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Liquid Phase Hydroformylation of 1,1-Diarylethenes catalyzed by rhodium based heterogeneous catalysts
No full textThe asymmetric synthesis of (+)-sitophilure, the natural form of the aggregation pheromone of Sitophilus oryzae L. and Sitophilus zeamais M.
No full textThe asymmetric synthesis of (+)-sitophilure, the aggregation pheromone of Sitophilus oryzae L. and Sitophilus zeamais M., was carried out in 12 steps, 18% overall yield and 82% enantiomeric excess from the enzymatic reduction of methyl 3-oxopentanoate with S. cerevisiae in the presence of ethyl chloroacetate.A forma natural do (+)-sitofilure, feromônio de agregação de Sitophilus oryzae L. e Sitophilus zeamais M., foi preparada em 12 etapas, 18% de rendimento total e 82% de excesso enantiomérico a partir da redução microbiológica de 3-oxopentanoato de metila com S. cerevisiae na presença de cloroacetato de etila.363368Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq
Biotransformações empregando Dioscorea Trifida l. (Inhambu) e Opuntia ficus-indica L. (Palma) em reduções enantiosseletivas de β-cetoésteres
No full textO presente trabalho descreve a obtenção de derivados de -hidróxi ésteres
quirais, obtidos pela combinação de síntese química e biotransformação. O estudo
foi motivado pela perspectiva de identificar vegetais da flora baiana, como
biorredutores, e de derivados de -cetoésteres, como substratos, que juntos levem
aos -hidróxi ésteres quirais com alta enantiosseletividade e induza desenvolvimento
econômico, social e científico. Foram preparados por síntese química três -cetoésteres: 5-(terc-butildimetilsililóxi)-3-oxopentanoato de metila, acetoacetato de
ciclo-hexila e acetatoacetato de octila. O primeiro foi preparado, em quatro etapas, a
partir do 3-oxoglutarato de dimetila, com rendimento total de 57%. Os dois últimos
foram obtidos por transesterificação, a partir de acetoacetato de etila, obtendo-se o
acetoacetato de ciclo-hexila em 77% de rendimento e acetoacetato de octila em 87%
de rendimento. Na sequência, foram submetidos à biorredução os quatros -cetoésteres citados, empregando-se Dioscorea trifida L. e Opuntia ficus-indica L.
como biocatalisadores, obtendo-se melhor resultado quando se empregou O. ficusindica. O acetoacetato de etila, quando se empregou O. ficus-indica, foi convertido
completamente em 72 horas de reação, obtendo-se excesso enantiomérico de 81%
do (S)-3-hidroxibutanoato de etila. Quando se utilizou D. trifida, o acetoacetato de
etila apresentou conversão de 88% e excesso enantiomérico de 60% do
enantiômero (S)-3-hidroxibutanoato de etila, em 48 horas de reação. Após 72 horas,
obteve-se a conversão completa e excesso enantiomérico de 53% de (S)-3-hidroxibutanoato de etila. O acetoacetato de ciclo-hexila, quando biorreduzido por
Dioscorea trifida, foi convertido completamente em 120 horas, resultando no álcool
(S)-3-hidroxibutanoato de ciclo-hexila em 53% de excesso enantiomérico. Quando
empregado Opuntia ficus-indica, resultou em conversão completa em 96 horas e
excesso enantiomérico de 60% para o (S)-3-hidroxibutanoato de ciclo-hexila. O
acetoacetato de octila não apresentou resultado satisfatório para biorredução
empregando os vegetais estudados, resultando baixas velocidade de conversão e
enantiosseletividade.A biorredução do 5-(terc-butildimetilsililóxi)-3-oxopentanoato de
metila apresentou melhor resultado após 72 horas de reação, alcançando conversão
de 87% e excesso enantiomérico de 41%, quando empregado Opuntia ficus-indica.
