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Incorporation d’esters boroniques dans des matrices polyesters par mise en forme réactive à des fins de compatibilisation et de recyclage
No full textPoly(ethylene terephthalate) (PET) is among the most produced thermoplastics. Its main application is packaging, mostly for single use. For this reason, managing the end-of-life of PET is an important issue. PET recycling is becoming increasingly common , but some issues remain, especially when it comes to blends of PET with other thermoplastics, such as poly(lactic acid) (PLA), a biobased thermoplastic whose production is increasing in the last few years. Covalent adaptable networks, which are polymer networks containing dynamic chemical bonds, have been reported as an efficient solution to improve the miscibility between incompatible thermoplastics and the mechanical properties of their blends. Several dynamic chemistries have been developed over the years to produce covalent adaptable networks. Among these, boronic ester metathesis is particularly interesting. Boronic esters are thermo-oxidatively stable, while their metathesis is rapid without the need for a catalyst. In this work, dynamic boronic esters were introduced by reactive extrusion into PLA and glycol modified PET (PETg), used as a model for PET, and the resulting materials were studied. The ester functions of the material, as well as its chain ends were used for this aim. A diol bis(boronic ester) was synthetized and incorporated in the material by transesterification with the ester groups, resulting in a decrease of the molar masses of the polymers. The kinetics of this process, the impact of the amount of diol and the influence of the catalyst nature and loading were studied. Then, the chain extension of the functional polymers was carried out with an isocyanate-based chain extender, poly(hexamethylene diisocyanate) (PHDI), for PLA, and with PHDI or an epoxy-based chain extender, bisphenol A diglycydyl ether (DGEBA) for PETg. Chain extension was performed in two steps, with boronic ester introduction followed by chain extension, or in one step, taking advantage of the chain ends of the polyesters. Blends of PLA and PETg were also prepared and compatibilized with PHDI and the diol bis(boronic ester), as well as with a non-dynamic diol. Blends of the modified material were prepared and studied as well. In all cases, the miscibility of PLA in PETg was improved by the modification with PHDI and a diol. While the presence of dynamic boronic ester functions did not significantly impact the miscibility of PLA and PETg, it seemed to induce better melt flow properties. Finally, a novel chain extender for PET and polyamines as well as an oligomer containing pendant alcohol and boronic ester functions were synthesized using radical addition fragmentation transfer (RAFT) polymerization.Le poly(éthylène téréphtalate) (PET) est un des thermoplastiques les plus produits dans le monde. Sa principale utilisation est l’emballage, souvent pour des applications à usage unique. De ce fait, la gestion de la fin de vie du PET est un enjeu important. Le recyclage du PET est de plus en plus courant, mais certains défis sont toujours présents, en particulier concernant les mélanges de PET avec d’autres thermoplastiques, comme par exemple l’acide polylactique (PLA), un thermoplastique biosourcé dont la production est en augmentation. Les réseaux covalents adaptables, des réseaux de polymères contenant des liaisons chimiques dynamiques, sont une solution efficace pour améliorer la miscibilité entre thermoplastiques incompatibles, ainsi que les propriétés mécaniques de ces mélanges. Plusieurs chimies d’échange ont été développées au fil des ans pour produire des réseaux covalents adaptables. Parmi elles, la métathèse des esters boroniques est particulièrement intéressante. Les esters boroniques sont stables sur le plan thermo-oxydatif, tandis que leur métathèse est rapide sans nécessiter de catalyseur. Dans cette thèse, des esters boroniques dynamiques ont été introduits par extrusion réactive dans du PLA et du PET modifié par du glycol (PETg), utilisé comme modèle pour le PET. Les matériaux résultants ont été étudiés. Les fonctions ester du matériau, ainsi que les extrémités de chaîne, ont été utilisées à cette fin. Un diol bis(ester boronique) a été synthétisé et incorporé dans les matériaux par transestérification avec les fonctions ester de la matrice, entraînant une diminution des masses molaires des polymères. La cinétique de ce procédé, l’impact de la quantité de diol