1,720,961 research outputs found

    Thermoreversible cross-linking of elastomers : a comparative study between ionic interactions, hydrogen bonding and covalent cross-links

    Full text link
    Vernetten, in de Angelsaksische literatuur aangeduid met crosslinken, van elastomeren is noodzakelijk om typische rubbereigenschappen zoals hoge elasticiteit, taaiheid en oplosmiddelresistentie te verkrijgen. De belangrijkste industriële technieken hiervoor, zijnde zwavel en peroxide vulkanisatie, resulteren in de vorming van permanente chemische crosslinks. Dit verhindert (her)verwerking in de smelt na crosslinken en zorgt voor tijdrovende en relatief dure productieprocessen. Dit heeft geleid tot de ontwikkeling van thermoplastische elastomeren (TPEs); materialen die rubbereigenschappen combineren met de verwerkbaarheid van thermoplasten. TPEs zijn gebaseerd op thermo-reversibele crosslinks, welke zich gedragen als permanente crosslinks bij de gebruikstemperatuur, maar verzwakken of verdwijnen bij hogere temperaturen. Dit maakt het gebruik van technieken als extruderen en spuitgieten mogelijk. Het hoofddoel van dit proefschrift is het vergelijken van verschillende methoden om hetzelfde basismateriaal thermo-reversibel te crosslinken, namelijk een etheen-propeen co-polymeer met daarop geënte malëinezuur anhydride groepen (MAn-g-EPM). De bestudeerde methoden zijn ionische interacties, (meervoudige) waterstofbruggen en covalente crosslinks. De relaties tussen de structuur, de eigenschappen en de verwerkbaarheid zijn onderzocht om te bepalen voor welke crosslink methode(n) de beste balans tussen eigenschappen en verwerkbaarheid verkregen wordt. De bestudeerde materialen zijn op laboratoriumschaal gemaakt via een oplosmiddelroute om goed gedefinieerde en homogeen gecrosslinkte materialen te verkrijgen. Er zijn geen additieven zoals olie en versterkende vulstoffen toegevoegd om de analyse zo eenduidig mogelijk te houden. Kleine-hoek Röntgenverstrooiing (SAXS) heeft aangetoond dat het grote verschil in polariteit tussen de anhydride groepen en de EPM ketendelen resulteert in de vorming van kleine fasegescheiden aggregaten voor het uitgangsmateriaal (MAn-g-EPM). Deze aggregaten gedragen zich als multifunctionele fysische crosslinks en verhogen de netwerkdichtheid in vergelijking met EPM. De aggregaten blijven intact na crosslinken met elke onderzochte crosslink methode. Dynamische mechanische thermische analyse (DMTA) heeft aangetoond dat de netwerkdichtheid niet verandert na crosslinken, wat aangeeft dat de crosslinks alleen in de aggregaten gevormd worden. De aggregaten worden sterker door het crosslinken en houden stand tot hogere temperaturen in vergelijking met het uitgangsmateriaal MAn-g-EPM. Ionische interacties met metaal kationen zijn verkregen na neutralisatie van gehydrolyseerd MAn-g- EPM met kalium (K) en zink (Zn) acetaat, resulterend in ionomeren met di-carboxylaat functionaliteiten. Het type metaal kation heeft een belangrijke invloed op de uiteindelijke structuur, omdat de specifieke coördinatie van zink met di-carboxylaten voor een relatief slecht gedefinieerde aggregaatstructuur zorgt. De treksterkte, de rek bij breuk en de elasticiteit verbeteren met toenemende neutralisatiegraad en zijn veel beter voor K-ionomeren dan voor Zn-ionomeren. Ionomeren met relatief zwakke ammonium kationen zijn gemaakt door neutralisatie met tertiaire amines en hebben slechtere rubbereigenschappen dan de K- en Zn-ionomeren. Amide-zuren, die waterstofbruggen kunnen vormen, zijn gemaakt via de reactie van MAn-g-EPM met een equimolaire hoeveelheid primaire amine. Een overmaat amine resulteert in de vorming van amide-zouten die waterstofbruggen combineren met ionische interacties. De treksterkte en de elasticiteit zijn enigszins verbeterd voor de amide-zuren ten opzichte van MAn-g-EPM, maar worden pas significant beter voor de amide-zouten, vanwege de additionele ionische interacties. De materialen kunnen meerdere malen geperst worden bij 80 ºC, terwijl temperaturen hoger dan 120 ºC vermeden moeten worden in verband met irreversibele imide vorming. Verschillende meervoudige waterstofbruggen, d.w.z. imide-diaminopyridine, triazol, imidazolidon, (bis)ureum en 2-ureido-4-pyrimidon (UPy) groepen, zijn geïntroduceerd in MAn-g-EPM en zijn vergeleken met "niet-georganiseerde" waterstofbruggen (o.a. de amide-zuren en het gehydrolyseerde MAn-g-EPM). Het type (meervoudige) waterstofbrug heeft een grote invloed op de uiteindelijke rubbereigenschappen, die verbeteren in de volgorde: MAn-g-EPM <"nietgeorganiseerd

