1,721,037 research outputs found
Going Beyond Counting First Authors in Author Co-citation Analysis
Get PDFThe present study examines one of the fundamental aspects of author co-citation analysis (ACA) - the way co-citation
counts are defined. Co-citation counting provides the data on which all subsequent statistical analyses and mappings
are based, and we compare ACA results based on two different types of co-citation counting - the traditional type that
only counts the first one among a cited work's authors on the one hand and a non-traditional type that takes into
account the first 5 authors of a cited work on the other hand. Results indicate that the picture produced through this non-traditional author co-citation counting contains more coherent author groups and is therefore considerably clearer. However, this picture represents fewer specialties in the research field being studied than that produced through the traditional first-author co-citation counting when the same number of top-ranked authors is selected and analyzed. Reasons for these effects are discussed
Variations on the Author
Get PDF“Variations on the Author” discusses two of Eduardo Coutinho’s recent films (Um Dia na Vida, from 2010, and Últimas Conversas, posthumously released in 2015) and their contribution to the general question of documentary authorship. The director’s filmography is characterized by a consistent yet self-effacing form of authorial self-inscription: Coutinho often features as an interviewer that rather than express opinions propels discourses; an interviewer that is good at listening. This mode of self-inscription characterizes him as an author who is not expressive but who is nonetheless markedly present on the screen. In Um Dia na Vida, however, Coutinho is completely absent form the image, while Últimas Conversas, on the contrary, includes a confessional prologue that moves the director from the margins to the center of his films. This article examines the ways in which these works stand out in the filmography of a director who offers new insights into the notion of cinematic authorship
Appropriate Similarity Measures for Author Cocitation Analysis
Get PDFWe provide a number of new insights into the methodological discussion about author cocitation analysis. We first argue that the use of the Pearson correlation for measuring the similarity between authors’ cocitation profiles is not very satisfactory. We then discuss what kind of similarity measures may be used as an alternative to the Pearson correlation. We consider three similarity measures in particular. One is the well-known cosine. The other two similarity measures have not been used before in the bibliometric literature. Finally, we show by means of an example that our findings have a high practical relevance.information science;Pearson correlation;cosine;similarity measure;author cocitation analysis
Dispelling the Myths Behind First-author Citation Counts
Get PDFWe conducted a full-scale evaluative citation analysis study of scholars in the XML research field to explore just how different from each other author rankings resulting from different citation counting methods actually are, and to demonstrate the capability of emerging data and tools on the Web in supporting more realistic citation counting methods. Our results contest some common arguments for the continued
use of first-author citation counts in the evaluation of scholars, such as high correlations between author rankings by first-author citation counts and other citation
counting methods, and high costs of using more realistic citation counting methods that are not well-supported by the ISI databases. It is argued that increasingly available digital full text research papers make it possible for citation analysis studies to go beyond what the ISI databases have directly supported and to employ more
sophisticated methods
Cokes into the hierarchiacal zeolites (nature/location and toxicity/reactivity)
No full textLe craquage du méthylcyclohexane (MCH) à 450 °C et la conversion de l'éthanol (EtOH) en hydrocarbures à 350 °C sous 30 bar sont effectués sur zéolithes HZSM-5 (de taille de cristallite micrométrique et nanométrique) hiérarchisées. Ces deux réactions modèles mais complexes conduisent à la formation du coke, qui est toxique en MCH et potentiellement actif en EtOH. La toxicité (Tox) et la réactivité du coke dépendent fortement des propriétés texturales des catalyseurs. Dans ce travail, il est démontré que quelle que soit la réaction, le coke dans le cas des zéolithes taille micrométriques est « lourd », il est principalement constitué d'alkylphénanthrènes et alkylpyrènes et est localisé dans les micropores. Dans les zéolithes de taille nanométriques et hiérarchisées (méso-microporeux), le coke est plutôt « léger », formé majoritairement d'alkylbenzènes et alkylnaphtalènes ; ce coke qualifié de léger, est localisé en surface externe. Le coke situé dans les canaux et intersection de la zéolithe HZSM-5 est plus toxique (Tox ≥ 1) que celui situé en surface externe (Tox < 1). La diminution du chemin de diffusion offre également un avantage certain lors de la régénération des catalyseurs en abaissant les températures d'élimination totale de ces cokes. Les effets des propriétés texturales sur les performances catalytiques et la désactivation