichen Materialien
Ziel dieser Arbeit war es, neue Ansätze für die Analytik kleiner und hochpolarer Pflanzenschutzmittelrückstände in unterschiedlichsten pflanzlichen Materialien zu entwickeln. Dabei standen die Präzision der Analysenergebnisse, der Arbeitsaufwand, sowie die Robustheit der Methoden und die daraus resultierende Übertragbarkeit für die Routineanalytik im Vordergrund. Hierzu wurden verschiedene Arbeitsschritte von Analysenmethoden an ausgewählten Beispielen von hochpolaren Pflanzenschutzmittelrückständen mit niedrigem Molekulargewicht untersucht.:1 Einleitung
2 Zielstellung
3 Theoretische Grundlagen von Pflanzenschutzmitteln
3.1 Begriffsdefinition
3.2 Forschung und Entwicklung
3.3 Zulassung und rechtliche Grundlagen für Pflanzenschutzmittel
4 Matrixeffekte in der LCMS-Analytik
5 Vorstellung der Zielanalyten und bisherige Analytik
5.1 Triazol-Metaboliten
5.2 Difluoressigsäure
5.3 Ethephon und HEPA
5.4 Phosphonsäure
5.5 Glufosinat-Ammonium und dessen Metaboliten
6 Experimenteller Teil
6.1 Extraktion
6.1.1 Test verschiedener Extraktionsmittel
6.1.2 Test verschiedener Behandlungen während der Extraktion
6.2 Extraktaufreinigung
6.2.1 Extraktverdünnung
6.2.2 Festphasenextraktion
6.2.2.1 Triazol-Metaboliten
6.2.2.1.1 Unpolare SPE
6.2.2.1.2 Kationenaustausch-SPE
6.2.2.1.3 Anionenaustausch-SPE
6.2.2.2 DFA
6.2.2.2.1 Unpolare SPE
6.2.2.2.2 Kationenaustausch-SPE
6.2.2.3 Ethephon und HEPA
6.2.2.3.1 Unpolare SPE
6.2.2.3.2 Kationenaustausch-SPE
6.3 Trennverfahren
6.3.1 Flüssigkeitschromatographie
6.3.2 Kapillarelektrophorese
6.4 Detektion
6.4.1 Tandem-Massenspektrometrie
6.4.2 Differential-Mobilitäts-Spektrometrie
6.4.3 Time-of-Flight Detektion
7 Ergebnisse und Diskussion
7.1 Extraktion
7.1.1 Test verschiedener Extraktionsmittel
7.1.2 Test verschiedener Behandlungen während der Extraktion
7.2 Extraktaufreinigung
7.2.1 Extraktverdünnung
7.2.2 Festphasenextraktion
7.2.2.1 Triazol-Metaboliten
7.2.2.1.1 Unpolare SPE
7.2.2.1.1.1 Vortests
7.2.2.1.1.2 Ergebnisse und Diskussion der finalen Durchführung
7.2.2.1.2 Kationenaustausch-SPE
7.2.2.1.2.1 Wahl des pH-Wertes für die Probenaufgabe auf die SPE
7.2.2.1.2.2 Wahl des pH-Wertes für die Elution vom SPE-Material
7.2.2.1.2.3 Ergebnisse und Diskussion der finalen Durchführung
7.2.2.1.3 Anionenaustausch-SPE
7.2.2.1.3.1 Wahl des pH-Wertes für die Probenaufgabe auf die SPE
7.2.2.1.3.2 Wahl des pH-Wertes für die Elution vom SPE-Material
7.2.2.1.3.3 Ergebnisse und Diskussion der finalen Durchführung
7.2.2.2 DFA
7.2.2.2.1 Unpolare SPE
7.2.2.2.1.1 Vortests
7.2.2.2.1.2 Ergebnis und Diskussion der finalen Durchführung
7.2.2.2.2 Kationenaustausch-SPE
7.2.2.2.3 Anionenaustausch-SPE
7.2.2.2.3.1 Wahl des pH-Wertes für die Probenaufgabe auf die SPE
7.2.2.2.3.2 Wahl des pH-Wertes für die Elution vom SPE-Material
7.2.2.3 Ethephon und HEPA
7.2.2.3.1 Unpolare SPE
7.2.2.3.1.1 Vortests
7.2.2.3.1.2 Ergebnisse und Diskussion der finalen Durchführung
7.2.2.3.2 Kationenaustausch-SPE
7.2.2.3.3 Anionenaustausch-SPE
7.2.2.3.3.1 Wahl des pH-Wertes für die Probenaufgabe auf die SPE
7.2.2.3.3.2 Wahl des pH-Wertes für die Elution vom SPE-Material
7.3 Trennverfahren
7.3.1 Flüssigkeitschromatographie
7.3.1.1 Triazol-Metaboliten
7.3.1.2 DFA
7.3.1.3 Ethephon und HEPA
7.3.1.4 Phosphonsäure
7.3.1.5 Glufosinat und dessen Metaboliten
7.3.2 Kapillarelektrophorese
7.3.2.1 Triazol-Metaboliten
7.3.2.2 Difluoressigsäure
7.3.2.3 Ethephon und HEPA
7.3.2.4 Phosphonsäure
7.4 Detektion
7.4.1 Tandem-Massenspektrometrie
7.4.2 Differential-Mobilitäts-Spektrometrie
