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Reacciones de oxidación por transferencia de electrones reactividad de radicales cationes
Get PDFTesis (Dr. en Ciencias Químicas)--Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 2006.Fil: Puiatti, Marcelo. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina.Fil: Puiatti, Marcelo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina.Reacciones de Oxidación/Reducción: Las reacciones de oxidación/reducción (reacciones redox) pueden ser definidas de distintas maneras: • Reacciones en las que se producen cambios en los estados de oxidación de reactivos. • Reacciones en las que se transfieren electrones de una especie a otra. En general, estos procesos se asocian a reacciones de iones metálicos o de moléculas inorgánicas. A manera de ejemplo se cita la reacción entre los iones de Fe3 y Ce4 (Esquema 1.1). En esta reacción los iones Fe2 ceden, pierden, o donan un electrón (e-) y pasan a ser iones Fe3 , cambiando su número o estado de oxidación. Las reacciones en las que aumenta el número de oxidación del reactivo y/o se pierden electrones se denominan reacciones de oxidación. Por su parte, los iones Ce4 ganan o toman los electrones del Fe2 para pasar a Ce3 , disminuyendo su número de oxidación. Las reacciones en las que una especie disminuye su número de oxidación y/o gana electrones se denominan reacciones de reducción. Para este ejemplo en particular, el Ce4 , que posee una alta afinidad electrónica, es la especie o el agente oxidante. Mientras que, el Fe2 , que pierde o cede electrones, es la especie reductora. Este tipo de reacciones pueden ser reversibles como irreversibles, además siempre ocurren conjuntamente, ya que, si hay un compuesto que pierde electrones indefectiblemente debe haber otro que los reciba y viceversa. En Química Orgánica, estas definiciones siguen siendo válidas, pero en la práctica su aplicación no es simple. En general, en las reacciones redox de compuestos orgánicos el movimiento de los electrones se encuentra asociado a la transferencia de grupos o átomos, como hidruros, protones, átomos de oxígeno, etc. Es por esta razón que, en muchos casos resulta sencillo relacionar las reacciones redox a cambios producidos en los grupos funcionales, los cuales están ordenados según el estado de oxidación del átomo de carbono o del heteroátomo. Dependiendo de la transformación producida, la reacción será de oxidación o reducción.' Existen también reacciones en las que se produce solamente la transferencia de electrones (TE) sin la transferencia de átomos o el movimiento de grupos, de la misma manera que ocurre entre iones metálicos o especies inorgánicas sencillas como las mostradas en el Esquema 1.1. En estas reacciones de TE, al igual que en la reacción entre el Ce4 y el Fe2 , hay una especie aceptora (A) con una alta afinidad electrónica y una especie rica en electrones, con un bajo potencial de ionización, que se comporta como donor (D) cediendo un electrón a la especie A (Esquema 1.2). En esta reacción y si tanto A como D son especies neutras, se forman dos especies muy reactivas, un radical anión A - (a partir de la especie aceptora, que recibe un electrón) y un radical catión D (a partir de la especie donora, que cede un electrón). En particular, en este trabajo de tesis se hace especial énfasis en el estudio de las reacciones de radicales cationes. Sin embargo, es importante destacar que los radicales aniones cumplen un importante papel como intermediarios en diversas reacciones de síntesis de compuestos orgánicos.2Fil: Puiatti, Marcelo. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina.Fil: Puiatti, Marcelo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina
Estudios computacionales y experimentales de reacciones superficiales relacionadas con celdas de combustible
Get PDFTesis (Doctora en Ciencias Químicas) - - Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 2021Fil: Gómez, Elizabeth del Valle. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina.Fil: Gimenez, María Cecilia. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina.Fil: Gimenez, María Cecilia. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Matemática, Astronomía, Física y Computación; Argentina.Fil: Leiva, Ezequiel Pedro Marcos. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Teórica y Computacional; Argentina.Fil: Leiva, Ezequiel Pedro Marcos. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina.Fil: Puiatti, Marcelo. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina.Fil: Puiatti, Marcelo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina.Conclusiones: Dentro del contexto que involucra a las reacciones superficiales, especialmente en celdas de combustible, el objetivo primordial de esta tesis ha sido conocer, en detalle microscópico, el comportamiento catalítico de especies químicas sencillas en superficies de diferentes metales de transición, con orientación cristalográfica (100). Para cumplir con el objetivo propuesto se realizaron cálculos de primeros principios (DFT), simulaciones computacionales y mediciones experimentales. Las principales conclusiones que pudieron extraerse son las siguientes: En los Capítulos 3, 4, 5, se presentaron estudios DFT, utilizando el paquete del QUANTUM-ESPRESSO [33]. En una primera etapa, en el Capítulo 3 se estudió la adsorción y difusión de átomos de hidrógeno en superficies metálicas de Pt, Cu, Ag y Au. Se determinó que los sitios más estables para la adsorción fueron: el sitio hollow para la Ag y Cu y el bridge para Au y Pt. Esta información resultó importante para determinar el camino de difusión del átomo en las