1,721,028 research outputs found
ChemInform Abstract: The Cyclization of Parent and Cyclic Hexa-1,3-dien-5-ynes - A Combined Theoretical and Experimental Study.
No full textUnexpected Side Products in the Large-Scale Preparation of 2,3-Dihydro-1,1,2,2,3,3-hexamethyl-1H-indene
No full textAbstract During the development of an optimized procedure for the synthesis of 2,3-dihydro-1,1,2,2,3,3-hexamethyl-1H-indene significant amounts of 5-tert-butyl-2,3-dihydro-1,1,2,2,3,3-hexamethyl-1H-indene were formed, along with 5-tert-hexyl-2,3-dihydro-1,1,2,2,3,3-hexamethyl-1H-indene under certain conditions. The structures of 5-tert-hexyl-2,3-dihydro-1,1,2,2,3,3-hexamethyl-1H-indene and 5-tert-butyl-2,3-dihydro-1,1,2,2,3,3-hexamethyl-1H-indene were established by spectroscopic means and confirmed by X-ray single-crystal structure determinations. The mechanism for the formation of 5-tert-butyl-2,3-dihydro-1,1,2,2,3,3-hexamethyl-1H-indene is discussed
Going Beyond Counting First Authors in Author Co-citation Analysis
Full text linkThe present study examines one of the fundamental aspects of author co-citation analysis (ACA) - the way co-citation
counts are defined. Co-citation counting provides the data on which all subsequent statistical analyses and mappings
are based, and we compare ACA results based on two different types of co-citation counting - the traditional type that
only counts the first one among a cited work's authors on the one hand and a non-traditional type that takes into
account the first 5 authors of a cited work on the other hand. Results indicate that the picture produced through this non-traditional author co-citation counting contains more coherent author groups and is therefore considerably clearer. However, this picture represents fewer specialties in the research field being studied than that produced through the traditional first-author co-citation counting when the same number of top-ranked authors is selected and analyzed. Reasons for these effects are discussed
Chirale Retinoid Derivate: Synthese und Strukturaufklärung eines neuen Vitamin A Metaboliten
Full text linkVitamin A and its natural and synthetic analogues are essential for normal embryonic development and maintenance of differentiation in the adult organism, accounting for intense interest in these compounds in biology and medicine. New chiral vitamin A metabolites, 13,14-dihydro-retinoids were reported lately. Synthesis and full characterization of one of these metabolites was undertaken in this research work. The structure (S)-9-cis-4-oxo-13,14-dihydro-retinoic acid (1) was assigned to the new vitamin A metabolite. Several synthetic methods have been investigated here. All isomers of racemic 1 and S-1 were obtained, separated by chromatography (HPLC) and compared with the isolated vitamin A metabolite. Assignment of the absolute configuration of each isomer was accomplished by CD spectroscopy. Experimental and calculated CD spectra were compared. Using chiral HPLC it was proven that the isolated new vitamin A metabolite, 9-cis-4-oxo-13,14-dihydro-retinoic acid is endogenously produced as pure S-enantiomer. Using the developed synthetic pathways several 13,14-dihydro-retinoids were synthesized. Modifications on the retinoid skeleton were undertaken at C-4 (oxidation products), C-19 (labelled retinoids with deuterium) and C-13 (incorporation of different substituents: Me, i-Pr, Ar). For characterization of the isomers or isomeric mixtures of the 13,14-dihydro retinoids, NMR, IR, UV/Vis and CD spectroscopy and mass spectrometry were used.Da Vitamin A und seine natürlich vorkommenden sowie synthetischen Derivate essentiell für die normale Embryonalentwicklung und für die Erhaltung der Differenzierung des erwachsenen Organismus sind, besteht ein großes Interesse an diesen Verbindungen in Biologie und Medizin. Neue chirale Vitamin A Metaboliten, 13,14-Dihydro Retinoide, wurden in den letzten Jahren in der Literatur beschrieben. Die Synthese und vollständige Charakterisierung eines neuen Vitamin A Metaboliten wurde in dieser Forschungsarbeit durchgeführt. Die Struktur (S)-9-cis-4-Oxo-13,14-dihydro-retinsäure (1) wurde dem neuen Vitamin A Metaboliten zugeordnet. Mehrere synthetische Methoden wurden untersucht. Alle Isomere des racemischen-1 und S-1 wurden hergestellt, über Chromatographie (HPLC) getrennt und mit dem isolierte Vitamin A Metaboliten vergleichen. Die absolute Konfiguration jedes Isomers wurde mittels CD Spektroskopie zugeordnet. Experimentelle und berechnete CD Spektren wurden verglichen. Mittels chiraler HPLC wurde gezeigt dass der neue Vitamin A Metabolit 9-cis-4-Oxo-13,14-dihydro-retinsäure als reines S-Enantiomer endogen vorkommt. Durch Anwendung der entwickelten Synthesewege wurden mehrere 13,14-Dihydro Retinoide hergestellt. Änderungen am Retinoid Gerüst wurden an C-4 (Oxidationsprodukte), an C-19 (mit Deuterium markierte Retinoide) und an C-13 (einfügen unterschiedlicher Substituenten: Me, i-Pr, Ar) durchgeführt. Die Isomere bzw. Isomerengemische der 13,14-Dihydro Retinoide wurde mittels NMR, IR, UV/Vis und CD Spektroskopie und Massenspektrometrie charakterisiert
