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Synthesis and characterization of nanostructures for catalysis
No full textCatalysts are of great importance in many different fields, including the energy and the environmental sectors. It is important to produce them with simple preparation technique and to enhance the catalysts surface-to-volume ratio. The work undertaken in this thesis concerns the synthesis of nanostructures by Pulsed Laser Deposition (PLD) and R.F. sputtering deposition and the tailoring of their structures by varying deposition parameters.
We synthesized Cobalt oxide nanoparticles (NPs) by PLD and
studied the influence of the deposition parameters (i.e. substrate temperature, target-to-substrate distance and partial pressure of Oxygen in the chamber) on the final structure and crystalline phase of the NPs. The deposited NPs can be divided in two main categories: small NPs having a diameter of about 5 nm, and big NPs of size ranging from 50 to 400 nm. Depending on the value chosen for the deposition parameters, small NPs have CoO- or Co3O4 crystalline phase, and NPs can have a core/shell structure. The phase composition of the core and of the shell also vary according to the deposition conditions.
We synthesized thin film of Co-B NPs by PLD. Depending on the energy density, the laser process is able to produce well-dispersed spherical Co NPs partially embedded within B-based film matrix in a single-step deposition. The small size, the polycrystalline nature of Co NPs, and the presence of Boron matrix is important for catalytic performance of the Co-B film. The catalytic activity of the Co-B has been tested in hydrolysis of chemical hydrides (ammonia borane and sodium borohydride). PLD deposition of C-film, to serve as support for Co-B NPs, was performed at different Ar pressures (from 10 to 50 Pa) to tailor film roughness in order to investigate the role of porous and irregular C- surface on supporting Co-B NPs acting as catalysts. The measured hydrogen generation rate attained with C-supported Co-B catalyst film is higher than both unsupported-Co-B film and conventional Co-B powder.
Multilayer ITO/Cr-doped-TiO2 thin films have been synthesized by radiofrequency magnetron sputtering in order to sensitize TiO2 in visible light and to lower the charge recombination rate in the Cr-doped-TiO2. When the multilayer films were exposed to visible light, we observed that the photocurrent increases as function of the number of bilayers by reaching the maximum with 6-bilayers of ITO/Cr-doped- TiO2. The superior photocatalytic efficiency of the 6-bilayers film implies higher hydrogen production rate through water-splitting.
Spontaneous growth of Lead nanowires (NWs) have been observed in composite Al-Pb film deposited by R.F. sputtering deposition. The parameters of deposition and the storage of the Al-Pb films after deposition has been changed in order to understand the growth process of NWs. Evolution of NWs growth was also observed inside a SEM chamber. We propose that a stress-driven mechanism and the corrosion occurring on the films surface in environment atmosphere are the cause of NWs growth
Simulation and Characterization of Single Photon Detectors for Fluorescence Lifetime Spectroscopy and Gamma-ray Applications
No full textGamma-ray and Fluorescence Lifetime Spectroscopies are driving the development of non-imaging silicon photon sensors and, in this context, Silicon Photo-Multipliers (SiPM)s are leading the starring role. They are 2D array of optical diodes called Single Photon Avalanche Diodes (SPAD)s, and are normally fabricated with a dedicated silicon process. SPADs amplify the charge produced by the single absorbed photon in a way that recalls the avalanche amplification exploited in Photo-Multiplier Tubes (PMT)s. Recently 2D arrays of SPADs have been realized also in standard CMOS technology, paving the way to the realization of completely custom sensors that can host ancillary electronic and digital logic on-chip. The designs of scientific apparatus have been influenced for years by the bulky PMT-based detectors. An overwhelming interest in both SiPMs and CMOS SPADs lies in the possibility of displacing these small sensors realizing new detectors geometries. This thesis examines the potential deployment of SiPM-based detector in an apparatus built for the study of the Time-Of-Flight (TOF) of Positronium (Ps) and the displacement of 2D array of CMOS SPADs in a lab-on-chip apparatus for Fluorescence Lifetime Spectroscopy. The two design procedures are performed using Monte-Carlo simulations. Characterizations of the two sensor have been carried out, allowing for a performance evaluation and a validation of the two design procedures