sont nettement plus marqués dans le cas de EtOH (réaction plus sensible) que MCH.The Methylcyclohexane (MCH) cracking at 450 °C and the ethanol (EtOH) conversion into hydrocarbons at 350 °C under 30 bar are performed over Hierarchical HZSM-5 zeolites (with micro- and nanometer crystal size). These two model but complex reactions lead to the formation of coke which is toxic with MCH and active with EtOH. The toxicity (Tox) and the reactivity of coke depend strongly on the catalysts textural properties. In this work, it's shown that whatever the reaction, coke in the case of micrometric zeolites is "heavy" and consists mainly of alkylphenanthrenes and alkylpyrenes located into the micropores. In nano-sized and hierarchical (meso-microporous) zeolites, coke is rather "light" and consisting mostly of alkyl benzenes and naphthalenes located on the external surface. The coke located into the channels and at the channels intersections of HZSM-5 zeolite is more toxic (Tox ≥ 1) than that located on the external surface (Tox <1). The decrease in the diffusion path also offers a clear advantage in the catalysts regeneration by lowering the temperature of total coke removal. The effect of textural properties on the catalytic performances and the deactivation are more pronounced in the case of EtOH (more sensitive reaction) than MCH
Ethylene aromatization over Zn/MFI bifunctional catalysts : nature, amount and stability of the active site(s)
No full textLa profusion du gaz de schiste aux Etats-Unis tend à modifier le paysage énergétique et économique mondial. L’exploitation de cette ressource conduit à une surproduction d’éthylène au détriment de celle des BTXs. Ce contexte a fait ressortir l’idée d’utiliser ce surplus d’éthylène pour être valoriser en aromatiques. Les objectifs de ces travaux de thèse ont été d’étudier fondamentalement le mécanisme de l’aromatisation de l’éthylène et les origines de la désactivation sur catalyseurs bifonctionnels de type Zn/HZSM-5.Tout d’abord, l’effet de la structure de la zéolithe, la nature du sel précurseur ainsi que la méthode de préparation ont été étudiés. Il en ressort que la zéolithe ZSM-5 imprégné par voie humide avec un sel de nitrate de zinc est la plus performante pour la réaction d’aromatisation. Par la suite, une étude des conditions opératoires a été réalisée en faisant varier le temps de contact, la température de réaction et la pression partielle. L’effet du temps de contact a permis de déterminer les produits primaires ou « pseudo » primaires qui sont respectivement les C4 et les C3, et les produits secondaires qui sont le méthane, l’éthane, l’hydrogène et les aromatiques. Un schéma réactionnel apparent a pu être proposé. L’effet de la température de réaction étudié entre 350 et 600°C a montré que l’activité initiale augmente avec la température mais que le catalyseur se désactive plus rapidement dû à la formation de coke.Ensuite, trois séries de catalyseur Zn/HZSM-5 avec des rapports Si/Al de 15, 40 et 75 ont été préparées avec des teneurs en zinc comprises entre 0 et 8% massique. Leur caractérisation a permis de déterminer la nature, la localisation et la concentration des espèces de zinc. Ces espèces sont le (ZnOH)+ localisé sur les positions d’échange de la zéolithe, le Zn2+ dans les nids hydroxyles et le ZnO à la surface du catalyseur. L’ensemble des résultats catalytiques a permis d’établir un schéma réactionnel apparent en accord avec celui proposé suite à l’étude du temps de contact. L’étude d’intermédiaires de réaction sur les catalyseurs ayant soit des sites de Bronsted (zéolithe seule), soit majoritairement des sites de Lewis (ZnNaZSM-5) soit un mixte des deux (ZnHZSM5) à iso-conversion a permis de définir le rôle de chaque type de sites actifs. Les protons seraient responsables des réactions d’oligo-craquage et de cyclisation des diènes intermédiaires alors que le zinc en position d’échange serait capable d’effectuer la première étape de dimérisation de l’éthylène, ou alors le couplage d’oléfines entre elles issues du « carbon pool ». Le zinc pourrait aussi catalyser les réactions de déshydrogénation de naphtènes en aromatiques. A haute conversion, le zinc permettrait aussi des réactions d’hydrogénation des oléfines en paraffines. De toutes ces conclusions, nous avons proposé un mécanisme réactionnel qui est différent de celui proposé dans la littérature car la première étape se déroulerait sur le zinc.Enfin l’étude de la désactivation des catalyseurs a permis de mettre en avant que ce phénomène est directement lié à la formation de coke, et donc à la teneur en zinc en position d’échange. Cependant la formation de coke est ralentie à haute conversion (X > 50%) car l’hydrogène formé est auto consommé et la nature du coke évolue vers des composés plus polyaromatiques. Ce coke serait plus toxique et aurait tendance à empoisonner les sites acides de Lewis et en particulier les sites (ZnOH)+ alors que celui formé à basse conversion empoisonnerait les sites de BrØnsted. Nous avons aussi établi que la balance (ZnOH)+ / H+ pouvait servir de descripteur de la désactivation.The shale gas boom in USA tends to change the energy and economic landscape. The exploitation of this resource leads to an overproduction of ethylene to the expanse of the BTXs one. This context brought out the idea of using this