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Complexos Organometálicos de Ferro (II) e Ruténio (II) como comutadores moleculares: um estudo prático e computacional
No full textA Óptica não-linear (NLO) é um ramo do conhecimento que trata da interação da matéria com feixes intensos de radiação, e onde podem ser obtidos novos feixes cujas propriedades serão diferentes das propriedades do feixe incidente.[1] Tal alteração é conseguida através da utilização de materiais hiperpolarizáveis, onde se destacam os complexos organometálicos, em particular monociclopentadienilos de elementos dos primeiros períodos do grupo VIII. A comutação molecular (molecular switching) está relacionada com o processo pelo qual existe uma alteração de propriedades entre dois estados de uma molécula. Recentemente surgiu um novo conceito de comutação molecular, que tem por base a óptica não linear, através da alteração do valor da primeira hiperpolarizabilidade (ß) entre uma forma “on” e uma forma “off”. [2]
Este trabalho trata da síntese e caracterização espectroscópica e electroquímica de uma família de complexos de ferro (II) e ruténio (II) contendo como cromóforo com atividade em NLO um derivado de 1,3-ditienilisotionaftaleno. São apresentados também os valores das hiperpolarizabilidades (ß), medidas por dispersão de Hyper Rayleigh em solução de clorofórmio. Estudos computacionais por DFT (Density Functional Theory) mostram também ser bastante úteis para deslindar os factores electrónicos por detrás das propriedades de NLO.[3] Os nossos resultados mostram que os compostos sintetizados podem ser potencialmente utilizados como comutadores moleculares em sistemas de nanoelectrónica: quando sujeitos a processo redox para remoção ou adição de um electrão, os valores de ß diferem de um factor de cerca de 175 vezes
Síntese e estudo de compostos organometálicos/coordenação para as tecnologias da optoelectrónica e fotónica
No full textDevido às suas potenciais aplicações como nano-componentes na área do processamento digital e comunicações, os compostos organometálicos que possuem propriedades ópticas não lineares de 2ª ordem tem sido muito investigados [1]. Compostos de η5-monociclopentadienilo metálicos, contendo vários cromóforos derivados de benzenos e tiofeno tem vindo a ser objecto de estudo dentro desta área. Cálculos quânticos usando a Teoria do Funcional da Densidade (DFT), em particular métodos Time-Dependent (TD) tem sido usados para perceber os factores electrónicos responsáveis pelos fenómenos ópticos não lineares a nível molecular, nomeadamente em derivados de η5-monociclopentadienilo metálicos [2,3].
Neste trabalho estudaram-se os complexos-modelo [η5-CpNi(PH3)(CC{SC4H2}nY)], [η5-CpFe(H2PC2H4PH2)(CC{SC4H2}nY)] e [η5-CpRu(H2PC2H4PH2)(CC{SC4H2}nY)] (Y=CN, CHO, NO2 ou C=C(CN)2) por cálculos quânticos de DFT/TD-DFT. Os resultados dos cálculos teóricos por DFT foram usados no sentido de tentar prever os comportamentos dos complexos no que se refere às propriedades ópticas não lineares de segunda ordem, em particular a primeira hiperpolarizabilidade, β. Sintetizaram-se ainda ligandos de tiofeno e complexos derivados das famílias anteriores para complementar o estudo. Os compostos sintetizados foram caracterizados espectroscopicamente por I.V., RMN 1H e UV-Visível. O presente trabalho foi realizado no período de uma Bolsa de Integração na Investigação (BII), no âmbito do projecto FCOMP-01-0124-FEDER-007433 (FCT PTDC/QUI/67362/2006)
Compostos Organometálicos contendo Anéis Aromáticos Heterocíclicos: Determinação das suas propriedades de Óptica Não Linear
No full textA síntese de novos compostos heterocíclicos aromáticos incorporados em sistemas organometálicos tem sido um tópico abrangente em química, em particular em química de materiais uma vez que quer o centro metálico quer o ligando em si apresentam propriedades redox que permitem a sua utilização como condutores moleculares, sensores químicos, sondas fluorescentes, etc.. Sistemas contendo enxofre são muito usados em nanoelectrónica, onde são diversos exemplos de polímeros condutores que possuem anéis de tiofeno ou derivados deste.[1] Dado que, estruturalmente, estes compostos são adequados para aplicações em fotónica, o trabalho aqui apresentado pretende mostrar a aplicação de compostos heterocíclicos aromáticos baseados em tiofenos que, em conjugação com fragmentos organometálicos, possuem aplicações em Óptica Não-linear (NLO), nomeadamente nos processos de 2ª ordem. [2] Foram sintetizados diversas famílias contendo diferentes tamanhos nos sistemas conjugados e diferentes grupos aceitadores electrónicos terminais.