et l'influence de la nature et de la quantité de catalyseur ont été étudiés. Ensuite, l’extension de chaînes des polymères fonctionnels a été réalisée avec un allongeur de chaîne à base d'isocyanate, le poly(hexaméthylène diisocyanate) (PHDI), pour le PLA, et avec le PHDI ou un allongeur de chaîne à base d'époxy, le diglycydyl éther de bisphénol A (DGEBA) pour le PETg. Ce processus a été réalisé soit en deux étapes, avec l’introduction des esters boroniques suivie de l’extension de chaîne, soit en une étape, en se servant des bouts de chaînes des polyesters. Des mélanges de PLA et de PETg ont également été préparés et compatibilisés avec le PHDI et le diol bis(ester boronique), ou un diol ne contenant pas de fonction dynamique. Des mélanges de PLA et de PETg modifiés ont également été réalisés. Quel que soit le diol utilisé, la réaction avec le PHDI et le diol améliore la miscibilité du PLA dans le PETg, sans différence notable entre les deux diols. La présence de liaisons dynamiques confère en revanche de meilleures propriétés d'écoulement à l'état fondu. Enfin, un nouvel agent d’extension de chaîne pour le PET et les polyamines ainsi qu’un oligomère contenant des alcools et des esters boroniques pendants ont été synthétisés par polymérisation radicalaire contrôlée par transferts de chaînes réversible par addition fragmentation (RAFT)
Incorporation d’esters boroniques dans des matrices polyesters par mise en forme réactive à des fins de compatibilisation et de recyclage
No full textLe poly(éthylène téréphtalate) (PET) est un des thermoplastiques les plus produits dans le monde. Sa principale utilisation est l’emballage, souvent pour des applications à usage unique. De ce fait, la gestion de la fin de vie du PET est un enjeu important. Le recyclage du PET est de plus en plus courant, mais certains défis sont toujours présents, en particulier concernant les mélanges de PET avec d’autres thermoplastiques, comme par exemple l’acide polylactique (PLA), un thermoplastique biosourcé dont la production est en augmentation. Les réseaux covalents adaptables, des réseaux de polymères contenant des liaisons chimiques dynamiques, sont une solution efficace pour améliorer la miscibilité entre thermoplastiques incompatibles, ainsi que les propriétés mécaniques de ces mélanges. Plusieurs chimies d’échange ont été développées au fil des ans pour produire des réseaux covalents adaptables. Parmi elles, la métathèse des esters boroniques est particulièrement intéressante. Les esters boroniques sont stables sur le plan thermo-oxydatif, tandis que leur métathèse est rapide sans nécessiter de catalyseur. Dans cette thèse, des esters boroniques dynamiques ont été introduits par extrusion réactive dans du PLA et du PET modifié par du glycol (PETg), utilisé comme modèle pour le PET. Les matériaux résultants ont été étudiés. Les fonctions ester du matériau, ainsi que les extrémités de chaîne, ont été utilisées à cette fin. Un diol bis(ester boronique) a été synthétisé et incorporé dans les matériaux par transestérification avec les fonctions ester de la matrice, entraînant une diminution des masses molaires des polymères. La cinétique de ce procédé, l’impact de la quantité de diol et l'influence de la nature et de la quantité de catalyseur ont été étudiés. Ensuite, l’extension de chaînes des polymères fonctionnels a été réalisée avec un allongeur de chaîne à base d'isocyanate, le poly(hexaméthylène diisocyanate) (PHDI), pour le PLA, et avec le PHDI ou un allongeur de chaîne à base d'époxy, le diglycydyl éther de bisphénol A (DGEBA) pour le PETg. Ce processus a été réalisé soit en deux étapes, avec l’introduction des esters boroniques suivie de l’extension de chaîne, soit en une étape, en se servant des bouts de chaînes des polyesters. Des mélanges de PLA et de PETg ont également été préparés et compatibilisés avec le PHDI et le diol bis(ester boronique), ou un diol ne contenant pas de fonction dynamique. Des mélanges de PLA et de PETg modifiés ont également été réalisés. Quel que soit le diol utilisé, la réaction avec le PHDI et le diol améliore la miscibilité du PLA dans le PETg, sans différence notable entre les deux diols. La présence de liaisons dynamiques confère en revanche de meilleures propriétés d'écoulement à l'état fondu. Enfin, un nouvel agent d’extension de chaîne pour le PET et les polyamines ainsi qu’un oligomère contenant des alcools et des esters boroniques pendants ont été synthétisés par polymérisation radicalaire contrôlée par transferts de chaînes réversible par addition fragmentation (RAFT).Poly(ethylene terephthalate) (PET) is