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Responsabile del Laboratorio di Oftalmologia Sperimentale.
No full textOggetto: Nomina del responsabile del Laboratorio di Oftalmologia Sperimentale.
Presso il Dipartimento “Organi di Senso” da me diretto, afferente alla sezione di Clinica Oftalmologica, è presente il Laboratorio di Oflalmologia Sperimentale, nato dalla collaborazione scientifica tra il prof Corrado Balacco e il prof. Matteo A. Russo del Dipartimento di Medicina Sperimentale. Il Laboratorio ha recentemente raggiunto la sua completa organizzazione e ha iniziato la sua attività su progetti sperimentali relativi alla patologia retinica e del cristallino.
Per la promozione e l’organizzazione del suddetto Laboratorio furono a suo tempo (anni 2009-2011) coinvolti la dott.ssa Marcella Nebbioso del nostro dipartimento e il dott. Marco Tafani per il dip. di Medicina sperimentale. Ambedue sono tuttora coinvolti per il suo mantenimento e il funzionamento.
Con la messa in quiescenza del prof.Balacco, al fine di mantenere operativo questo laboratorio e vista la buona prova di impegno e di interesse fornita dalla dott.ssa Nebbioso, ritengo di dover nominare, pro tempore, e fino a quando il Dipartimento non deciderà diversamente, la suddetta dott.ssa Nebbioso quale RESPONSABILE OPERATIVO del Laboratorio di Oftalmologia Sperimentale.
La dott.ssa Nebbioso avrà cura di tenere informato il Dipartimento delle attività e delle collaborazioni in atto e future del suddetto Laboratorio
Rate of a Click Chemistry reaction under catalysis by trace-amounts of copper as evaluated by NMR spectroscopy
No full textSince its introduction,click chemistry revolutionized many fields of synthetic chemistry such as material science and molecular
biology. It is considered the ‘ cream of the crop ’ of synthesis because of its speed and success rate. This notwithstanding, many kinetic and thermodynamic aspects of the typical Cu+ -catalysed [3+ 2] azide – alkyne cycloaddition (CuAAC) remain vaguely characterized at the present time. There are a number of studies focusing also on the kinetics of typical CuAAC reactions, showing how these follow first-order
or, in some chain reaction mechanisms, second-order kinetics and no regioselectivity is observed. In the absence of any Cu+
catalyst, it was established that a cycloaddition reaction between azide and alkyne groups may only occur by using high
temperatures ( > 70 °C) which are capable of overcoming the relatively high-energy activation barrier by increasing the collision energy between these groups. In such instances, second-order kinetics are observed.
Conversely, owing to the introduction of a Cu+ catalyst, the cycloaddition step follows a different mechanism which requires a lower activation energy. Specifically, the Cu+ catalyst binds with the alkyne group in the initial step and facilitates conjugation of the azido group to the Cu
+ – alkyne complex in the subsequent step. This alternative mechanism operates at milder temperatures (~40 °C) and follows first-order kinetics. Furthermore, the reaction implies a preferential orientation of the ligands of the azide and the alkyne to minimize steric hindrance, thereby yielding a regioselective product.
One of the most critical disadvantages deriving from a no-catalyst approach is represented by the costs of heating required
to improve the rate of cycloaddition and the loss of regioselectivity.