paracyclophane
No full textThe pseudo-geminally substituted paracyclophane 4,5-bis(phenylethynyl)[2.2]paracyclophane (13) was prepared and its photochemical behaviour in solution was studied. Irradiation with a medium-pressure mercury lamp converts 13 into two dimers: cyclooctatetraene 14 and bicyclo[4.2.0]octatriene derivative 15. The structures of both the substrate and the photolysis products were determined by the usual spectroscopic methods and also by X-ray structural analysis; an unusually long C-C bond of 1.659 angstrom opposite the double bond in the cyclobutene ring of 15 was found. It is suggested that product formation involves cyclobutadiene 16 as an intermediate. Photolysis of 13 in the presence of pentacarbonyliron furnishes cyclopentadienone complex 19 in quantitative yield. ((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
2H-1,4 Benzoxazin und 2H-1,4 Benzothiazin Derivate: Synthese, Eigenschaften und Anwendung zu neuartigen Haarfärbemitteln
Full text linkDie vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit der Synthese, Charakterisierung und Anwendung als Haarfarbstoffe von 2H-1,4-Benzoxazin- und 2H-1,4-Benzothiazin-Derivaten. Ihre Eignung als Entwicklerkomponenten in Kombination mit konventionellen Kupplern zu neuen oxidativen Haarfärbesystemen bzw. als Direktzieher wurde mittels erster Haarfärbetests ermittelt. Die Mehrzahl der Heterocyclen zeigte vielversprechende Eigenschaften als Chromophorvorstufen insbes. für den Rotbraunbereich. Die Struktur der farbverleihenden Endchromophore wurde untersucht und z. T. ermittelt. Einige Heterocyclen haben zudem hohe Eignung als Direktzieher im Gelbbereich aufgewiesen. Im Rahmen der Arbeit wurden ebenfalls 2-[(2,2-Diethoxy-ethyl)thio]-anilin-Derivate und ihre Sauerstoffanaloga synthetisiert und charakterisiert. Es wurde erfolgreich angestrebt, aus den o. a. Verbindungen mittels Luftsauerstoff trichochromartige (naturähnliche) Chromophore im Haarinnern zu erzeugen und dadurch die ersten Haarfärbemittel zu phäomelaninischen Chromophoren (Gelb- und Rotfarbtönen) ohne chemisches Oxidationsmittel zu entwickeln. Mittels Röntgenstrukturanalysen wurden die für die Haargängigkeit der Verbindungen entscheidenden intramolekularen Atomabstände gemessen. Die ermittelten Werte bestätigen, dass die Verbindungen i. A. eine geeignete Molekülgeometrie für das Eindringen in das menschliche Haar aufweisen.This work deals mainly with the synthesis, characterisation and availability of various 2H-1,4-benzoxazine and 2H-1,4-benzothiazine derivatives as hair colorants. The suitability of the heterocycles as developer components in combination with conventional couplers to produce new oxidation hair dyes and/or as direct hair dyes was determined by means of first hair coloring tests. Many heterocycles showed promising abilities as developers especially for the red-brown range. The structure of the resulting chromophores was also investigated. In addition, some derivatives showed high suitability as direct dyes for the yellow range. Furthermore, in the context of a different concept, 2-[(2,2-diethoxy-ethyl)thio]-aniline derivatives and their oxygen analogues were synthesized and characterized. These acetals can yield in acidic media only with air oxygen trichochrome derivatives ( similar to natural hair pigments ( and represent the first systems which allow the achievement of pheomelanic pigments (yellows and reds) without chemical oxidant. Measurements based on X-ray analyses confirm for the most part of the compounds an optimal molecule geometry for the penetration into the human hair
[5]Radialen - erste Hinweise auf die Bildung eines hochreaktiven Kohlenwasserstoffes