superficies, desde este sitio al próximo más estable. Del estudio de las velocidades de difusión se encontró que a T = 300 K, el átomo de hidrógeno difundió más rápidamente sobre la superficie de Ag(100) y más lento sobre la de Au(100). En el Capítulo 4, se estudió la adsorción y la difusión de H2O y de las especies O, O2 y OH sobre la superficie de Cu(100). Se encontró que el H2O prefirió unirse débilmente sobre un sitio top del metal, mientras que, el O, O2 y OH adsorbieron en un sitio hollow. Se encontró que a T = 300 K, de todas las especies estudiadas, el agua siempre difunde más velozmente sobre la superficie de Cu(100) y el oxígeno molecular lo hizo más lentamente. En el Capítulo 5, se calcularon las velocidades de difusión para los átomos de H y O en presencia de átomos vecinos sobre la superficie de Cu(100). Se encontró que la presencia de átomos preadsorbidos disminuyó las barreras de difusión de los átomo de H y O, lo que los hace que sean más móviles en la superficie. A pesar de esto, la difusión del átomo de H resultó más rápida que la del átomo de 128 CAPÍTULO 10. CONCLUSIONES Y PERSPECTIVAS FUTURAS O sobre la superficie de Cu(100), en varios órdenes de magnitud superior. En el Capítulo 6 se estudió la adsorción y la difusión de átomos de hidrógeno y oxígeno sobre diferentes superficies metálicas 100 calculados a partir del modelo de cluster implementado en el programa Gaussian [69] y se compararon con los analizados previamente en los Capítulos 3, 4 y 5, obtenidos a partir de otro modelo de cálculo (slab periódico). En general, los resultados estructurales de ambos modelos presentaron, cualitativamente, las mismas tendencias. En los Capítulos 7 y 8, se estudiaron diferentes sistemas, combinando simulaciones computacionales, aproximaciones teóricas y cálculos de DFT. En el Capítulo 7, se estudió el problema de percolación en un sistema realista. Se realizaron cálculos ab initio para la adsorción de átomos de hidrógeno en los sitios hollow de una superficie de Cu(100), teniendo en cuenta la presencia de primeros vecinos. Esta información se incluyó en simulaciones de Monte Carlo canónicas y gran canónicas. Debido a la no linealidad en las interacciones repulsivas entre los átomos adsorbidos, se encontró una forma particular para las isotermas de adsorción y para el diagrama de fase de regiones percolantes y no percolantes, especialmente a bajas temperaturas. Se estudiaron los exponentes críticos para analizar la universalidad a la que pertenece el sistema. En el Capítulo 8, los cálculos de DFT, las simulaciones de Monte Carlo (MC)2023-04-30Fil: Gómez, Elizabeth del Valle. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina.Fil: Gimenez, María Cecilia. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina.Fil: Gimenez, María Cecilia. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Matemática, Astronomía, Física y Computación; Argentina.Fil: Leiva, Ezequiel Pedro Marcos. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Teórica y Computacional; Argentina.Fil: Leiva, Ezequiel Pedro Marcos. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina.Fil: Puiatti, Marcelo. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina.Fil: Puiatti, Marcelo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina
Artificial stabilization of the fusion pore by intra-organelle styrene-maleic acid copolymers
No full textStyrene-maleic acid copolymers have become an advantageous detergent-free alternative for membrane protein isolation. Since their discovery, experimental membrane protein extraction and purification by keeping intact their lipid environment has become significantly easier. With the aim of identifying new applications of these interesting copolymers, their molecular binding and functioning mechanisms have recently become intense objects of study. In this work, we describe the use of styrene-maleic acid copolymers as an artificial tool to stabilize the fusion pore. We show that when these copolymers circumscribe the water channel that defines the fusion pore, they keep it from shrinking and closing. We describe how only intra-organelle copolymers have stabilizing capabilities while extra-organelle ones have negligible or even contrary effects on the fusion pore life-time.Fil: Caparotta, Marcelo Rubén. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; ArgentinaFil: Puiatti, Marcelo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Masone, Diego Fernando. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto de Histología y Embriología de Mendoza Dr. Mario H. Burgos. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Médicas. Instituto de Histología y Embriología de Mendoza Dr. Mario H. Burgos; Argentina. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ingeniería; Argentin
Métodos para la exploraciòn eficiente de paisajes de energìa : Desarrollo y aplicaciones a sistemas nanométricos