7.4.2.1 Triazol-Metaboliten
7.4.2.2 Difluoressigsäure
7.4.3 Time-of-Flight Detektion
7.4.3.1 Triazol-Metaboliten
7.4.3.2 Interferenz des 1,2,4-Triazol
8 Zusammenfassung und Ausblick
9 Anhang
9.1 Verwendete Referenzsubstanzen und Interne Standards
9.2 Physikalisch-chemische Eigenschaften der Analyten
9.3 Strukturformeln der Analyten und Internen Standards
9.4 Anwendungsbeispiele der Analyten
9.5 Massenspektrometrische Parameter der Analyten
9.6 Verwendete LC-Parameter
9.7 Verwendete CE-MS/MS-Parameter
9.8 Verwendete Differential-Mobilitäts-Spektrometrie Parameter
9.9 Verwendete QTOF-Parameter
9.10 Verwendete Formeln
9.11 Ergebnisse
9.11.1 Test verschiedener LC-Phasen
9.11.1.1 Triazol-Metaboliten
9.11.1.1.1 Aquasil C18
9.11.1.1.2 Hypercarb
9.11.1.1.3 Luna SCX
9.11.1.1.4 ZIC-pHILIC
9.11.1.2 Difluoressigsäure
9.11.1.2.1 ZIC-pHILIC
9.11.1.2.2 Hypercarb
9.11.1.3 Ethephon und HEPA
9.11.1.3.1 Hypercarb
9.11.1.3.2 Luna NH2
9.11.1.4 Phosphonsäure
9.11.1.4.1 Hypercarb
9.11.1.5 Glufosinat und dessen Metaboliten
9.11.1.5.1 Hypercarb
9.11.1.5.2 ZIC-pHILIC
9.11.2 Validierung LC-DMS-MS/MS für TDMs
9.11.3 Validierung LC-DMS-MS/MS für DFA
9.11.4 Validierung MRMHR für TDMs
10 Literaturverzeichnis
11 Versicherung und Erklärung gemäß Promotionsordnun
Variations on the Author
“Variations on the Author” discusses two of Eduardo Coutinho’s recent films (Um Dia na Vida, from 2010, and Últimas Conversas, posthumously released in 2015) and their contribution to the general question of documentary authorship. The director’s filmography is characterized by a consistent yet self-effacing form of authorial self-inscription: Coutinho often features as an interviewer that rather than express opinions propels discourses; an interviewer that is good at listening. This mode of self-inscription characterizes him as an author who is not expressive but who is nonetheless markedly present on the screen. In Um Dia na Vida, however, Coutinho is completely absent form the image, while Últimas Conversas, on the contrary, includes a confessional prologue that moves the director from the margins to the center of his films. This article examines the ways in which these works stand out in the filmography of a director who offers new insights into the notion of cinematic authorship
Appropriate Similarity Measures for Author Cocitation Analysis
We provide a number of new insights into the methodological discussion about author cocitation analysis. We first argue that the use of the Pearson correlation for measuring the similarity between authors’ cocitation profiles is not very satisfactory. We then discuss what kind of similarity measures may be used as an alternative to the Pearson correlation. We consider three similarity measures in particular. One is the well-known cosine. The other two similarity measures have not been used before in the bibliometric literature. Finally, we show by means of an example that our findings have a high practical relevance.information science;Pearson correlation;cosine;similarity measure;author cocitation analysis
Dispelling the Myths Behind First-author Citation Counts
We conducted a full-scale evaluative citation analysis study of scholars in the XML research field to explore just how different from each other author rankings resulting from different citation counting methods actually are, and to demonstrate the capability of emerging data and tools on the Web in supporting more realistic citation counting methods. Our results contest some common arguments for the continued