extra production of ethylene to be transformed into aromatics. The aims of this work was to study fundamentally the mechanism of the aromatization of ethylene and the origin of the deactivation on Zn/HZSM-5 as bifunctional catalyst.Firstly, the effect of the structure of the zeolite, the nature of the precursor salt and the method of preparation were studied. It emerges that ZSM-5 zeolite wet impregnated with a salt of zinc nitrate is the most efficient for the aromatization reaction. Subsequently, a study of the operating conditions was performed by varying the contact time, the reaction temperature and the partial pressure. The effect of the contact time has showed that the primary or "pseudo" primary products are respectively C4 and C3, and the secondary products are methane, ethane, hydrogen and aromatics. An apparent reaction scheme could be proposed. The effect of the reaction temperature studied between 350 ° and 600 ° C. showed that the initial activity increases with temperature but that the catalyst deactivates more rapidly due to the formation of coke.Then, three series of Zn / HZSM-5 catalyst with Si / Al ratios of 15, 40 and 75 were prepared with zinc contents between 0 and 8% by weight. Their characterization have allowed to determine the nature, the location and the concentration of the zinc species. These species are (ZnOH) + located on the zeolite exchange positions, Zn2 + in the hydroxyl nests and ZnO on the catalyst surface. All the catalytic results have allowed to establish an apparent reaction scheme in agreement with that proposed following the study of the contact time. The study of reaction intermediates on catalysts having either Bronsted sites (zeolite alone), or mainly Lewis sites (ZnNaZSM-5) or a mixture of both (ZnHZSM5) iso-conversion allowed to define the role of each type of active sites. The protons would be responsible for the reactions of oligo-cracking and cyclization of the intermediate dienes while the zinc in the exchange position would be able to perform the first step of dimerization of ethylene, or the coupling of olefins between them from the carbon pool. The zinc would also catalyse the dehydrogenation reactions of naphthenes into aromatics. At high conversion, zinc also could favour hydrogenation reactions of olefins into paraffins. From all these conclusions, we have proposed a reaction mechanism that is different from that proposed in the literature because the first step would take place on zinc.Finally, the study of the deactivation of the catalysts made it possible to highlight that this phenomenon was directly related to the formation of coke and thus to the zinc content in exchange position. However, the coke formation is slowed down for the high conversion (X > 50%). From this value, the hydrogen formed is self-consumed and the nature of coke evolves toward more polyaromatic compounds. This coke would be more toxic and would tend to poison the Lewis acid sites and in particular the (ZnOH)+ sites, whereas the one formed at low conversion poisons the Brønsted acid sites. We have also established that the balance (ZnOH)+ / H+ could be a descriptor of the deactivation
Éclaircissement du (des) site(s) actif(s) dans le cadre de la déshydroaromatisation du méthane sur catalyseurs Mo/HZSM-5 : du berceau au linceul
No full textParmi les nombreux défis énergétiques internationaux, la réduction des gaz à effet de serre avec l’augmentation du ratio composés pétrochimiques/carburants, ont vers des sources d’énergies alternatives. Le gaz naturel a été propulsé sur le devant de la scène pour répondre à ses enjeux grâce à son abondance, utilisation polyvalente et son énergie bas carbone. Cependant, méthane le composé le plus abondant dans le gaz naturel est un gaz à effet de serre principalement utilisé pour la production d’électricité. Son importante stabilité chimique (première énergie de dissociation d’une liaison de 439 kJ mol-1) lui confère des contraintes réactionnelles dans la production de composés à valeur ajoutées. La déshydroaromatization du méthane dans conditions non-oxygénantes (MDA: 6 CH₄ ⇋ C₆H₆ + 9 H₂) sur le catalyseur bifonctionnel Mo/HZSM-5 est apparue comme une technologie clé pour valoriser ce méthane en produisant simultanément des molécules plateformes et un vecteur énergétique vert sans émission directes de CO₂. Cependant cette réaction est fortement limitée par la thermodynamique ( ̴12.5 % à 700 °C en passage unique) et souffre de la rapide désactivation du catalyseur par le dépôt de carbone favorisée à hautes températures empêchant la potentielle industrialisation du procédé.La réaction de MDA est connue pour se dérouler en 4 étapes successives (préparation, activation, induction et désactivation) durant lesquelles le catalyseur va constamment évoluer. Les deux premières étapes sont gouvernées par les espèces de molybdène qui vont initier la formation d’espèces carbonées à la fin de l’activation du catalyseur. Ces dernières vont être responsables de de la suite de l’évolution du catalyseur. Chacune de ces étapes apporte toujours son lot de mystère qu’il convient d’éclaircir. A la suite de ce travail de thèse, il a été établi que lors de la préparation du catalyseur, les espèces de molybdène vont migrer à l’intérieur des canaux de la zéolite et se fixer préférentiellement sur les