E conversão de 83% e 32% de excesso enantiomérico quando se utilizou Dioscorea
trifida L.. Em ambas situações, obteve-se excesso do enantiômero (R)-5-(tercbutildimetilsililóxi)-3-hidroxipentanoato de metila.ABSTRACT- This work describes obtaining derivatives of chiral -hydroxy esters obtained by
the combination of chemical synthesis and biotransformation. The same was
motivated by the prospect of identifying plant baiana flora, as bioreductive, and
derivatives of -keto esters, as substrates, leading to -chiral hydroxy esters with
high enantioselectivity. The goal is to encourage economic, social and regional
scientific development through synergy of -keto ester and vegetable. Three -keto
esters were prepared by chemical synthesis: methyl 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-oxopentanoate, cyclohexyl acetoacetate and octyl acetatoacetate. The first was
prepared in four steps, from dimethyl 3-oxoglutarato, with a total yield of 38%. And
the last two were prepared by transesterification from ethyl acetoacetate, to give t he
cyclohexyl acetoacetate in 77% yield and octyl acetoacetate in 87% yield. Following,
underwent bioreduction the above four -keto esters, using Dioscorea trifida L. and
Opuntia ficus-indica L. as biocatalysts, obtaining better results when Opuntia ficus indica L. was employed. The ethyl acetoacetate, when O. ficus-indica was employed,
was completely converted in 72 hours of reaction, yielding an enantiomeric excess of
81% of the ethyl (S)-3-hydroxybutanoate. When using D. trifida, the ethyl
acetoacetate showed 88% conversion and 60% enantiomeric excess of the
enantiomer ethyl (S)-3-hydroxybutanoate, in a 48 hours reaction, and after 72 hours,
it was obtained a complete conversion and a enantiomeric excess of 53 % ethyl (S)-3-hydroxybutanoate. The acetoacetate cyclohexyl, when reduced by D. trifida, was
completely converted by 120 hours resulting in the alcohol (S)-3-cyclohexyl
hydroxybutanoate in 53% enantiomeric excess, and when employed Opuntia ficusindica the conversion resulted complete in 96 hours and 60% enantiomeric excess
for the (S)-3-hydroxybutanoate cyclohexyl. The acetoacetate octyl did not present a
satisfactory result for bioreduction employing the vegetables studied, with low
conversion rate and enantioselectivity. The bioreduction of 5-(tertbutyldimethylsilyloxy)-3-oxopentanoate Methyl showed better results after 72 hours
of reaction, reaching 87% conversion and 41% enantiomeric excess, when employed
O. ficus-indica, and 83% conversion and 32% enantiomeric excess when used D.
trifida. In both situations, the enantiomeric excess was obtained for the enantiomer
(R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-hydroxypentanoate methyl
Dedica a Costantino per il riatto di qualche edificio (terme?)
No full textSi esamina il frammento discutendone la datazione e l'attribuzione a un edificio termale, probabilmente diverso dalle Grandi Terme di Aquileia
The asymmetric synthesis of (+)-sitophilure, the natural form of the aggregation pheromone of Sitophilus oryzae L. and Sitophilus zeamais M.
No full textThe asymmetric synthesis of (+)-sitophilure, the aggregation pheromone of Sitophilus oryzae L. and Sitophilus zeamais M., was carried out in 12 steps, 18% overall yield and 82% enantiomeric excess from the enzymatic reduction of methyl 3-oxopentanoate with S. cerevisiae in the presence of ethyl chloroacetate
NEW ALKYL PHENOLS AND FATTY ACID PROFILE FROM OILS OF PULPED Spondias mombin L. SEED WASTES
No full textEstudo quimico e avaliação da atividade biológica das espécies Astronium graveolens. Tapirira guianensis e Spondias mombin (ANACARDIACEAE)
No full textEste trabalho descreve o estudo fitoquímico de três espécies de plantas da família
Anacardiaceae: Astronium graveolens Jacq., Tapirira guinanensis Aubl. e Spondias mombin
L. Das fases orgânicas de A. graveolens foram isolados o ácido gálico, galato de metila,
quercitrina, β-sitosterol, daucosterol, além dos três dímeros de chalconas (7’’*R,8’’*S)-2’,4,4’,5-tetra-hidroxichalcona-(2→7’’,8→8’’)-2’’’,4’’,4’’’-tri-hidroxi-7’’,8’’-dihidrochalcona, (7*S,8*S,7’’*S,8’’*R)-2’,4,4’,5,7-penta-hidroxi-7,8-di-hidrochalcona-(2→7’’,8→8’’)-2’’’,4’’,4’’’-tri-hidroxi-7’’,8’’-di-hidrochalcona e (7*S,8*R,7”*S,8”*S)-2’,4,4’,5,7-penta-hidroxi-7,8-di-hidrochalcona-(2→7’’,8→8’’)-2’’’,4’’,4’’’-tri-hidroxi-7’’,8’’-di-hidrochalcona. Foram ainda identificados ácidos graxos de triacilglicerídeos por
CG-EM presentes em frações das fases diclorometano das folhas e dos caules de A.