use of first-author citation counts in the evaluation of scholars, such as high correlations between author rankings by first-author citation counts and other citation
counting methods, and high costs of using more realistic citation counting methods that are not well-supported by the ISI databases. It is argued that increasingly available digital full text research papers make it possible for citation analysis studies to go beyond what the ISI databases have directly supported and to employ more
sophisticated methods
Polar Micropollutants and their Transformation Products in Groundwater: Identification with LC-HRMS and their Abatement in Water Treatment
Occurrence and fate of naphthalene sulfonates in biological waste water treatment
In der vorliegenden Arbeit werden Untersuchungen zum Vorkommen von Naphthalinsulfonaten in industriellen und kommunalen Abwässern sowie in Niederschlagsabflüssen vorgestellt. Außerdem wurde das Verhalten von Naphthalinsulfonaten und Azofarbstoffen bei der biologischen Abwasserbehandlung untersucht. Die Bestimmung der Analyten erfolgte durch Kopplung von Ionenpaar-Hochleistungsflüssigchromatographie und tandem-massenspektrometrischer Detektion. Die Bestimmungsgrenzen lagen bei Direktinjektion um 0,5 µg/L. Die Entwicklung einer Anreicherungsmethode mittels Festphasenextraktion ermöglichte quantitative Bestimmungen im unteren ng/L-Bereich. Ein wesentliches Problem bei quantitativen HPLC-ESI-MS/MS-Analysen ist die Beeinflussung der Signalintensitäten durch die Probenmatrix. Die Untersuchungen zur Kompensation von Matrixeffekten mittels verschiedener Kalibrierungsmethoden zeigten, dass für hochbelastete Abwässer nur mit Standardaddition zuverlässige und reproduzierbare Ergebnisse erhalten werden, während für weniger stark belastete Abwässer mit einheitlicherer Matrix in den meisten Fällen auch weniger aufwendige Quantifizierungsmethoden geeignet sind. Die Naphthalinsulfonate wurden sowohl in gewerblichen als auch in kommunalen Abwässern bestimmt. Um die Eliminationsleistung verschiedener biologischer Abwasserbehandlungsverfahren vergleichen zu können, wurde eine konventionelle Belebungsanlage und unterschiedlich konfigurierte Membranbioreaktoren beprobt. In allen Proben wurden Naphthalinsulfonate gefunden. Im unbehandelten Gerbereiabwasser lagen die Konzentrationen der Targetanalyten im mittleren bis oberen µg/L-Bereich. Die Konzentrationen im Kommunalabwasser waren um zwei bis drei Größenordnungen niedriger. Die Naphthalinmonosulfonate wurden annähernd vollständig entfernt, während das Eliminationsverhalten der Naphthalindisulfonate stark von ihrem Substitutionsmuster abhing. Eine Überlegenheit der Membranverfahren gegenüber der Belebtschlammverfahren konnte hinsichtlich der Eliminationsleistung für Naphthalinsulfonate nicht festgestellt werden. Weiterhin wurden einige Azofarbstoffe untersucht, da sulfonierte Naphthalinsysteme häufig als Grundbausteine bei der Synthese von Azofarbstoffen eingesetzt werden. Zur Charakterisierung der Transformationsprodukte von Azofarbstoffen nach reduktiver Spaltung bei der anaerob-aerob Behandlung wurden komplementäre massenspektrometrische Methoden wie exakte Massenbestimmung und MS/MS-Untersuchungen eingesetzt. Auf diese Weise konnten für eine Reihe von charakteristischen Oxidations-, Substitutions- und Additionsprodukte Strukturvorschläge erarbeitet werden. Die primär gebildeten, hochsubstituierten Reaktionsprodukte reagierten spontan mit diversen potentiellen Abwasserinhaltsstoffen weiter. Diese Reaktionssequenzen