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Gilt stuccoes of the italian baroque
No full textC. Colombo, L. Toniolo, S. Bruni, P. Fermo, A. Casoli, G. Palla, C. L. Bianchi, Gilt stuccoes of the italian baroque. Studies in Conservation, 43, 1998, 201-208
Processo per la preparazione di gamma-chetoacidi da chetoni
No full textViene descritto un nuovo processo per la produzione di gamma-chetoacidi carbossilici di formula generale RC(O)CR1R2CH2COOH, in alta resa e selettività. I gamma-chetoacidi o esteri sono ottenuti mediante reazione con CO e HCHO di un chetone avente almeno un atomo di idrogeno legato ad un carbonio tetraedrico in posizione alfa al carbonio (RC(O)CHR1R2) . La reazione avviene in presenza di un sistema catalitico costituito da Pd metallo dell’VIII gruppo un suo sale o un suo complesso e da un acido alogenidrico. (R = alchile C1-C20, arile, aralchile, alcarile o cicloalchile; R1 ed R2, uguali o diversi, sono H, alchile C1-C20, arile, aralchile, alcarile , cicloalchile, eventualmente sostituiti).
La reazione richiede pressioni parziali di CO comprese tra 10 e 150 atm e temperature comprese fra i 50 e i 150 °C (preferibilmente fra i 90 e 110°C). In queste condizioni la reazione è completa in 1-2 ore
Processo per la preparazione di gamma-chetoacidi da gamma-chetoossiacidi
No full textProcesso per la preparazione di gamma-chetoacidi di formula generale RC(O)CH2CH2COOH, in alta resa e selettività. I gamma-chetoacidi sono ottenuti mediante trattamento con CO di gamma-chetoossiacidi di formula generale RC(O)CH2CHOHCOOH in presenza di un sistema catalitico costituito da Pd metallico o sali di Pd o complessi di Pd e HCl.
Si può operare in sistema omogeneo o eterogeneo, ma in ogni caso con i reagenti in fase liquida.
(R = alchile C1-C20, arile semplice o sostituito, alchilarile, aralchile, cicloalchile).
La reazione richiede pressioni parziali di CO comprese tra 10 e 200 atm, preferibilmente intorno alle 20-30 atm e temperature comprese tra 50 e 140 °C, preferibilmente tra 100 e 110°C. In queste condizioni la reazione è completa in 1-2 ore
Processo per la preparazione di gamma-chetoacidi saturi da gamma-chetoacidi alfa,beta insaturi
No full textProcesso per la preparazione di gamma-chetoacidi, in alta resa e selettività, di formula generale RC(O)CHR1CH2COOH mediante trattamento con CO dei corrispondenti gamma-chetoacidi alfa, beta-insaturi di formula generale RC(O)CR1=CHCOOH in presenza di acqua e di un sistema catalitico costituito da Pd metallico o sali di Pd o complessi di Pd in presenza di HCl. Si può operare in sistema omogeneo o eterogeneo in fase liquida. Prodotti particolarmente interessanti ottenibili con detto processo sono l'acido levulinico e
l'acido 3-benzoilpropanoico. (R = alchile C1-C20, arile semplice o sostituito, alchilarile, aralchile, cicloalchile;
R1 = H, alchile C1-C6, arile semplice o sostituito oppure R ed R1 assieme agli atomi di C cui sono legati, formano un anello cicloalifatico).
La reazione richiede pressioni parziali di CO comprese tra 10 e 200 atm, preferibilmente intorno alle 20-30 atmosfere e temperature comprese tra i 50 e 140 °C, preferibilmente tra 100 e 110°C. In queste condizioni la reazione è completa in 1-2 or
Processo per la preparazione di gamma-chetoacidi da chetoni e acido gliossilico
No full textViene descritto un nuovo processo per la produzione di gamma-chetoacidi di formula generale
RC(O)CR1R2CH2COOH, in alta resa e selettività. I gamma-chetoacidi sono ottenuti mediante trattamento con CO ed acido gliossilico (OHC-COOH) con un chetone avente almeno un atomo di idrogeno legato ad un carbonio tetraedrico in posizione alfa al carbonile. La reazione avviene in presenza di un sistema catalitico costituito da Pd metallo dell’VIII gruppo o da un suo sale o da un suo complesso e da un acido alogenidrico. (R = alchile C1-C20, arile semplice o sostituito, aralchile, alcarile o cicloalchile; R1 ed R2, uguali o diversi, sono H, alchile C1-C20, arile, aralchile, alcarile, cicloalchile eventualmente sostituiti, oppure R ed R1, assieme agli atomi di C cui sono legati, formando un anello cicloalifatico).