Get PDFTesis (Doctor en Ciencias Químicas) - - Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 2019.Fil: Farigliano, Lucas Martín. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Teórica y Computacional; Argentina.Fil: Farigliano, Lucas Martín. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina.Fil: Villarreal, Marcos Ariel. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Teórica y Computacional; Argentina.Fil: Villarreal, Marcos Ariel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina.Fil: Patrito, Eduardo Martín. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina.Fil: Patrito, Eduardo Martín. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina.Fil: Leiva, Ezequiel Pedro Marcos. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Teórica y Computacional; Argentina.Fil: Leiva, Ezequiel Pedro Marcos.Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina.Fil: Puiatti, Marcelo. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina.Fil: Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina.Fil: Appignanesi, Gustavo Adrian. Universidad Nacional del Sur; Argentina.Fil: Appignanesi, Gustavo Adrian. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Química del Sur. Unidad Ejecutora; Argentina.El eje central de este trabajo de tesis fue el estudio de sistemas nanometricos metálicos a través de metodologías de exploración eficiente del paisaje de energía libre, prestando mayor atención a metodologías derivadas de la Meta dinámica, en particular a la Well Tempered Meta dinámica. En el capítulo 1 se introducen las motivaciones que impulsaron el trabajo presentado, profundizando en las ventajas de las metodologías utilizadas y en los pilares de los sistemas nanométricos metálicos que los llevan a ser uno de los sistemas más estudiados en los últimos años. Estas estructuras presentan nuevas y llamativas propiedades, diferentes de aquellas encontradas en los materiales masivos, lo que las hace muy promisorias para distintas aplicaciones. El trabajo es de orden teórico-computacional, en el cual propiedades emergentes del sistema son calculadas a partir de la resolución numérica de ecuaciones elementales de la física. Para lo cual es esencial la unión de la descripción matemática de las ecuaciones de movimiento y del formalismo estadístico que permita estimar las propiedades del sistema. Tanto la mecánica clásica como la mecánica estadística son las principales herramientas que permiten alcanzar este objetivo y serán introducidas en el capítulo 2. En el capítulo 3 se presentan los elementos principales que componen las simulaciones realizadas y los detalles del programa computacional de Dinámica Molecular empleado. Si bien esta metodología permite integrar el movimiento de sistemas nanométricos, existen numerosos procesos relacionados que suceden en escalas temporales actualmente inaccesibles. La limitación es intrínseca a las ecuaciones de movimiento y se requieren nuevas metodologías y niveles de teoría para poder superarla. Por este motivo, en el capítulo 3 se especifican las características de la programación de la subrutina Meta dinámica implementada en GeMS que permitieron obtener todos los resultados presentados en los capítulos siguientes. En el capítulo 4 se re unen las optimizaciones realizadas sobre la metodología favoreciendo la reducción del tiempo requerido por las simulaciones como también de los requisitos informáticos necesarios para que sean ejecutadas. Además, diferentes pruebas de convergencias son presentadas, permitiendo dilucidar el efecto de los parámetros que modelan las funciones gaussianas del potencial historia-dependiente sobre la convergencia de la superficie de energía libre reconstruida. En el capítulo 5 se presenta un estudio sobre coalescencia de nano partículas metálicas de CoAu. En este estudio, se realizan simulaciones de Well Tempered Meta dinámica, la cual ha demostrado ser útil para comprender el fenómeno de coalescencia en términos de dos variables colectivas: la distancia entre el centro de masa de las partículas coalescentes y el radio de giro del elemento que conforma el Core de la nano partícula resultante. En este capítulo se comparan los resultados obtenidos a través de Well Tempered Meta dinámica y Dinámica Molecular, identificando las ventajas y desventajas de las metodologías. Por último, en el capítulo 6, se profundizo en la utilización de Well Tempered Metadinamica en el análisis de la coalescencia entre nano partículas variando la temperatura y la composición química de la cupla de nano partículas analizada, permitiendo resaltar su efecto sobre las configuraciones m as estables del proceso, esclareciendo el camino de formación de estas estructuras bimetálicas. Para este análisis, se calcularon curvas calóricas que ayudaron a dividir el estudio del efecto de la temperatura sobre los perfiles de energía libre conseguidos. En el capítulo se presentan estudios para cuplas compuestas por nano partículas de Co/Au y Au/Ag.2021-12-31Fil: Farigliano, Lucas Martín. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Teórica y Computacional; Argentina.Fil: Farigliano, Lucas Martín. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina.Fil: Villarreal, Marcos Ariel. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Teórica y Computacional; Argentina.Fil: Villarreal, Marcos Ariel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina.Fil: Patrito, Eduardo Martín. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina.Fil: Patrito, Eduardo Martín. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina.Fil: Leiva, Ezequiel Pedro Marcos. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Teórica y Computacional; Argentina.Fil: Leiva, Ezequiel Pedro Marcos.Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina.Fil: Puiatti, Marcelo. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina.Fil: Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina.Fil: Appignanesi, Gustavo Adrian. Universidad Nacional del Sur; Argentina.Fil: Appignanesi, Gustavo Adrian. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Química del Sur. Unidad Ejecutora; Argentina
In search for an optimal methodology to calculate the valence electron affinities of temporary anions