    Going Beyond Counting First Authors in Author Co-citation Analysis

    Full text link
    The present study examines one of the fundamental aspects of author co-citation analysis (ACA) - the way co-citation counts are defined. Co-citation counting provides the data on which all subsequent statistical analyses and mappings are based, and we compare ACA results based on two different types of co-citation counting - the traditional type that only counts the first one among a cited work's authors on the one hand and a non-traditional type that takes into account the first 5 authors of a cited work on the other hand. Results indicate that the picture produced through this non-traditional author co-citation counting contains more coherent author groups and is therefore considerably clearer. However, this picture represents fewer specialties in the research field being studied than that produced through the traditional first-author co-citation counting when the same number of top-ranked authors is selected and analyzed. Reasons for these effects are discussed

    Variations on the Author

    Full text link
    “Variations on the Author” discusses two of Eduardo Coutinho’s recent films (Um Dia na Vida, from 2010, and Últimas Conversas, posthumously released in 2015) and their contribution to the general question of documentary authorship. The director’s filmography is characterized by a consistent yet self-effacing form of authorial self-inscription: Coutinho often features as an interviewer that rather than express opinions propels discourses; an interviewer that is good at listening. This mode of self-inscription characterizes him as an author who is not expressive but who is nonetheless markedly present on the screen. In Um Dia na Vida, however, Coutinho is completely absent form the image, while Últimas Conversas, on the contrary, includes a confessional prologue that moves the director from the margins to the center of his films. This article examines the ways in which these works stand out in the filmography of a director who offers new insights into the notion of cinematic authorship

    Appropriate Similarity Measures for Author Cocitation Analysis

    Full text link
    We provide a number of new insights into the methodological discussion about author cocitation analysis. We first argue that the use of the Pearson correlation for measuring the similarity between authors’ cocitation profiles is not very satisfactory. We then discuss what kind of similarity measures may be used as an alternative to the Pearson correlation. We consider three similarity measures in particular. One is the well-known cosine. The other two similarity measures have not been used before in the bibliometric literature. Finally, we show by means of an example that our findings have a high practical relevance.information science;Pearson correlation;cosine;similarity measure;author cocitation analysis

    Dispelling the Myths Behind First-author Citation Counts

    Full text link
    We conducted a full-scale evaluative citation analysis study of scholars in the XML research field to explore just how different from each other author rankings resulting from different citation counting methods actually are, and to demonstrate the capability of emerging data and tools on the Web in supporting more realistic citation counting methods. Our results contest some common arguments for the continued use of first-author citation counts in the evaluation of scholars, such as high correlations between author rankings by first-author citation counts and other citation counting methods, and high costs of using more realistic citation counting methods that are not well-supported by the ISI databases. It is argued that increasingly available digital full text research papers make it possible for citation analysis studies to go beyond what the ISI databases have directly supported and to employ more sophisticated methods

    Author Index

    No full text
    Nao informado
    corecore