1,721,033 research outputs found
Going Beyond Counting First Authors in Author Co-citation Analysis
Full text linkThe present study examines one of the fundamental aspects of author co-citation analysis (ACA) - the way co-citation
counts are defined. Co-citation counting provides the data on which all subsequent statistical analyses and mappings
are based, and we compare ACA results based on two different types of co-citation counting - the traditional type that
only counts the first one among a cited work's authors on the one hand and a non-traditional type that takes into
account the first 5 authors of a cited work on the other hand. Results indicate that the picture produced through this non-traditional author co-citation counting contains more coherent author groups and is therefore considerably clearer. However, this picture represents fewer specialties in the research field being studied than that produced through the traditional first-author co-citation counting when the same number of top-ranked authors is selected and analyzed. Reasons for these effects are discussed
Variations on the Author
Full text link“Variations on the Author” discusses two of Eduardo Coutinho’s recent films (Um Dia na Vida, from 2010, and Últimas Conversas, posthumously released in 2015) and their contribution to the general question of documentary authorship. The director’s filmography is characterized by a consistent yet self-effacing form of authorial self-inscription: Coutinho often features as an interviewer that rather than express opinions propels discourses; an interviewer that is good at listening. This mode of self-inscription characterizes him as an author who is not expressive but who is nonetheless markedly present on the screen. In Um Dia na Vida, however, Coutinho is completely absent form the image, while Últimas Conversas, on the contrary, includes a confessional prologue that moves the director from the margins to the center of his films. This article examines the ways in which these works stand out in the filmography of a director who offers new insights into the notion of cinematic authorship
Appropriate Similarity Measures for Author Cocitation Analysis
Full text linkWe provide a number of new insights into the methodological discussion about author cocitation analysis. We first argue that the use of the Pearson correlation for measuring the similarity between authors’ cocitation profiles is not very satisfactory. We then discuss what kind of similarity measures may be used as an alternative to the Pearson correlation. We consider three similarity measures in particular. One is the well-known cosine. The other two similarity measures have not been used before in the bibliometric literature. Finally, we show by means of an example that our findings have a high practical relevance.information science;Pearson correlation;cosine;similarity measure;author cocitation analysis
Dispelling the Myths Behind First-author Citation Counts
Full text linkWe conducted a full-scale evaluative citation analysis study of scholars in the XML research field to explore just how different from each other author rankings resulting from different citation counting methods actually are, and to demonstrate the capability of emerging data and tools on the Web in supporting more realistic citation counting methods. Our results contest some common arguments for the continued
use of first-author citation counts in the evaluation of scholars, such as high correlations between author rankings by first-author citation counts and other citation
counting methods, and high costs of using more realistic citation counting methods that are not well-supported by the ISI databases. It is argued that increasingly available digital full text research papers make it possible for citation analysis studies to go beyond what the ISI databases have directly supported and to employ more
sophisticated methods
Catalyse enantiosélective efficace avec amplification chirale supramoléculaire
No full textLa réalisation d'une catalyse énantiosélective efficace et contrôlable est depuis longtemps un objectif central dans le domaine de la synthèse asymétrique. La catalyse asymétrique traditionnelle repose souvent sur la conception et le contrôle précis de catalyseurs chiraux, ces approches sont néanmoins peu généralisables et flexibles. En revanche, les catalyseurs polymères supramoléculaires chiraux suscitent un intérêt croissant en raison de leur modularité, de leur réversibilité dynamique et de leur sensibilité à divers stimuli externes. Bénéficiant de l'effet d'amplification de chiralité, ces systèmes dictent efficacement la stéréosélectivité globale du catalyseur même lorsqu'ils contiennent une quantité minimale d'inducteurs chiraux ou des