graveolens. Da fase diclorometano das folhas foram identificados em mistura cinco ácidos
graxos de triacilglicerídeos (ácido mirístico, ácido palmítico, ácido linoléico, ácido α -linolênico e ácido esteárico). Enquanto que da fase diclorometano do caule foram
identificados em mistura seis ácidos graxos de triacilglicerídeos (ácido mirístico, ácido
palmítico, ácido linoléico, ácido oleico, ácido vaccénico e o ácido esteárico). O estudo
fitoquímico das fases orgânicas das flores de T. guianensis resultou no isolamento de três
metabólitos secundários; quercetina, quercitrina e o ácido gálico. Os principais constituintes
voláteis identificados nos óleos essenciais extraídos das flores de T. guianensis e de S.
mombin foram de natureza terpênica. Os componentes majoritários presente no óleo essencial
extraído das flores de T. guianensis foram os sesquiterpenos α-copaeno e o (E)-cariofileno. Já
no óleo essencial extraído das flores de S. mombin o componente majoritário foi o
sesquiterpenoide óxido de cariofileno. Na avaliação da atividade antioxidante das fases
orgânicas de A. graveolens, foram as fases acetato de etila das folhas e dos caules que
apresentaram as melhores atividades antioxidante no teste do sequestro do radical DPPH. Já
no teste do sequestro do radical DPPH das fases orgânicas das flores de T. guianensis foi a
fase acetato de etila que apresentou considerável atividade antioxidante. No teste de letalidade
da A. salina os resultados obtidos para as fases orgânicas de A. graveolens, indicaram uma
elevada toxicidade das fases diclorometano das folhas e dos caules, sendo consideradas muito
ativas. Já no teste de letalidade da A. salina para as fases orgânicas das flores de T.
guianensis, os resultados obtidos indicaram uma moderada toxicidade das fases
diclorometano, acetato de etila e butanólica. Na avaliação da atividade inibidora da
acetilcolinesterase in vitro das fases orgânicas de A. graveolens, foram as fases acetato de
etila das folhas e dos caules que apresentaram as melhores atividades anticolinesterásica. Das
substâncias isoladas, foram os três dímeros de chalconas que apresentaram excelentes
atividade anticolinesterásica, apresentando valores de inibição próximos ao valor do padrão
eserina
NEW ALKYL PHENOLS AND FATTY ACID PROFILE FROM OILS OF PULPED Spondias mombin L. SEED WASTES
No full textSpondias mombin L. is a Brazilian tree belonging to the family Anacardiaceae and popularly known as “cajá”, the genus is well known by the various exotic fruit species such as “siriguela” (S. purpurea), “umbu” (S. tuberosa) and “umbu-cajá” (S. bahiensis). It presents commercial importance to the locals especially due the small juice fruit industries and the seeds are often discarded as waste after pulping. Despite the regional importance, even today there is little information on the chemical composition of these fruits. Thus, the dichloromethane extract of the waste seeds of S. mombin was subjected to different chromatographic fractionation allowing the isolation of a main triglyceride identified as 1,3-dioleoyl-2-linoleoyl glycerol, two new alkyl phenols named 1-hydroxyl-3-[(Z)-10’-octadecenyl]-benzene and 1-hydroxyl-3-[(Z)-10’-docosenyl] benzene, and a mixture of phytosteroids. The seed’s fatty acid profile and the cytotoxicity of the oils and isolated compounds were also determinated employing BST. The alkenylphenol mixture present some toxicity (CL50 215,4 µg mL-1) in this test
NEW ALKYL PHENOLS AND FATTY ACID PROFILE FROM OILS OF PULPED Spondias mombin L. SEED WASTES
No full textSpondias mombin L. is a Brazilian tree belonging to the family Anacardiaceae and popularly known as “cajá”, the genus is well known by the various exotic fruit species such as “siriguela” (S. purpurea), “umbu” (S. tuberosa) and “umbu-cajá” (S. bahiensis). It presents commercial importance to the locals especially due the small juice fruit industries and the seeds are often discarded as waste after pulping. Despite the regional importance, even today there is little information on the chemical composition of these fruits. Thus, the dichloromethane extract of the waste seeds of S. mombin was subjected to different chromatographic fractionation allowing the isolation of a main triglyceride identified as 1,3-dioleoyl-2-linoleoyl glycerol, two new alkyl phenols named 1-hydroxyl-3-[(Z)-10’-octadecenyl]-benzene and 1-hydroxyl-3-[(Z)-10’-docosenyl] benzene, and a mixture of phytosteroids. The seed’s fatty acid profile and the cytotoxicity of the oils and isolated compounds were also determinated employing BST. The alkenylphenol mixture present some toxicity (CL50 215,4 µg mL-1) in this test.</div