among the most produced thermoplastics. Its main application is packaging, mostly for single use. For this reason, managing the end-of-life of PET is an important issue. PET recycling is becoming increasingly common , but some issues remain, especially when it comes to blends of PET with other thermoplastics, such as poly(lactic acid) (PLA), a biobased thermoplastic whose production is increasing in the last few years. Covalent adaptable networks, which are polymer networks containing dynamic chemical bonds, have been reported as an efficient solution to improve the miscibility between incompatible thermoplastics and the mechanical properties of their blends. Several dynamic chemistries have been developed over the years to produce covalent adaptable networks. Among these, boronic ester metathesis is particularly interesting. Boronic esters are thermo-oxidatively stable, while their metathesis is rapid without the need for a catalyst. In this work, dynamic boronic esters were introduced by reactive extrusion into PLA and glycol modified PET (PETg), used as a model for PET, and the resulting materials were studied. The ester functions of the material, as well as its chain ends were used for this aim. A diol bis(boronic ester) was synthetized and incorporated in the material by transesterification with the ester groups, resulting in a decrease of the molar masses of the polymers. The kinetics of this process, the impact of the amount of diol and the influence of the catalyst nature and loading were studied. Then, the chain extension of the functional polymers was carried out with an isocyanate-based chain extender, poly(hexamethylene diisocyanate) (PHDI), for PLA, and with PHDI or an epoxy-based chain extender, bisphenol A diglycydyl ether (DGEBA) for PETg. Chain extension was performed in two steps, with boronic ester introduction followed by chain extension, or in one step, taking advantage of the chain ends of the polyesters. Blends of PLA and PETg were also prepared and compatibilized with PHDI and the diol bis(boronic ester), as well as with a non-dynamic diol. Blends of the modified material were prepared and studied as well. In all cases, the miscibility of PLA in PETg was improved by the modification with PHDI and a diol. While the presence of dynamic boronic ester functions did not significantly impact the miscibility of PLA and PETg, it seemed to induce better melt flow properties. Finally, a novel chain extender for PET and polyamines as well as an oligomer containing pendant alcohol and boronic ester functions were synthesized using radical addition fragmentation transfer (RAFT) polymerization
Incorporation d’esters boroniques dans des matrices polyesters par mise en forme réactive à des fins de compatibilisation et de recyclage
No full textPoly(ethylene terephthalate) (PET) is among the most produced thermoplastics. Its main application is packaging, mostly for single use. For this reason, managing the end-of-life of PET is an important issue. PET recycling is becoming increasingly common , but some issues remain, especially when it comes to blends of PET with other thermoplastics, such as poly(lactic acid) (PLA), a biobased thermoplastic whose production is increasing in the last few years. Covalent adaptable networks, which are polymer networks containing dynamic chemical bonds, have been reported as an efficient solution to improve the miscibility between incompatible thermoplastics and the mechanical properties of their blends. Several dynamic chemistries have been developed over the years to produce covalent adaptable networks. Among these, boronic ester metathesis is particularly interesting. Boronic esters are thermo-oxidatively stable, while their metathesis is rapid without the need for a catalyst. In this work, dynamic boronic esters were introduced by reactive extrusion into PLA and glycol modified PET (PETg), used as a model for PET, and the resulting materials were studied. The ester functions of the material, as well as its chain ends were used for this aim. A diol bis(boronic ester) was synthetized and incorporated in the material by transesterification with the ester groups, resulting in a decrease of the molar masses of the polymers. The kinetics of this process, the impact of the amount of diol and the influence of the catalyst nature and loading were studied. Then, the chain extension of the functional polymers was carried out with an isocyanate-based chain extender, poly(hexamethylene diisocyanate) (PHDI), for PLA, and with PHDI or an epoxy-based chain extender, bisphenol