monomères non-optiquement purs. Dans cette thèse de doctorat, nous présentons un catalyseur de type polymère supramoléculaire commutable basé sur le synthon benzene-1,3,5-tricarboxamide, qui permet une catalyse stéréodivergente asymétrique dans une réaction en cascade en deux étapes. Le sens de rotation et la sélectivité de ce catalyseur de cuivre sont contrôlées in situ par l'addition d'un énantiomère du monomère chiral. L'influence de la structure chimique des monomères et de nombreux paramètres sur la sélectivité de la réaction a également été évaluée. Nous avons notamment découvert que le coassemblage au sein du polymère supramoléculaire du même comonomère chiral avec des ligands possédant des espaceurs différents conduit à des stéréosélectivités opposées dans une réaction catalytique au cuivre. Ces résultats démontrent clairement les avantages des catalyseurs polymères supramoléculaires en catalyse asymétrique, notamment pour le contrôle et la modulation de le stéréosélectivité.Achieving efficient and controllable enantioselective catalysis has long been a central goal in the field of asymmetric synthesis. Traditional asymmetric catalysis often relies on the precise design and control of chiral catalysts, but such approaches can suffer from limited generality and flexibility. In contrast, chiral supramolecular polymer catalysts have obtained increasing attention due to their modularity, dynamic reversibility, and responsiveness to external stimuli. Benefiting from the chiral amplification effect, these systems require only a minimal amount of chiral inducers or non-optically pure monomers to effectively dictate the overall stereoselectivity of the catalyst. In this doctoral dissertation, we report a switchable supramolecular polymer catalyst based on the benzene-1,3,5-tricaboxamide synthon that enables asymmetric stereodivergent catalysis in a two-step cascade reaction. The handedness and thus the selectivity of the copper catalyst is controlled in situ by addition of one enantiomer of the chiral monomer. In addition, the influence of the chemical structures of the monomers and various parameters on the selectivity of the reaction was probed. We notably discovered that co-assembling the same chiral monomer with different linker-based ligands within the supramolecular polymer leads to opposite stereoselectivities in a copper-catalyzed reaction. These findings clearly demonstrate the advantages of supramolecular polymer catalysts in asymmetric catalysis, particularly in enabling tunable and divergent stereochemical outcomes
Implementing different supramolecular helical platforms for asymmetric catalysis
No full textDes monomères de type triarylamine trisamide (TATA) ont été fonctionnalisés en vue de fournir une nouvelle classe de polymères supramoléculaires hélicoïdaux aux propriétés chirales et catalytiques originales. Une large gamme de molécules cibles incluant des monomères TATA fonctionnalisés avec des groupements phosphine (ligand pour la catalyse), ou (thio)urée et des monomères non fonctionnalisés (monomères chiraux « sergents », monomères achiraux « soldats » et additifs) ont été préparées via une synthèse multi-étape. Les études préliminaires ont démontré que la plupart de ces monomères forment des homoassemblages par liaisons hydrogène dans les solvants apolaires. Deux stratégies d'induction de chiralité ont alors été mises en œuvre pour construire des copolymères homochiraux. La première a consisté à utiliser l'effet « sergents-et-soldats » (S&S) pour obtenir des coassemblages TATA homochiraux en mélangeant des monomères chiraux et achiraux ; les copolymères fonctionnalisés en périphérie avec des motifs phosphine ont montré une énantiosélectivité pour l'hydrosilylation de la 4-nitroacétophénone catalysée au cuivre. Cette sélectivité est modeste mais provient exclusivement de l'assemblage supramoléculaire. Un « sergent », le (S)-TPA, montre un phénomène particulier : le signal dichroïque de ses auto- ou coassemblages hélicoïdaux s'inverse en fonction de la température. Dans la réaction d'hydrosilylation au cuivre, l'inversion de sélectivité du catalyseur hélicoïdal incorporant (S)-TPA n'a pas pu être mis en évidence. La seconde stratégie a consisté à induire la chiralité aux assemblages supramoléculaires par complexation du motif (thio)urée avec des anions chiraux. Le couple constitué du monomère TATA (thio)urée / anion TRIP a été étudié en détail dans le toluène. Ce complexe forme des empilements par liaisons hydrogène et peut être utilisé comme « sergent » supramoléculaire avec de nombreux soldats grâce à l'orthogonalité des fonctions amide et (thio)urée. Cette approche permet d'induire la chiralité in situ à partir d'un copolymère achiral déjà formé. L'utilisation d'un « sergent » supramoléculaire permet d'obtenir une meilleure énantiosélectivité en catalyse que la stratégie conventionnelle via l'effet S&S.Mots-clés : polymères supramoléculaires, monomères triarylamine trisamide, liaisons hydrogène, effet « sergents-et-soldats », inversion d'hélicité, induction de chiralité, hydrosilylation au cuivre.Abstract: Triarylamine trisamide (TATA) monomers have been functionalized in order to provide a new class of helical supramolecular polymers with unique catalytic and chiral properties. A wide range of molecular targets including TATA monomers functionalized with phosphine (ligand for catalysis) or (thio)urea moieties, and non-functionalized monomers (chiral monomers “sergeants”, achiral monomers “soldiers” and additives) have been prepared via a multi-step synthesis. Preliminary studies demonstrated that most of these monomers form hydrogen-bonded self-assemblies in apolar solvents. Two strategies of chirality induction have been used to yield homochiral co-assemblies. The first one consists in using the “sergeants-and-soldiers” (S&S) effect to obtain homochiral TATA coassemblies by mixing chiral and achiral monomers; copolymers functionalized at their periphery by phosphine moieties proved to be enantioselective for the copper-catalyzed hydrosilylation of 4-nitroacetophenone. The selectivity is modest but stems exclusively from the supramolecular nature of the assemblies. One “sergeant', (S)-TPA, exbibits a particular phenomenon: the dichroic signal exhibited by its self- or coassemblies inverts as a function of the temperature. In the copper-catalyzed hydrosilylation reaction, no inversion of selectivity has been observed for the helical catalyst embedding the (S)-TPA monomer. The second strategy consists in inducing the chirality to the supramolecular assemblies by complexing the peripheral (thio)urea moieties with a chiral anion. The couple constituted of the TATA (thio)urea monomer and the TRIP anion has been studied into detail in toluene. It forms hydrogen-bonded stacks and can be used as a supramolecular “sergeant' with many “soldiers” thanks to the orthogonality between the amide and urea functions. This approach also allows to induce the chirality to pre-formed achiral copolymers. The use of a supramolecular “sergeant” provides higher enantioselectivity in catalysis than the conventional strategy via the S&S effect.Keywords: supramolecular polymers, triarylamine trisamide monomers, hydrogen bonds, “sergeants-and-soldiers” effect, helicity inversion, chirality induction, copper-catalyzed hydrosilylation
koamabayili/VECTRON-author-checklist: VECTRON author checklist
No full textWe have done our best to complete the author checklist relating to the use of animals in the hut study. Note that the objective for the hut study was to evaluate the IRS treatment applications for residual efficacy against Anopheles mosquitoes, including the local An. coluzzii mosquito population. Cows were only used to attract mosquitoes into the huts and no tests were carried out directly on the cows. The author checklist is intended for use with studies where experiments are carried out on animals, which is why we have had such difficulty in completing this for the hut study, as many of the questions do not relate to how the cows were used
Ingénierie de polymères supramoléculaires de benzène-1,3,5-tricarboxamide par mutation subtile d'atome/groupe dans leur chaîne latérale
No full textLes molécules de type benzène-1,3,5-tricarboxamide (BTA) sont largement utilisées pour la formation de polymères supramoléculaires hélicoïdaux combinant liaisons hydrogène et interactions π-π. Cette thèse explore comment des modifications subtiles des chaînes latérales des monomères de BTA peuvent être utilisées pour modifier de façon rationnelle la structure et les fonctions des homo- et copolymères supramoléculaires. Les propriétés d'assemblage et les fonctions de trois types différents de polymères supramoléculaires à base de monomères BTA ont été étudiées en profondeur. Le premier système est composé d'un seul monomère, un BTA structurellement simple combinant un groupe diphénylphosphino latéral et deux chaînes latérales chirales. La caractérisation de son homoassemblage par de multiples techniques analytiques indique qu'une transition structurale intramoléculaire et hautement coopérative se produit dans les hélices supramoléculaires dans une plage étroite de température. Cette transition structurale influence à la fois les propriétés rhéologiques et catalytiques des assemblages supramoléculaires. Cette transition est pilotée par un processus subtil de solvatation/désolvatation et les propriétés rhéologiques et catalytiques des polymères supramoléculaires peuvent être finement réglées en