Poverty and Beggary in Ancient Greece (800-330 BC): Perception, Identity and Social Reality
No full textLa presente ricerca ha l'obiettivo di ricostruire – sulla base dell'esame delle fonti letterarie
greche di età arcaica e classica – gli aspetti fondamentali intorno ai quali si è articolata la
riflessione sul tema della povertà. Il lavoro qui proposto non è una ricerca esaustiva sui
problemi relativi a povertà e impoverimento nel mondo greco dall'età arcaica a quella
ellenistica: sia la durata che la natura del progetto hanno imposto infatti precisi limiti
temporali e geografici. Il lavoro inizia con l'esame delle fonti letterarie di età arcaica, a partire
circa dall' VIII sec. a.C., e finisce con l'esame di quelle coeve all'espansione di Filippo II di
Macedonia nel IV sec. a.C. La polis ateniese non è l'unica organizzazione politica e sociale
presa in considerazione: la democrazia e la cultura ateniese di età classica, infatti, sono eredi
sia della cultura ateniese di età arcaica sia della riflessione etica, politica e filosofica
elaborata in altre parti del mondo greco sempre in età arcaica. Pertanto sarebbe impossibile
capire la concezione, la percezione e l'immaginario ateniese sul tema della povertà, e le
soluzioni concretamente proposte ai problemi ad essa relativi senza prendere in esame la
precedente riflessione maturata sugli stessi temi in ambito ateniese e non.
L'esame della documentazione relativa ad alcune poleis di età arcaica sarà condotto nella
prima parte del lavoro sotto il titolo di ''Poverty and Destitution in the Archaic World''. La
seconda parte, intitolata ''Being Poor in Classical Athens'' è rivolta esclusivamente allo studio
della documentazione relativa alla democrazia ateniese di quinto e quarto secolo a.C. Questa
scelta non è dovuta semplicemente alla maggiore quantità di informazione disponibile per
Atene rispetto alle altre poleis nell’età classica: essa è dovuta anche al fatto che, come viene
dimostrato nella seconda parte di questo lavoro, la democrazia ateniese ha riformulato l'idea
tradizionale di povertà attraverso la celebrazione e della legittimazione politica di ciò che ho
chiamato ''povertà attiva''.
Il lavoro può essere diviso in tre grandi sezioni tematiche: la prima riguarda quello che
possiamo chiamare, con un certo grado di astrazione teorica, ''il mondo dell'epica''. In questa
prima sezione (che comprende i capitoli I e II) si trattano le immagini letterarie relative a
povertà e accattonaggio nell'Odissea e in Esiodo (Le Opere e i Giorni), le spiegazioni
ideologiche indirettamente fornite per questi fenomeni all'interno di questi poemi, le modalità
ix
di integrazione e assistenza a poveri e mendicanti e, per converso, le forme della loro
possibile emarginazione nel contesto di una società rurale arcaica.
La seconda sezione (Capitolo III) prende in esame altre fonti di età arcaica, questa volta
relative al problema di povertà e impoverimento nel contesto della polis di VII e VI secolo
a.C., quindi nell'ambito di una realtà politica e sociale in fase di definizione. Vengono
esaminati i casi di Sparta, Megara e Atene sulla base delle informazioni fornite dai poeti
elegiaci di VI secolo e su fonti piú tarde relative all'età arcaica (principalmente Aristotele e
Plutarco). Uno dei punti salienti dell'indagine sono le grandi azioni di riforma che, secondo
una tradizione probabilmente risalente al IV secolo a.C., sarebbero state attuate da queste
poleis in età arcaica per porre fine ai problemi posti dall'impoverimento e dall'indebitamento
di ampi strati della popolazione rurale ripristinando così l'equilibrio politico e sociale minato
da questi fenomeni.