A diglycydyl ether (DGEBA) for PETg. Chain extension was performed in two steps, with boronic ester introduction followed by chain extension, or in one step, taking advantage of the chain ends of the polyesters. Blends of PLA and PETg were also prepared and compatibilized with PHDI and the diol bis(boronic ester), as well as with a non-dynamic diol. Blends of the modified material were prepared and studied as well. In all cases, the miscibility of PLA in PETg was improved by the modification with PHDI and a diol. While the presence of dynamic boronic ester functions did not significantly impact the miscibility of PLA and PETg, it seemed to induce better melt flow properties. Finally, a novel chain extender for PET and polyamines as well as an oligomer containing pendant alcohol and boronic ester functions were synthesized using radical addition fragmentation transfer (RAFT) polymerization.Le poly(éthylène téréphtalate) (PET) est un des thermoplastiques les plus produits dans le monde. Sa principale utilisation est l’emballage, souvent pour des applications à usage unique. De ce fait, la gestion de la fin de vie du PET est un enjeu important. Le recyclage du PET est de plus en plus courant, mais certains défis sont toujours présents, en particulier concernant les mélanges de PET avec d’autres thermoplastiques, comme par exemple l’acide polylactique (PLA), un thermoplastique biosourcé dont la production est en augmentation. Les réseaux covalents adaptables, des réseaux de polymères contenant des liaisons chimiques dynamiques, sont une solution efficace pour améliorer la miscibilité entre thermoplastiques incompatibles, ainsi que les propriétés mécaniques de ces mélanges. Plusieurs chimies d’échange ont été développées au fil des ans pour produire des réseaux covalents adaptables. Parmi elles, la métathèse des esters boroniques est particulièrement intéressante. Les esters boroniques sont stables sur le plan thermo-oxydatif, tandis que leur métathèse est rapide sans nécessiter de catalyseur. Dans cette thèse, des esters boroniques dynamiques ont été introduits par extrusion réactive dans du PLA et du PET modifié par du glycol (PETg), utilisé comme modèle pour le PET. Les matériaux résultants ont été étudiés. Les fonctions ester du matériau, ainsi que les extrémités de chaîne, ont été utilisées à cette fin. Un diol bis(ester boronique) a été synthétisé et incorporé dans les matériaux par transestérification avec les fonctions ester de la matrice, entraînant une diminution des masses molaires des polymères. La cinétique de ce procédé, l’impact de la quantité de diol et l'influence de la nature et de la quantité de catalyseur ont été étudiés. Ensuite, l’extension de chaînes des polymères fonctionnels a été réalisée avec un allongeur de chaîne à base d'isocyanate, le poly(hexaméthylène diisocyanate) (PHDI), pour le PLA, et avec le PHDI ou un allongeur de chaîne à base d'époxy, le diglycydyl éther de bisphénol A (DGEBA) pour le PETg. Ce processus a été réalisé soit en deux étapes, avec l’introduction des esters boroniques suivie de l’extension de chaîne, soit en une étape, en se servant des bouts de chaînes des polyesters. Des mélanges de PLA et de PETg ont également été préparés et compatibilisés avec le PHDI et le diol bis(ester boronique), ou un diol ne contenant pas de fonction dynamique. Des mélanges de PLA et de PETg modifiés ont également été réalisés. Quel que soit le diol utilisé, la réaction avec le PHDI et le diol améliore la miscibilité du PLA dans le PETg, sans différence notable entre les deux diols. La présence de liaisons dynamiques confère en revanche de meilleures propriétés d'écoulement à l'état fondu. Enfin, un nouvel agent d’extension de chaîne pour le PET et les polyamines ainsi qu’un oligomère contenant des alcools et des esters boroniques pendants ont été synthétisés par polymérisation radicalaire contrôlée par transferts de chaînes réversible par addition fragmentation (RAFT)
Incorporation d’esters boroniques dans des matrices polyesters par mise en forme réactive à des fins de compatibilisation et de recyclage