führten schließlich zu einer großen Vielfalt an Transformationsprodukten. In aeroben Abbauversuchen erwiesen sich diese Transformationsprodukte als nicht oder nur begrenzt biologisch abbaubar. Diese Ergebnisse lassen darauf schließen, dass der Einsatz der häufig propagierten anaerob-aerob Behandlung nicht der geeignete Weg zur Mineralisierung der in azofarbstoffhaltigen Abwässern entstehenden Transformationsprodukte ist.In this study we investigated the occurrence of naphthalene sulfonates in industrial and municipal wastewaters as well as in stormwater runoffs. Furthermore the fate of naphthalene sulfonates and azo dyes in biological wastewater treatment was studied. The analytes were investigated by coupling of ion-pair high-performance liquid chromatography and tandem mass spectrometric detection. The quantification limits were around 0.5 µg/L upon direct injection. An additional enrichment step using solid-phase extraction allowed the quantification down to the low ng/L-range. In quantitative analysis of environmental samples using HPLC-ESI-MS/MS one of the major problems is the suppression or enhancement of analyte signals in the presence of matrix components. Standard addition was the only suitable quantification method compensating matrix effects in highly loaded, untreated wastewater with highly variable matrix. For less heavily loaded and less variable samples like treated wastewater a kind of matrix-matched calibration provided reasonable results. Removal of naphthalene sulfonates by biological wastewater treatment was investigated in tannery as well as in municipal wastewaters. The wastewater treatment plants investigated were equipped either with a conventional activated sludge treatment or with a membrane bioreactor. In all influents and effluents naphthalene sulfonate concentrations were above the limit of quantification. For the untreated tannery wastewater the contents of the target analytes were in the medium to higher µg/L-range. In municipal wastewater the concentrations were two to three orders of magnitude lower. The naphthalene monosulfonates were almost completely removed whereas the elimination of naphthalene disulfonates strongly depends on the substitution patterns of the analytes and varied between 10-90 %. Generally the removal of naphthalene sulfonates was not significantly better in membrane bioreactors. Moreover we were interested in the fate of azo dyes and their metabolites because sulfonated naphthalene systems are frequently used as building blocks for the synthesis of azo dyes. For the characterisation of transformation and degradation products of azo dyes after reductive fission by anaerobic-aerobic treatment mass spectrometric methods like exact mass measurement and product-ion recording were used. By this approach the structures of several characteristic oxidation, substitution and addition products of model compounds as well as of real azo dyes could be elucidated. The highly substituted primary reduction products were reacting with various wastewater components spontaneously. Finally the reaction cascades led to a wide variety of transformation products. In aerobic degradation tests with activated sludge none of the transformation products was readily biodegradable. As a consequence of these results a combined anaerobic-aerobic treatment of azo dyes appears not as a promising strategy to mineralise the transformation products originating of azo dyes in biological treatment
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