1,447 research outputs found

    Unravelling the mechanism of the organocatalyzed aminolytic kinetic resolution of α-nitroepoxides: A theoretical study

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    The aminolytic kinetic resolution of 2-methyl-2-nitro-3-phenyl oxirane with aniline was investigated by quantum chemical computations. It has been assessed that the reaction proceeds via a concerted ring opening/elimination of nitrous acid mechanism. The results are in agreement with the experimental findings when using the Takemoto's catalyst, which is estimated to perform in a highly efficient manner in the kinetic resolution of this class of epoxides in the absence of any background reaction. H-Bonding, π-π and CH/π interactions appear to make a significant contribution to the formation of a ternary complex and a transition state, which preferentially facilitates the reaction of the (2R,3S)-nitroepoxide to the α-amino ketone, leaving (2S,3R)-nitroepoxide unreacted

    ENCLAVI COMMERCIALI TRASFORMAZIONI ARCHITETTONICHE, URBANE E TERRITORIALI

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    L’attuale condizione del commercio e dello spopolamento dei luoghi dedicati storicamente ad esso ha creato, e creerà sempre più, una riscrittura dell’occupazione degli spazi necessari allo svolgimento di tale funzione. Se da un lato questa evoluzione, influenzata prioritariamente dalla sempre maggiore importanza del commercio online, sta rappresentando un problema per il settore commerciale tradizionale, dall’altro può rappresentare una nuova opportunità: lo sviluppo di soluzioni che diano una risposta a questa mutata situazione potrebbe portare alla definizione di nuovi modelli insediativi, di trasformazioni o integrazioni con gli altri elementi del territorio, in primis per la struttura storica della città

    CITTÀ E COMMERCIO. IPOTESI FUTURE PER UNA MODELLISTICA ARCHITETTONICA

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    La previsione di re-inserimento delle funzioni commerciali a grande scala all’interno del tessuto urbano potrebbe rappresentare un momento di rilancio del progetto ad una duplice scala, da un lato quella legata al progetto architettonico e dall’altro quella relativa alla scala del progetto urbano, sapendo che molto probabilmente le dimensioni in gioco rappresentano un elemento che porrà le realizzazioni in una scala intermedia rispetto alle categorie classiche sopra elencate. Una bigness che si può ipotizzare se l’operazione dovesse configurarsi come traduzione diretta degli spazi attuali dei centri commerciali all’interno del tessuto edilizio o, invece, la definizione di nuove condizioni progettuali derivanti dall’ibridazione tra le necessità degli spazi fisici e quelle derivanti da un utilizzo sempre più spinto delle tecnologie di acquisto on-line. Un’occasione per reinventare brani di città che hanno visto negli ultimi anni, sopratutto nella provincia italiana, uno spopolamento a favore dei grandi nodi urbani. Tendenza questa che, come accennato all’inizio, in conseguenza del sempre maggior utilizzo delle tecnologie digitali per gli acquisti e per il lavoro a distanza potrebbe subire un’inversione di tendenza tale da attuare una redistribuzione territoriale sia degli abitanti che delle occasioni progettuali legate al tema del commercio. Da un punto di vista architettonico questa ipotetica condizione potrebbe configurarsi come un momento di riflessione disciplinare, dove i temi della tipologia, del linguaggio e del rapporto con il tessuto urbano esistente potrebbero essere indagati e sviluppati, contribuendo a quel processo ciclico di rinnovamento che costituisce uno dei principi fondanti delle città

    Thiourea-amine catalysed asymmetric synthesis of functionalised epoxides

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    Bi-or multifunctional thiourea-amines are highly popular organocatalysts used for the C-C, C-N, and C-S bonds formation and in cascade reactions to prepare several heterocyclic compounds. More recently, thiourea-amines displayed useful catalytic activity to prepare functionalised epoxides via asymmetric epoxidation of electron-poor alkenes and kinetic resolution of racemic epoxides. In this personal account we present the results achieved by using this class of organocatalysts, which enabled the synthesis of a variety of functionalised epoxides in good to high yield, diastereo- and enantioselectivity. The optically active epoxides proved to be useful synthetic intermediates for further derivatization to heterocyclic or acyclic derivatives, bearing tertiary and quaternary stereocenters

    Acid-Catalyzed Rearrangement of Epoxides

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    This chapter illustrates recent developments of acid-catalyzed Meinwald and semipinacol rearrangements of epoxides. The oxiranes can be elaborated under different reaction conditions, involving the use of Brønsted acids, Lewis acids derived from the main group, transition metal complexes, including heterogeneous Lewis acids. More challenging asymmetric rearrangement of epoxides and selected examples of this transformation occurring in the synthesis of bioactive and natural products will be highlighted

    3 GIORNATE STUDIO SUL PAESAGGIO // 2019. Dalla città al paesaggio

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    Il ciclo di conferenze “3 giornate studio sul paesaggio//2019” oltre ad essere un’occasione di approfondimento e di studio sulle tematiche del dibattito attuale del progetto di paesaggio, è anche un pretesto per celebrare la Giornata Nazionale del Paesaggio 2019 e più in generale per promuovere la cultura del paesaggio in tutte le sue forme. Le quattro conferenze svilupperanno strumenti, temi e scale secondo un approccio operativo e integrato del progetto di paesaggio in relazione al progetto della città, tenendo assieme le tre dimensioni principali: quella sistemico-naturalistica, quella estetico-percettiva, e quella legata al riconoscimento, codificazione e valorizzazione del Patrimonio Culturale. Oltre agli strumenti operativi, si approfondirà il concetto di paesaggio come termine denso, fusione e declinazione di “ambiente”, “luogo”, “spazio” e “territorio”. Nello specifico si tratterà di paesaggio e verde in città come strumento privilegiato di progetto, recupero e rigenerazione urbana, e come tema centrale per la configurazione/qualificazione dello spazio pubblico (A. Gabbianelli, C. Meninno, L. Di Dato), ma anche come innovativa strategia multi-scalare di relazioni tra città e sistemi territoriali (G. De Napoli), tra urbano ed extraurbano, a partire dal tema-problema della frammentazione degli habitat generata dallo sprawl urbano (A. Altobelli, E. Feoli), per arrivare a trattare soluzioni e buone pratiche del progetto di paesaggio come strumento per il progetto della città (C. Meninno, L. Di Dato)