No full textPoly(ethylene terephthalate) (PET) is among the most produced thermoplastics. Its main application is packaging, mostly for single use. For this reason, managing the end-of-life of PET is an important issue. PET recycling is becoming increasingly common , but some issues remain, especially when it comes to blends of PET with other thermoplastics, such as poly(lactic acid) (PLA), a biobased thermoplastic whose production is increasing in the last few years. Covalent adaptable networks, which are polymer networks containing dynamic chemical bonds, have been reported as an efficient solution to improve the miscibility between incompatible thermoplastics and the mechanical properties of their blends. Several dynamic chemistries have been developed over the years to produce covalent adaptable networks. Among these, boronic ester metathesis is particularly interesting. Boronic esters are thermo-oxidatively stable, while their metathesis is rapid without the need for a catalyst. In this work, dynamic boronic esters were introduced by reactive extrusion into PLA and glycol modified PET (PETg), used as a model for PET, and the resulting materials were studied. The ester functions of the material, as well as its chain ends were used for this aim. A diol bis(boronic ester) was synthetized and incorporated in the material by transesterification with the ester groups, resulting in a decrease of the molar masses of the polymers. The kinetics of this process, the impact of the amount of diol and the influence of the catalyst nature and loading were studied. Then, the chain extension of the functional polymers was carried out with an isocyanate-based chain extender, poly(hexamethylene diisocyanate) (PHDI), for PLA, and with PHDI or an epoxy-based chain extender, bisphenol A diglycydyl ether (DGEBA) for PETg. Chain extension was performed in two steps, with boronic ester introduction followed by chain extension, or in one step, taking advantage of the chain ends of the polyesters. Blends of PLA and PETg were also prepared and compatibilized with PHDI and the diol bis(boronic ester), as well as with a non-dynamic diol. Blends of the modified material were prepared and studied as well. In all cases, the miscibility of PLA in PETg was improved by the modification with PHDI and a diol. While the presence of dynamic boronic ester functions did not significantly impact the miscibility of PLA and PETg, it seemed to induce better melt flow properties. Finally, a novel chain extender for PET and polyamines as well as an oligomer containing pendant alcohol and boronic ester functions were synthesized using radical addition fragmentation transfer (RAFT) polymerization.Le poly(éthylène téréphtalate) (PET) est un des thermoplastiques les plus produits dans le monde. Sa principale utilisation est l’emballage, souvent pour des applications à usage unique. De ce fait, la gestion de la fin de vie du PET est un enjeu important. Le recyclage du PET est de plus en plus courant, mais certains défis sont toujours présents, en particulier concernant les mélanges de PET avec d’autres thermoplastiques, comme par exemple l’acide polylactique (PLA), un thermoplastique biosourcé dont la production est en augmentation. Les réseaux covalents adaptables, des réseaux de polymères contenant des liaisons chimiques dynamiques, sont une solution efficace pour améliorer la miscibilité entre thermoplastiques incompatibles, ainsi que les propriétés mécaniques de ces mélanges. Plusieurs chimies d’échange ont été développées au fil des ans pour produire des réseaux covalents adaptables. Parmi elles, la métathèse des esters boroniques est particulièrement intéressante. Les esters boroniques sont stables sur le plan thermo-oxydatif, tandis que leur métathèse est rapide sans nécessiter de catalyseur. Dans cette thèse, des esters boroniques dynamiques ont été introduits par extrusion réactive dans du PLA et du PET modifié par du glycol (PETg), utilisé comme modèle pour le PET. Les matériaux résultants ont été étudiés. Les fonctions ester du matériau, ainsi que les extrémités de chaîne, ont été utilisées à cette fin. Un diol bis(ester boronique) a été synthétisé et incorporé dans les matériaux par transestérification avec les fonctions ester de la matrice, entraînant une diminution des masses molaires des polymères. La cinétique de ce procédé, l’impact de la quantité de diol et l'influence de la nature et de la quantité de catalyseur ont été étudiés. Ensuite, l’extension de chaînes des polymères fonctionnels a été réalisée avec un allongeur de chaîne à base d'isocyanate, le poly(hexaméthylène diisocyanate) (PHDI), pour le PLA, et avec le PHDI ou un allongeur de chaîne à base d'époxy, le diglycydyl éther de bisphénol A (DGEBA) pour le PETg. Ce processus a été réalisé soit en deux étapes, avec l’introduction des esters boroniques suivie de l’extension de chaîne, soit en une étape, en se servant des bouts de chaînes des polyesters. Des mélanges de PLA et de PETg ont également été préparés et compatibilisés avec le PHDI et le diol bis(ester boronique), ou un diol ne contenant pas de fonction dynamique. Des mélanges de PLA et de PETg modifiés ont également été réalisés. Quel que soit le diol utilisé, la réaction avec le PHDI et le diol améliore la miscibilité du PLA dans le PETg, sans différence notable entre les deux diols. La présence de liaisons dynamiques confère en revanche de meilleures propriétés d'écoulement à l'état fondu. Enfin, un nouvel agent d’extension de chaîne pour le PET et les polyamines ainsi qu’un oligomère contenant des alcools et des esters boroniques pendants ont été synthétisés par polymérisation radicalaire contrôlée par transferts de chaînes réversible par addition fragmentation (RAFT)