Full text linkRadialene sind seit ihrer Entdeckung 1961 von großem synthetischen und theoretischen Interesse, da sie eine neue Klasse von Substanzen mit ununterbrochene kreuzkonjugierten Pi-Systemen darstellen. Es handelt sich dabei um alicyclische Kohlenwasserstoffe, deren Ringkohlenstoffatome alle sp2-hybridisiert sind und soweit möglich, semicyclische Doppelbindungen tragen. Der Name [n]Radialene der Stammverbindungen (n = 3, 4, 5, 6) leitet sich dabei von der Ringgröße und der Anzahl der Doppelbindungen ab. Insbesondere das bis zu dieser Arbeit unbekannte [5]Radialen ist seit der Entdeckung der Fullerene im Jahre 1985 von großem Interesse, da es formal ein 'Monomer' des Fullerens (C60) darstellt. In dieser Arbeit werden zwei Wege zur Bildung des [5]Radialens vorgestellt. Der erste beinhaltet die fünffache Dehydrobromierung eines Pentabromids, der zweite die Esterpyrolyse des entsprechenden Pentaacetats. Die Bildung des [5]Radialens konnte anhand von NMR-Spektroskopie und Massenspektrometrie letztlich nachgewiesen werden. Des weiteren konnte durch Abfangreaktion mit Acetylendicarbonsäuredimethylester auch das entsprechende DIELS-ALDER-Produkt identifiziert werden.Radialenes are of great synthetical and theoretical interest since their first discovery in 1961, because they build a new class of molecules with uninterrupted cyclic arrangement of cross-conjugated pi-systems. They are alicyclic hydrocarbons in which all ring carbon atoms are sp2-hybridized and which carry as many semicyclic double bonds as possible. Thus general term for the parent molecules is [n]radialenes (n = 3, 4, 5, 6) where n stands for the ring size and the number of double bonds. The [5]radialene is of much interest especially after the discovery of fullerene (C60) in 1985 because it is the formal 'monomer' of this fullerene. In this work there are two ways shown for the formation of the long desired [5]radialene. The first successful way is the five-times dehydrobromination of a pentabromide and the second the ester pyrolysis of the corresponding pentaacetate. The formation of [5]radialene is proved by mass- and nmr-spectroscopy and also by the discovery of a DIELS-ALDER-product after treatment with dimethylacetylenedicarboxylate
(Hemi-)Indigoderivate: Synthese, Eigenschaften und Anwendung als Haarfärbemittel
Full text linkDie vorliegende Arbeit behandelt (hemi-)indigoide Chromophore der Benzo[b]furanon- und Benzo[b]thiophenon-Reihe. Dies umfaßt Synthese, Charakterisierung und Untersuchung der Eigenschaften sowohl der Chromophorvorstufen als auch der aus ihnen gebildeten (Hemi-)Indigoderivate. Zusätzlich wurde in ersten Haarfärbetests die Anwendbarkeit dieser Farbstoffvorstufen für die Haarfärbung auf Indigo- bzw. Hemiindigobasis geprüft. Durch systematische Variation der Reaktionsbedingungen und unter Einsatz von Schutzgruppen konnten die Chromophorvorstufen (Benzo[b]furanone bzw. Benzo[b]thiophenone) im Grammaßstab erhalten werden. Semiempirische Berechnungen der Molekülgeometrie sowie experimentelle Röntgenstrukturdaten belegen, daß ihr Eindringen in das Haar möglich sein sollte. Als Modellverbindungen für die im Haar gebildeten Farbstoffe wurden die entsprechenden Indigo- bzw. Hemiindigoderivate durch oxidative Dimerisierung bzw. Aldolkondensation mit aromatischen Aldehyden synthetisiert und insbesondere 1H und 13C NMR- sowie UV/Vis-spektroskopisch untersucht. Orientierende Haarfärbetests ergaben für die Bildung von Indigoderivaten aus den Vorstufen (s.o.) im Haarinnern mäßige Ausfärbungen. Dagegen zeigten die Hemiindigoausfärbungen durchweg sehr gute rote Färbeergebnisse.In this work (hemi-)indigoide chromophors of the benzo[b]furanone and benzo[b]thiophenone series are investigated. This covers the synthesis, characterization and properties of this dye-precursors and the chromophors obtained from these. First experiments of hair dyeing are done in order to proof the possibility of using this molecules for coloration of human hair in a indigo and hemiindigo manner. Several pathways of synthesis with or without the use of protecting groups are presented. By these it was possible to obtain the desired benzo[b]furanones and benzo[b]thiophenones each in a magnitude of several grams. Semiempirical calculations and obtained X-ray data have shown that these dye-precursors should be able to penetrate into human hair from the point of molecular geometry. Before starting the coloration experiments the indigo dyes (oxidative dimerization) and also the hemiindigo dyes (aldol condensation) have been synthesized as model compounds. Especially their 1H, 13C NMR- and UV/vis-properties have been investigated. Within the experiments of hair dyeing the indigo dyes (oxidative dimerization of benzo[b]furanone or benzo[b]thiophenone) lead to rather gentle colorations. In contrast the hemiindigo dyes (aldol condensation of an aromatic aldehyde with benzo[b]furanone or benzo[b]thiophenone) produced brilliant red colorations
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