Get PDFRecently, we have proposed an approach for finding the valence anion ground state, based on the stabilization exerted by a polar solvent; the methodology used standard DFT methods and relatively inexpensive basis sets and yielded correct electron affinity (EA) values by gradually decreasing the dielectric constant of the medium. In order to address the overall performance of the new methodology, to find the best conditions for stabilizing the valence state and to evaluate its scope and limitations, we gathered a pool of 60 molecules, 25 of them bearing the conventional valence state as the ground anion and 35 for which the lowest anion state found holds the extra electron in a diffuse orbital around the molecule (non valence state). The results obtained by testing this representative set suggest a very good performance for most species having an experimental EA less negative than -3.0 eV; the correlation at the B3LYP/6-311+G(2df,p) level being y = 1.01x + 0.06, with a correlation index of 0.985. As an alternative, the time dependent DFT (TD-DFT) approach was also tested with both B3LYP and PBE0 functionals. The methodology we proposed shows a comparable or better accuracy with respect to TD-DFT, although the TD-DFT approach with the PBE0 functional is suggested as a suitable estimate for species with the most negative EAs (ca.-2.5 to -3.5 eV), for which stabilization strategies can hardly reach the valence state. As an application, a pool of 8 compounds of key biological interest with EAs which remain unknown or unclear were predicted using the new methodology.Fil: Puiatti, Marcelo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Vera, Domingo Mariano Adolfo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Pierini, Adriana Beatriz. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentin
Going Beyond Counting First Authors in Author Co-citation Analysis
Get PDFThe present study examines one of the fundamental aspects of author co-citation analysis (ACA) - the way co-citation
counts are defined. Co-citation counting provides the data on which all subsequent statistical analyses and mappings
are based, and we compare ACA results based on two different types of co-citation counting - the traditional type that
only counts the first one among a cited work's authors on the one hand and a non-traditional type that takes into
account the first 5 authors of a cited work on the other hand. Results indicate that the picture produced through this non-traditional author co-citation counting contains more coherent author groups and is therefore considerably clearer. However, this picture represents fewer specialties in the research field being studied than that produced through the traditional first-author co-citation counting when the same number of top-ranked authors is selected and analyzed. Reasons for these effects are discussed
Construction of 3,3'-Bicarbazoles and Indolocarbazoles by Using Visible Light
No full textA synthetic and mechanistic study of novel iterative double cyclization intramolecular SRN1 reactions from diarylamines bearing two aryl halide moieties was carried out. This cyclization affords symmetric and unsymmetric 3,3'-bicarbazoles and indolocarbazoles compounds in regular to very good yields. The synthetic strategy employed for their preparation was a Buchwald-Hartwig arylation of anilines followed by an intramolecular SRN1 reaction, in the presence of base and visible light, at room temperature. The mechanism is non-trivial and it was studied using spectroscopy and computational calculations, employing the DFT method, with B3LYP and M06-2X functionals and 6-31+G*, def2SVP and def2TZVP as bases and radicals are proposed as intermediates.Fil: El Ain, María Alexia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Puiatti, Marcelo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Buden, Maria Eugenia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentin
Variations on the Author
Get PDF“Variations on the Author” discusses two of Eduardo Coutinho’s recent films (Um Dia na Vida, from 2010, and Últimas Conversas, posthumously released in 2015) and their contribution to the general question of documentary authorship. The director’s filmography is characterized by a consistent yet self-effacing form of authorial self-inscription: Coutinho often features as an interviewer that rather than express opinions propels discourses; an interviewer that is good at listening. This mode of self-inscription characterizes him as an author who is not expressive but who is nonetheless markedly present on the screen. In Um Dia na Vida, however, Coutinho is completely absent form the image, while Últimas Conversas, on the contrary, includes a confessional prologue that moves the director from the margins to the center of his films. This article examines the ways in which these works stand out in the filmography of a director who offers new insights into the notion of cinematic authorship
Appropriate Similarity Measures for Author Cocitation Analysis
Get PDFWe provide a number of new insights into the methodological discussion about author cocitation analysis. We first argue that the use of the Pearson correlation for measuring the similarity between authors’ cocitation profiles is not very satisfactory. We then discuss what kind of similarity measures may be used as an alternative to the Pearson correlation. We consider three similarity measures in particular. One is the well-known cosine. The other two similarity measures have not been used before in the bibliometric literature. Finally, we show by means of an example that our findings have a high practical relevance.information science;Pearson correlation;cosine;similarity measure;author cocitation analysis
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