minimisant le cout associé à l'entropie de solvatation. Le deuxième système est constitué de copolymères associant un ligand BTA achiral (le « soldat ») et un monomère BTA chiral complémentaire (le « sergent »). Malgré leurs structures similaires, le « sergent » possédant des chaînes latérales à base de fonctions éther (BTA Eth) favorise la formation de copolymères supramoléculaires plus stables que ceux formés par le « sergent » possédant des chaines latérales à base de fonctions ester (BTA Est). Cette plus grande stabilité a été attribuée à la suppression des espèces compétitrices dans le processus de coassemblage. Les pseudo-diagrammes de phase, la mesure des paramètres thermodynamiques et les essais catalytiques ont confirmé que les coassemblages à base de BTA Eth étaient plus robustes et plus performants en catalyse asymétrique, notamment à plus basse concentration. Le troisième système est similaire au deuxième, mais un monomère BTA achiral supplémentaire a été additionné au coassemblage pour en moduler les propriétés catalytiques. Ainsi, une série de monomères BTA achiraux contenant des chaines soit octyles soit dérivées d'esters aminés α,α′-disubstitués ont été testés en tant qu'additifs dans des assemblages de type “sergents-et-soldats” (S&S). Le second type d'additifs augmente considérablement l'effet S&S et permet la formation d'hélices homochirales avec seulement 0,25 % de “sergents”, dans le meilleur des cas. Les données spectroscopiques et structurales comparatives avec un additif non performant ont révélé que la principale différence réside dans le fait que seul l'additif le plus efficace peut générer des hélices homochirales en présence d'une très faible quantité de « sergents ». Globalement, cette thèse démontre que le réglage fin de la nature chimique des chaînes latérales est une stratégie efficace pour contrôler la structure et les performances des polymères supramoléculaires.Benzene-1,3,5-tricarboxamide (BTA) is a widely used supramolecular molecule that self-assembles into supramolecular helical polymers through hydrogen bonding and π-π interactions. This thesis explores how subtle modifications in the side chains of BTA monomers can be used to rationally engineer the structure and functions of supramolecular homo- and copolymers. The assembly properties and functions of three different types of BTA supramolecular polymers have been thoroughly investigated. The first one is composed of a single monomer, a structurally simple BTA combining one lateral diphenylphosphino group and two chiral side chains. Probing of its homoassembly behavior by multifarious analytical data indicates that an intramolecular and highly cooperative structural transition occurs in the supramolecular helices within a narrow range of temperature. This structural transition influences both the rheological and catalytic properties of the supramolecular assemblies. This transition is driven by a subtle solvation/desolvation process and minimization of the cost of solvation entropy allows to finely tune the structure and properties of the supramolecular polymers. The second system consists of copolymers combining an achiral BTA ligand (the ‘soldier') and a complementary chiral BTA monomer (the ‘sergeant'). Despite their similar structures, the ‘sergeant' with ether-based side chains (BTA Eth) promoted the formation of more stable supramolecular copolymers than those embedding the ‘sergeant' with ester-based side chains (BTA Est). This higher stability was attributed to the suppression of competing species in the coassembly process. Pseudo-phase diagrams, thermodynamic measurements, and catalytic assays confirmed that BTA Eth coassemblies were more robust and performed better in asymmetric catalysis notably at lower concentration. The third system is similar to the second one but an additional achiral BTA monomer was used to tune the coassembly and catalytic properties. As such, a series of achiral BTA monomers with either octyl side chains or derived from α,α′-disubstituted amino esters were tested as additives in “sergeants-and-soldiers” (S&S) coassemblies. The second type of additives significantly enhance the S&S effect and enable the formation of homochiral catalysts with as little as 0.25% of “sergeant” in the best case. Comparative spectroscopic and structural data with a non-optimal additive revealed that the main difference comes from the fact that only the most effective additive can generate homochiral helices in presence of a very small quantity of “sergeants”. Overall, this thesis demonstrates that fine-tuning of the chemical nature of the side chains is a powerful strategy to control the structure and performance of supramolecular polymers
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