Going Beyond Counting First Authors in Author Co-citation Analysis
Get PDFThe present study examines one of the fundamental aspects of author co-citation analysis (ACA) - the way co-citation
counts are defined. Co-citation counting provides the data on which all subsequent statistical analyses and mappings
are based, and we compare ACA results based on two different types of co-citation counting - the traditional type that
only counts the first one among a cited work's authors on the one hand and a non-traditional type that takes into
account the first 5 authors of a cited work on the other hand. Results indicate that the picture produced through this non-traditional author co-citation counting contains more coherent author groups and is therefore considerably clearer. However, this picture represents fewer specialties in the research field being studied than that produced through the traditional first-author co-citation counting when the same number of top-ranked authors is selected and analyzed. Reasons for these effects are discussed
Variations on the Author
Get PDF“Variations on the Author” discusses two of Eduardo Coutinho’s recent films (Um Dia na Vida, from 2010, and Últimas Conversas, posthumously released in 2015) and their contribution to the general question of documentary authorship. The director’s filmography is characterized by a consistent yet self-effacing form of authorial self-inscription: Coutinho often features as an interviewer that rather than express opinions propels discourses; an interviewer that is good at listening. This mode of self-inscription characterizes him as an author who is not expressive but who is nonetheless markedly present on the screen. In Um Dia na Vida, however, Coutinho is completely absent form the image, while Últimas Conversas, on the contrary, includes a confessional prologue that moves the director from the margins to the center of his films. This article examines the ways in which these works stand out in the filmography of a director who offers new insights into the notion of cinematic authorship
Appropriate Similarity Measures for Author Cocitation Analysis
Get PDFWe provide a number of new insights into the methodological discussion about author cocitation analysis. We first argue that the use of the Pearson correlation for measuring the similarity between authors’ cocitation profiles is not very satisfactory. We then discuss what kind of similarity measures may be used as an alternative to the Pearson correlation. We consider three similarity measures in particular. One is the well-known cosine. The other two similarity measures have not been used before in the bibliometric literature. Finally, we show by means of an example that our findings have a high practical relevance.information science;Pearson correlation;cosine;similarity measure;author cocitation analysis
Dispelling the Myths Behind First-author Citation Counts
Get PDFWe conducted a full-scale evaluative citation analysis study of scholars in the XML research field to explore just how different from each other author rankings resulting from different citation counting methods actually are, and to demonstrate the capability of emerging data and tools on the Web in supporting more realistic citation counting methods. Our results contest some common arguments for the continued
use of first-author citation counts in the evaluation of scholars, such as high correlations between author rankings by first-author citation counts and other citation
counting methods, and high costs of using more realistic citation counting methods that are not well-supported by the ISI databases. It is argued that increasingly available digital full text research papers make it possible for citation analysis studies to go beyond what the ISI databases have directly supported and to employ more
sophisticated methods
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