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    Il ciclo di conferenze “3 giornate studio sul paesaggio//2019” oltre ad essere un’occasione di approfondimento e di studio sulle tematiche del dibattito attuale del progetto di paesaggio, è anche un pretesto per celebrare la Giornata Nazionale del Paesaggio 2019 e più in generale per promuovere la cultura del paesaggio in tutte le sue forme. Le quattro conferenze svilupperanno strumenti, temi e scale secondo un approccio operativo e integrato del progetto di paesaggio in relazione al progetto della città, tenendo assieme le tre dimensioni principali: quella sistemico-naturalistica, quella estetico-percettiva, e quella legata al riconoscimento, codificazione e valorizzazione del Patrimonio Culturale. Oltre agli strumenti operativi, si approfondirà il concetto di paesaggio come termine denso, fusione e declinazione di “ambiente”, “luogo”, “spazio” e “territorio”. Nello specifico si tratterà di paesaggio e verde in città come strumento privilegiato di progetto, recupero e rigenerazione urbana, e come tema centrale per la configurazione/qualificazione dello spazio pubblico (A. Gabbianelli, C. Meninno, L. Di Dato), ma anche come innovativa strategia multi-scalare di relazioni tra città e sistemi territoriali (G. De Napoli), tra urbano ed extraurbano, a partire dal tema-problema della frammentazione degli habitat generata dallo sprawl urbano (A. Altobelli, E. Feoli), per arrivare a trattare soluzioni e buone pratiche del progetto di paesaggio come strumento per il progetto della città (C. Meninno, L. Di Dato)

    Organocatalytic Upgrading of Biomass Derived Building Blocks

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    The depletion of finite primary fossil fuels we are facing makes necessary a deep metamorphosis in fundamental parts of the chemical industry. A progressive transition from petro-based starting materials toward renewable biomass-derived sources will have to take place in the synthesis of added-value chemicals, important for our everyday life, such as pharmaceuticals, polymers, agrochemicals etc. Moreover, greener processes, carried out under friendlier reaction conditions, must be designed to address current concerns about the climate change and the resulting pressing need to reduce the environmental footprint of chemical processes. To this end, organocatalysis could offer a valuable opportunity for upgrading biomass-derived platform molecules in line with the principles of Green Chemistry. This review presents some of recent and remarkable advancements in this emerging area. Organocatalysis has proven to be an efficient tool to transform low value bio-based renewable platform building blocks into new high value bio-based chemicals, with potential applications as synthetic intermediates, innovative materials and pharmaceutically active compounds

    The Right to Housing: Architectural Composition as a Solution

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    Housing is one of the main themes related to the creation of the city and plays a central role in the definition about how people live together. The development of new living strategies face many different fields of interest: urban planning, economy, social sciences, ecology, sustainability, technology. Architectural composition plays a central role in the definition of how all these matters can coexist and how it is possible to increase urban density and people’s quality of life. The analysis of Louis Sauer’s work on low-rise high-density houses outlines a solution useful for a variety of situations. Higher urban density makes it possible to increase real estate income from investments and, consequently, to increase the architectural quality of the buildings as well as the urban landscape. It gives a tangible answer to many aspects related to urban sustainability making the city more compact, reusing brownfields instead of greenfields, facilitating pedestrian cycle mobility or the use of public transport instead of private cars, and thus helping to reduce urban pollution and the use of natural resources

    Valorization of Waste: Sustainable Organocatalysts from Renewable Resources

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    One of the greatest challenges facing our society is to reconcile our need to develop efficient and sophisticated chemical processes with the limited resources of our planet and its restricted ability to adsorb pollution. Organocatalysis has allowed many issues to be addressed in the development of sophisticated, but less polluting, processes. However, minimizing waste also means an efficient utilization of raw and renewable materials. Waste biomass represents an alternative to conventional petroleum-based chemical manufacturing and is a highly attractive renewable resource for the production of chemicals and high-value-added organocatalysts. Recent achievements in the use of renewable biomass feedstocks for the synthesis of organocatalysts are presented. Their application in synthetic methodologies, including multicomponent reactions, which are performed under solvent-free conditions or in eco-friendly reaction media, as well as recycling and reusing the organocatalysts, is illustrated. A few pioneering examples that demonstrate the potential of these promoters in asymmetric synthesis have also been documented. In particular, this review covers examples on the use of hetero- and homogeneous organocatalysts derived from 1) waste biopolymers, such as chitosan, alginic acid, and cellulose; ii) renewable platform molecules, such as levoglucosenone, isosorbide, mannose, d-glucosamine, and lecithin; 3) terpenes and rosin, such as pinane, isosteviol, and abietic acid; and iv) natural proteins (gelatin, bovine tendons, silk fibroin proteins)
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