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Intelligenza collettiva e comunità territorializzate
No full textIl saggio affronta il tema dell'intelligenza collettiva nel contesto della teoria democratica e, in particolare, alla luce del principio autonomistico della Costituzione italian
Culture costituenti e Corte costituzionale: il nodo del pluralismo
No full textIl saggio analizza il dibattito tra le forze costituenti in relazione alla nascita della Corte costituzionale, mettendo in correlazione l’opzione circa l’istituzione di uno specifico organo, avente determinate caratteristiche, con l’idea di popolo sovrano che le medesime forze politiche esprimevano. In particolare, alla luce dell’andamento dei lavori costituenti, emerge all’esito dei dibattiti una correlazione fondativa tra senso e natura della Corte costituzionale e struttura plurale del popolo sovrano, la cui volontà non è mai identificabile in quella di un organo repubblicano, fosse pure del Parlamento legislatore. Alla luce di questo legame fondativo tra essenza plurale ed articolata del popolo sovrano, da un lato, e natura e funzione della Corte costituzionale, dall’altro, il saggio prende in esame alcune questioni problematiche connesse soprattutto alla crescente e allarmante inidoneità dei partiti politici ad abbracciare in modo soddisfacente le espressioni vitali in cui il popolo si riconosce
New Molecules and Nano-materials for Artificial Photosynthesis
No full textThe Thesis project has been focused on innovative synthetic systems for artificial photosynthesis. This is a complex photocatalytic architecture that allows the conversion of solar light into chemical energy, enabling water splitting into hydrogen and oxygen under visible light irradiation. With the principal aim of orchestrating physical and chemical interfaces, a great research effort is currently dedicated at the optimization of the envisaged molecular components, including light-antennae, photosensitizers and multi-redox catalysts, as independent building blocks, together with their arrangement within nano-structured environments that define geometry, morphology and surface properties of the resulting photosynthetic system.
In this Thesis, novel systems for photocatalytic water oxidation have been investigated, focusing on the design of catalyst-photosensitizers dyads by covalent (Chapter 2) or supramolecular strategies (Chapter 3). A final goal is the integration of these photosynthetic dyads on electroactive semiconductor surfaces, for the development of regenerative photoanodes (Chapter 4).
The PhD work has been developed along three main research lines:
1) The synthesis and characterization of a novel covalent dyad based on a Co(II) catalyst and a Ru(II) photosensitizer moiety (E. Pizzolato et al. Phys. Chem. Chem. Phys. 2014, 16, 12000). Combined electrochemical and photophysical studies reveal that photoinduced, redox events involving the two metal centres occur within a short timescale of 15 ps, confirming efficient electronic interactions between the two units and functional water oxidation activity (Chapter 2).
2) The study of a novel supramolecular assembly, combining an organic metal-free bis-cationic perylene bisimide (PBI) photosensitizer with a totally inorganic anionic polyoxometalate (Ru4POM). This latter represents the state-of-the-art of molecular catalysts for water oxidation. This PBI self-assembles in water into 1-D structures and it provides one of the strongest photo-generated oxidant E(PBI*2+/1+) = 2.20 V vs NHE; its combination with Ru4POM is driven by electrostatic interactions and leads to the formation of a 2D porous hybrid architectures with a nano-lamellar sub-structure, alternating organic-inorganic molecular domains. This innovative supramolecular architecture shows: i) an ordered supramolecular structure; ii) fast photoinduced electron transfers (ET) in a 100 ps timescale (in the natural system, ET occur in the 40 μs-1.6 ms range); iii) oxygenic activity under visible light in neutral aqueous solution (E. Pizzolato et al. “Perylene bisimides-oxygenic/polyoxometalates photosynthetic assemblies”, manuscript in preparation) (Chapter 3).
3) The fabrication of composite photoanodes combining the photoactive PBI/Ru4POM nano-hybrid with nanocrystalline tungsten-oxide (nanoWO3) as the semiconductor acceptor layer. The photoelectrode demonstrates catalytic activity upon illumination with visible light (λ > 450 nm) in slightly acidic electrolyte (pH 3), with a maximum photocurrent density of 75 μA/cm2 at 1.20 V vs NHE and an Absorbed Photon to Current Efficiency (APCE) of 1.30%, superior to literature benchmark of 0.8% for PBI-sensitized photoelectrodes with IrO2 as oxygen evolving catalyst (Chapter 4). This result paves the way to further improvement concerning the decoration of the semiconductor surface to boost the photocatalytic performance and to improve the photoelectrode robustness
La dimensione territoriale delle cure sanitarie: il principio costituzionale del pluralismo e le politiche comunitarie
No full text1. Valore e dimensioni della personalizzazione dei servizi sanitari. – 2. Salute
e autonomia territoriale nello spazio europeo. – 3. L’apporto del Comitato delle Regioni
Autorità e consumo. Diritti dei consumatori e regolazione del consumo
No full textLa questione che il volume affronta attiene alla definizione del rapporto tra diritti dei consumatori e regolazione del consumo. Il Codice del consumo inquadra il fenomeno sociale del consumo essenzialmente sotto la prospettiva del rapporto intercorrente tra il professionista ed il consumatore. E tuttavia, il rapporto di consumo non è l’unica dimensione del fenomeno del consumo rilevante per l’ordinamento giuridico. Le scelte di consumo coinvolgono infatti interessi costituzionalmente rilevanti, di natura generale (in primis l’ambiente) o immediatamente di specifiche persone (ad esempio, di altri potenziali consumatori) irriducibili a quelli del professionista e del consumatore protagonisti del rapporto privatistico di consumo. La regolazione autoritativa del consumo, declinata secondo diverse modalità, vale proprio a far valere questi interessi, costitutivi dell’interesse generale, e non coincidenti con quelli dei protagonisti del rapporto di consumo
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