Conversely, the catalytic approach brings the advantage of milder reaction temperatures, albeit with the requirement of a costly and
time consuming Cu+ removal step, which is necessary in most cases. This conundrum, however, may be overcome by a method
using very low amounts of catalyst, only for those applications where traces of Cu+in the final product are acceptable. Therefore,
we hereby report the reaction rate, monitored through NMR spectroscopy, of a [3 + 2] cycloaddition reaction between a water-
soluble alkynol and a poly(ethylene glycol) oligomer, capped with an azido and an amine group at each end of the chain, and
catalysed by trace amounts of copper (Scheme 1). Here, we aimed to demonstrate that despite the relevantly low amount of catalyst,
the cycloaddition reaction may be carried out maintaining regioselectivity and at acceptable rates under the same mild temperature conditions as ordinarily used for click chemistry
Limitations of electrospray ionization in the analysis of a heterogeneous mixture of naturally occurring hydrophilic and hydrophobic compounds
No full textMolecular properties and functions of Humic Substances and Humic-Like Substances (HULIS) from biomasses and their transformation products
No full textAgricultural and biorefinery byproducts should be regarded as important sources of chemicals and materials, instead of being disposed or burnt. Humic substances (HS) and humic-like substances (HULIS) isolated by such materials may be employed as plant biostimulants, due to their surprising bioactivity on plant development, either after their direct extraction from such byproducts or after composting them. In order to shed light on both the biological activity of HS and HULIS on plant physiology and on soil carbon dynamics, a number of analytical chemical techniques have been employed, thus, providing a detailed insight on their molecular nature. This chapter is intended to provide a comprehensive overview of the more advanced chemical techniques applied in the chemical characterization of HS and HULIS structure, such as GC-MS, NMR, HPSEC, EPR and thermal analyses. Each of these tools provides different but incomplete information on HS and HULIS molecular composition, due to both the intrinsic limitation of each technique and the large molecular heterogeneity and structural complexity of HS and HULIS. Thus, in order to elucidate the chemical nature of such substrates, the various analytical tools should be always exploited concomitantly and critically discussed, thus, offering a comprehensive understanding of HS and HULIS at a molecular level. Achieving this purpose will also allow to efficaciously exploit HS and HULIS as plant biostimulants in sustainable agriculture and/or biomass-based material chemistry
VARIAZIONI FUNZIONALI NELL’OTTICOPATIA GLAUCOMATOSA RUOLO DELL’ELETTROFISIOLOGIA NEL GLAUCOMA
No full textUna stimolazione attiva l’apparato visivo. Ciò causa l’emissione di correnti rilevate mediante elettrodi extraoculari.
La corrente elettrica generata è dovuta ad un movimento di ioni intra ed extracellulari Na+/K+ e non comporta spostamento di materiale.
La rappresentazione corticale della retina è più estesa per la fovea che per il resto della retina
“magnificazione corticale”. Stimolo strutturato attiva le c. gangliari del sistema parvocellulare deputate alla visione raffinata, colore, più lenta
Stimolo non strutturato attiva le c. gangliari del sistema magnocellulare deputate alla visione non dettagliata, di movimento, di contrasto, chiaro-scuro, più veloce.Attendibilità delle risposte:
ATTENZIONE e FISSAZIONE Caratteristiche del tracciato. Ripetibilità delle risposte. Variazione Intra-individuale nel tempo e tra i 2 occhi
(>20% valore di patologia!?)
Variazione Inter-individuale. Valori di normalità - almeno 50 controlli ± 2.5 (DS)....Potenziali Evocati Visivi (PEV) pattern: onda N75-P100. PEV a stimoli pattern blu-giallo sono più sensibili che il PERG.
Elettroretinogramma (PERG) pattern: onda P50-N95. PERG transient è più sensibile del PERG steady-state.
PEV+PERG (TCRC): tra L di P100 e L di P50 aumentato se neuropatia ottica: SM, subAtrofiaO. D.D. tra patologia del nervo ottico e maculopatia. Risposte agli esami:
Lievemente ritardate: Ipertensione oculare.
Modicamente Ipovoltate e ritardate: Glaucoma.
Ipovoltate e ritardate: Neuropatia Ottica Glaucomatosa.
Marcatamente Ipovoltate e ritardate: Subatrofia Ottica Glaucomatosa.
Estinte: Atrofia ottica da Glaucoma assoluto..