paires d’aluminium sous la forme Mo₂O₅²⁺ et MoO₂²⁺. Lorsque la capacité maximale d’échange est dépassée, le molybdène restant se dépose sur la surface extérieure (MoO₃). Le catalyseur est par la suite exposé à un flux de méthane qui va carburizer (réduire sous forme carbidique) le pour former des carbures de molybdène identifiés comme les espèces actives de la réaction. Cette étape stœchiométrique durant laquelle 2 moles de méthane sont nécessaires pour réduire une mole d’oxyde de molybdène. Une fois le catalyseur activé, le méthane est converti en composés polyaromatiques qui vont progressivement constituer l’hydrocarbon pool : complexe organo-catalytique piégé dans les canaux de la zéolithe qui « auto-catalyse la réaction » lors de l’étape d’induction. La structure chimique de ce dernier a pu être pour la première fois clairement identifiée à l’aide de la méthode d’extraction du coke. Lors de la dernière étape de désactivation, les espèces polyaromatiques carbonées s’accumulent progressivement dans les pores de la zéolithe, bloquant l’accès aux espèces actives. Ces dernières accélèrent aussi la perte de stabilité catalytique à la suite de leur migration vers la surface extérieure formant de large amas de carbure de molybdène. Trois descripteurs de désactivation ont été identifiés : quantité de coke déposé sur le catalyseur, perte du volume microporeux et le changement de phase de la zéolithe.Amongst the significant worldwide energy challenges, greenhouse gas emission reduction combined with the increase of petrochemicals to fuels ratio, have shifted the energy landscape toward new alternative sources. Due to its abundant, versatile feedstock and low-containing carbon, natural gas has been thrown to the spotlight as an ideal alternative resource in the path to cleaner chemical industry. However, methane a green-house gas and the most abundant compound in natural gas, is primarily used for electricity supply. Its substantial-high chemical stability (first dissociation energy is 439 kJ mol-1) confers constraints to be involved in chemical reactions to high-valuable compounds.Methane dehydroaromatization (MDA: 6 CH₄ ⇋ C₆H₆ + 9 H₂) under non-oxidative conditions over the singular Mo/HZSM-5 bifunctional catalyst has arisen as a key technology to upgrade methane into simultaneously CO₂ free energy vector and building-block chemical intermediates. Yet, the limited single-pass thermodynamic equilibrium into benzene ( ̴12.5 % at 700 °C) and the rapid catalyst deactivation by coking favored at high temperatures hinder the potential industrialization of the process.The MDA reaction is well-known to occur in 4 successive steps (catalyst preparation, activation, induction and deactivation) during which the catalyst will constantly evolve. The two first steps are driven by the molybdenum sites evolution. Once the carbon species start to be deposited on the catalyst after the activation step, they govern the remaining lifetime. Each of these steps still brings its share of mystery which requires to be addressed. In the course of this thesis work, it was established during the preparation of the catalyst, the molybdenum species migrate inside the channels of the zeolite and will be preferentially anchored as MoO₂²⁺ monomers and Mo₂O₅²⁺ dimers bridged with two aluminium pair. Once the maximum exchange capacity is exceeded, the remaining molybdenum is deposited on the external surface (MoO₃). The catalyst is then submitted to a flow of methane which carburizes (i.e. reduce in carbidic form) to form molybdenum carbides identified as the active species of the reaction. This stoichiometric step involves the reaction of 2 moles of methane to reduce one mole of oxo-molybdate species. Once the catalyst is activated, the methane is converted into polyaromatic compounds that progressively build up the hydrocarbon pool: organo-catalytic complex trapped in the channels of the zeolite that "auto-catalyzes the reaction" in the induction stage. The chemical structure of the latter could be reveal for the first time using the coke extraction method. In the last deactivation step, the polyaromatic carbonaceous species slowly accumulate inside the pores of the zeolite, blocking access to the active species. The latter also accelerate the loss of catalytic stability following their migration towards the external surface forming large clusters of molybdenum carbide. Three deactivation descriptors were identified: coke amount deposited on the catalyst, remaining microporous volume and the phase transition of the zeolite
koamabayili/VECTRON-author-checklist: VECTRON author checklist
No full textWe have done our best to complete the author checklist relating to the use of animals in the hut study. Note that the objective for the hut study was to evaluate the IRS treatment applications for residual efficacy against Anopheles mosquitoes, including the local An. coluzzii mosquito population. Cows were only used to attract mosquitoes into the huts and no tests were carried out directly on the cows. The author checklist is intended for use with studies where experiments are carried out on animals, which is why we have had such difficulty in completing this for the hut study, as many of the questions do not relate to how the cows were used
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