Os resultados mostram que as famílias estudadas possuem óptimas propriedades de NLO, nomeadamente elevados valores de hiperpolarizabilidades de segunda ordem (ß). Estas propriedades foram correlacionadas com dados espectroscópicos e electroquímicos para que mais tarde se possa criar um modelo que permita prever à priori a magnitude dos valores das hiperpolarizabilidades de moléculas estruturalmente semelhantes
Propriedades de SONLO de complexos organometálicos de Ni e Fe com vista à possibilidade de comutação molecular
No full textO desenvolvimento de compostos, orgânicos e organometálicos com propriedades ópticas não lineares de 2ª ordem (SONLO), tem grande interesse em consequência das suas potenciais aplicações em dispositivos ópticos no domínio das comunicações, computação e armazenamento de dados.[1] O conceito de comutação molecular (molecular switching) em SONLO, consiste em alternar entre várias formas moleculares obtendo por consequência diferentes respostas na magnitude da primeira hiperpolarizibilidade. Uma das formas de obter diferentes respostas da hiperpolarizibilidade é alterar os estados de oxidação da molécula.[2]
Os monociclopentadienilos de ferro(II) e níquel(II) aqui apresentados foram caracterizados por métodos espectroscópicos e electroquímicos. As propriedades moleculares de NLO foram calculadas usando a teoria do funcional da densidade (DFT) e avaliadas experimentalmente em solução pela técnica de dispersão Hyper Rayleigh. As técnicas electroquímicas pretenderam demonstrar a viabilidade da utilização destes compostos como comutadores moleculares. Os compostos de ferro apresentam resultados de reversibilidade dos processos redox indicativos de uma possível utilização em aplicações como comutadores moleculares
Going Beyond Counting First Authors in Author Co-citation Analysis
Get PDFThe present study examines one of the fundamental aspects of author co-citation analysis (ACA) - the way co-citation
counts are defined. Co-citation counting provides the data on which all subsequent statistical analyses and mappings
are based, and we compare ACA results based on two different types of co-citation counting - the traditional type that
only counts the first one among a cited work's authors on the one hand and a non-traditional type that takes into
account the first 5 authors of a cited work on the other hand. Results indicate that the picture produced through this non-traditional author co-citation counting contains more coherent author groups and is therefore considerably clearer. However, this picture represents fewer specialties in the research field being studied than that produced through the traditional first-author co-citation counting when the same number of top-ranked authors is selected and analyzed. Reasons for these effects are discussed
Variations on the Author
Get PDF“Variations on the Author” discusses two of Eduardo Coutinho’s recent films (Um Dia na Vida, from 2010, and Últimas Conversas, posthumously released in 2015) and their contribution to the general question of documentary authorship. The director’s filmography is characterized by a consistent yet self-effacing form of authorial self-inscription: Coutinho often features as an interviewer that rather than express opinions propels discourses; an interviewer that is good at listening. This mode of self-inscription characterizes him as an author who is not expressive but who is nonetheless markedly present on the screen. In Um Dia na Vida, however, Coutinho is completely absent form the image, while Últimas Conversas, on the contrary, includes a confessional prologue that moves the director from the margins to the center of his films. This article examines the ways in which these works stand out in the filmography of a director who offers new insights into the notion of cinematic authorship
Appropriate Similarity Measures for Author Cocitation Analysis
Get PDFWe provide a number of new insights into the methodological discussion about author cocitation analysis. We first argue that the use of the Pearson correlation for measuring the similarity between authors’ cocitation profiles is not very satisfactory. We then discuss what kind of similarity measures may be used as an alternative to the Pearson correlation. We consider three similarity measures in particular. One is the well-known cosine. The other two similarity measures have not been used before in the bibliometric literature. Finally, we show by means of an example that our findings have a high practical relevance.information science;Pearson correlation;cosine;similarity measure;author cocitation analysis
Dispelling the Myths Behind First-author Citation Counts
Get PDFWe conducted a full-scale evaluative citation analysis study of scholars in the XML research field to explore just how different from each other author rankings resulting from different citation counting methods actually are, and to demonstrate the capability of emerging data and tools on the Web in supporting more realistic citation counting methods. Our results contest some common arguments for the continued
use of first-author citation counts in the evaluation of scholars, such as high correlations between author rankings by first-author citation counts and other citation
counting methods, and high costs of using more realistic citation counting methods that are not well-supported by the ISI databases. It is argued that increasingly available digital full text research papers make it possible for citation analysis studies to go beyond what the ISI databases have directly supported and to employ more
sophisticated methods
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