Il Pediatra e l'Oculista
No full text“Vernal” significa letteralmente
“primaverile”, termine che indica il momento della
riacutizzazione clinica e non il periodo esclusivo in
cui si manifesta la sintomatologia. La VKC inizia a manifestarsi
nella prima decade di vita, solitamente non
prima dei 3 anni e tende a risolversi spontaneamente
dopo la pubertà, alla fine della seconda decade
È verosimile che particolari condizioni climatiche-ambientali (clima caldo-umido, esposizione alle radiazioni sola-ri) associate ad una predisposizione genetica possano influire sulla comparsa della malattia nonché sulla sua espressività clinica. Caratteristiche di questa affezione sono la marcata fotofobia e il possibile coinvolgimento corneale, con elevato rischio di esiti permanenti dovuti alle complicanze patologiche e agli effetti iatrogeni del trattamento prolungato con corticosteroidi topici. Le attuali terapie, nel nostro Centro come altrove, si avvalgono di un collirio a base di ciclosporina diluita in lacrime artificiali (all’1 e al 2% nelle forme più gravi). Questa terapia topica si è rivelata efficace, sicura e priva di effetti collaterali indesiderati
Effetto preventivo della PEA sull’ipertensione endoculare post YAG laser.
No full textL’iridotomia YAG laser con neodimio è un trattamento di routine per i pazienti che rischiano la chiusura dell’angolo. Nonostante ciò, si sa da tempo che una immediata risposta a questo trattamento può essere l’improvviso e transitorio aumento della IOP. Occasionalmente, si può osservare un più alto incremento della IOP.
Pertanto, sarebbe opportune avere un metodo, un trattamento, che possa prevenire tali subitanei aumenti della IOP, idealmente offrendo anche una protezione al nervo ottico. Diversi farmaci ad attività anti-glaucomatosa sono stati utilizzati a questo scopo e più recentemente abbiamo mostrato come una molecola naturalmente prodotta nell’organismo umano in risposta ad eventi infiammatori, la palmitoiletanolamide, può anche mantenere la IOP sotto controllo dopo iridectomia, probabilmente interrompendo la reazione infiammatoria che normalmente avviene a seguito di un intervento chirurgico
Soil carbon sequestration by in situ catalyzed photo-oxidative polymerization of soil organic matter.
No full textSpectroscopic and conformational properties of size-fractions separated from a lignite humic acid
No full textA lignite humic acid (HA) was fractionated by preparative high performance size-exclusion chromatography (HPSEC) in seven different size-fractions. The size-fractions were characterized by cross polarization (CP) magic angle spinning (MAS) 13C NMR spectroscopy and a further analytical HPSEC elution under UV and fluorescence detection. The alkyl hydrophobic components mainly distributed in the largest molecular-size-fraction, whereas the amount of oxidized carbons increased with decreasing size of fractions. Cross polarization time (TCH) and proton spin-lattice relaxation time in the rotating frame (T1ρ(H)) were measured from variable contact time (VCT) experiments. The bulk HA was characterized by the shortest TCH values and the longest T1ρ(H) values which suggested, respectively, one. an aggregation of components in a large conformation that favored a fast H–C cross polarization, and, two. consequent steric hindrances that prevented fast local molecular motions and decreased proton relaxation rates. Conversely, the separated size-fractions showed longer TCH values and shorter T1ρ(H) values than the bulk HA, thereby indicating that they were constituted by a larger number of mobile molecular conformations. The UV and fluorescence absorptions were both low in the large size-fractions that mainly contained alkyl carbons, whereas they increased in the olephinic- and aromatic-rich fractions with intermediate molecular-size, and decreased again in the smaller fractions which were predominantly composed by oxidized carbons. These results support the supramolecular structure of humic substances and indicate that the observed variation in conformational distribution in humic association may be used to explain environmental processes with additional precision
Humeomics: A key to unravel the humusic pentagram
No full textHumeomics is a sequential chemical fractionation that applies organic solvent extraction, transesterification with boron trifluoride in methanol, methanolic alkaline hydrolysis, and cleavage of ether and glycosidic bonds with HI. The procedure revealed a series of unique humic fractions with specific molecular composition. The technique can provide molecular identification compound classes that are found inside the soil humus, thus revealing concomitant information on the original conformation of these substances in the humus matrix. Thus, humeomics can serve as an analytical tool to unfold the complexity of the soil humeome, peering into parts of organic matter that were previously unexplored
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