La reazione richiede pressioni parziali di CO comprese tra 10 e 100 atm e temperature comprese fra i 50 e i 150 °C
Metals in organic syntheses II. The effect of molecular hydrogen on the highly regioselective hydrocarboxylation of propene promoted by a [PdCl2(PPh3)2]-PPh3 catalyst precursor
No full textThe hydrocarboxylation of propene with MeOH or n-BuOH promoted by [PdCl2(PPh3)2] as catalyst precursor in combination with added PPh3, occurs with high selectivity towards the linear ester, particularly at low Pco. The yield is almost independent of Pco (in the range, 13-95 atm) when using MeOH and decreases on decreasing Pco with n-BuOH. With this alcohol the yield can be increased in the presence of molecular hydrogen, while maintaining high the selectivity and without aldehyde formation; this hydrogen effect is observed also with MeOH when using toluene as solvent
Processo per la preparazione di gamma-chetoacidi o loro esteri
No full textViene descritto un nuovo processo per la produzione di gamma-chetoacidi o cheto-esteri di formula generale RC(O)-CHR1-CR2R3COOR’, in alta resa e selettività. I gamma-chetoacidi o esteri sono ottenuti per carbonilazione di un enone coniugato (R-C(O)CR1=CR2R3) in presenza di acqua o di un alcool con sistema catalitico costituito da Pd metallico, sali di Pd o complessi di Pd in presenza di HCl. Si può operare in sistema omogeneo o eterogeneo, ma in ogni caso con i reagenti in fase liquida. Un prodotto particolarmente interessante ottenibile con il processo descritto è l’acido levulinico. (R = alchile C1-C20, arile, aralchile, alcarile o cicloalchile; R1, R2, R3, uguali o diversi tra di loro sono H, alchile C1-C6, arile; R’ è H o alchile C1-C6).
La reazione richiede pressioni parziali di CO comprese tra 10 e 200 atm (preferibilmente intorno alle 100 atm), e temperature comprese tra i 50 e i 140 °C (preferibilmente tra i 100-110°C). In queste condizioni la reazione è completa in 1-2 ore
Effect of molecular hydrogen on the highly regioselective hydrocarboxylation of propene promoted by dichlorobis(triphenyl phosphine)palladium-triphenyl phosphine as catalytic precursor
No full textThe hydrocarboxylation of propene with MeOH or BuOH promoted by [PdCl2(PPh3)2] as catalyst precursor in combination with added PPh3 occurs with high selectivity towards the linear ester, particularly at low Pco. The yield is almost independent of Pco (in the range experienced, 13-95 atm) when using MeOH and decreases on decreasing Pco with BuOH. With this alc. the yield can be increased in the presence of mol. H, while maintaining the selectivity and without aldehyde formation; this H effect is odsd. also with MeOH when using toluene as solvent. When using BuOH, the complex trans-[Pd(COPr)Cl(PPh3)2] (A) can be isolated; when using MeOH a mixt. of A and
trans-[Pd(COOMe)Cl(PPh3)2] (B) is isolated; with both alcs. and toluene as solvent the starting complex is isolated. Both complexes A and B are intermediate in the hydrocarboxylation reaction. These facts suggest that when using BuOH the reaction occurs via olefin insertion into
Pd-H bond, while in the other base the olefin may insert into a Pd-H bond as well as a Pd-COOM bond
How the character comparison order shapes the shift function of on-line pattern matching algorithms
No full textAbstractString matching is the problem of finding all occurrences of a string …[0… m - 1] of length m called a pattern, in a longer string …[0…n - 1] of length n called a text. Several string matching algorithms have been designed to solve the problem in linear time; most of them work in two steps, called pattern preprocessing and text search step.The paper addresses the definition and computation of the shift function in the pattern preprocessing step of on-line string matching algorithms. The shift function depends essentially on the order the pattern characters are compared with the corresponding text characters.We consider a family … of algorithms that do not change the character comparison order J during execution and we present a uniform definition of shift function δJ for such algorithms via a function iminJ. The definition allows one to compute δJ in O(m log log m) time in the worst case, given iminJ, but sufficient conditions to compute δJ in O(m) time are provided. Computing iminJ requires O(m2) comparisons in general. We introduce the class of compact orders (which is the generalization of Knuth-Morris-Pratt, Boyer-Moore and Crochemore-Perrin character comparison orders) and we give algorithms to compute both function iminJ and shift function δJ in O(m) time for all compact orders.We show that given the order J and the pattern … there exists a set C of equivalent orders such that the function iminK can be computed in linear time given iminJ for all orders K ϵ C. Moreover, we characterize two orders in the set C that respectively minimize and maximize the values of the shift function and we show that for both those orders the shift function can be computed in linear time given iminJ
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