La terza sezione (che corrisponde alla seconda parte del lavoro) è rivolta interamente allo
studio dell'Atene democratica. Nei capitoli IV, V e VI verrà ricostruito il dibattito che sembra
aver animato la scena pubblica ateniese riguardo a temi quali povertà e leadership politica,
povertà e virtù etiche, povertà ''attiva'' e povertà ''passiva'' con la conseguente
stigmatizzazione pubblica dell' inattività (argia) intesa come comportamento socialmente e
politicamente inaccettabile. I punti cardine di questo dibattito possono essere ricostruiti sulla
base di rappresentazioni teatrali (soprattutto alcune tragedie euripidee e alcune commedie di
Aristofane), degli scritti politici di Platone e Aristotele, e dell'oratoria di IV secolo, sia di tipo
politico-epidittico che forense.
Nella sezione finale (Conclusioni) vengono posti a confronto i risultati emersi dalla ricerca
condotta nella prima (cap. I-III) e nella seconda parte (cap. IV-VI) al fine di individuare
elementi di continuità e di cambiamento nella percezione pubblica, nella riflessione politica e
nella rappresentazione letteraria del fenomeno della povertà e dei problemi ad essa relativi
all'interno del periodo storico preso in esame (ca. 800-330 a.C.)
The System of the International Criminal Court: Complementarity in International Criminal Justice
No full textComplementarity, the mechanism that regulates the exercise of the concurrent jurisdiction between the International Criminal Court (ICC) and national courts, constitutes one of the key features of the ICC, if not the cardinal one. As such, it keeps attracting the attention of both scholars and practitioners. In addition to the studies related to the interpretation of the statutory provisions - which leave numerous unanswered questions - complementarity has been object of growing attention in relation to its catalyst effects in fostering States' compliance with their duty to prosecute. The first years of activities of the Court have shown the exceptional character of judicial assessments of complementarity; meanwhile, the relevance of prosecutorial assessments of admissibility has emerged. In this context, the complementary nature of the Court, and its relevance in terms of prosecutorial assessments of admissibility, became evident. Starting from the idea that the Court shall encourage the performance of proceedings at the national level, complementarity has been progressively seen as a tool to strengthen domestic jurisdictions, under the concept of “positive” or “proactive” complementarity.
This work explores the multifaceted aspects, meanings and functions assigned to complementarity. While acknowledging that complementarity operates in two dimensions - a strict legal one, related to judicial assessments of admissibility - and a broader one, which attains to the ICC prosecutor's consideration of complementarity when selecting the situations and cases to be brought before the Court, this thesis questions whether complementarity can be associated to capacity building functions, and, more generally, to a Court's direct role in overcoming states' inability and unwillingness to prosecute. Based on a throughout analysis of the legal framework, the drafting history and the ICC practice, this thesis suggests that complementarity is a concrete notion, i.e., the mechanism that regulates the exercise of concurrent jurisdiction between the Court and States. Compared to other mechanisms for the allocation of concurrent jurisdiction, such as primacy, it undoubtedly retains a component that fosters dialogue between the Court and states. However, all initiatives aimed at strengthening states' ability and willingness to investigate and prosecute, undertaken directly by organs of the Court or by other, external actors, do not directly depend on alleged effects of complementarity. It is the very existence of the Court, and the commitment to end impunity for the perpetrators of international crimes of all components of the system of justice created through its establishment, that fosters all these, welcomed, initiatives
Energy Performance of Buildings: Modeling of Dynamic Summer Behavior
No full textIn Europe about one third of total annual energy consumption is used in both residential and commercial buildings. In many countries already a building regulation exists to ensure the reduction of energy needs for DHW and space heating. Hence, the interest in reducing summer energy demand has grown in the last few years.
The summer behavior of buildings is mostly non-stationary and, therefore, the reliability of simple quasi steady state model predictions can not be taken for granted.
Since detailed hourly energy simulations emulate the dynamic interaction between environment, building structure, occupants and indoor conditions, they have the potential to provide relevant information about the building summer behavior and to indicate the possible conservation measures for the reduction of energy consumptions.
However, one of the limits for the application of enhanced simulation methods, that sometimes can undermine the reliability of their results, is the difficulty to gather reliable input data. Moreover, if dynamic simulation are used in order to compare different choices, decisions are often suboptimal because of the insufficient knowledge of data that has a large consequence on results.
Consequently, in order to broaden the use of building simulation in the design process, it is essentially to clarify some aspects. For instance, one of the biggest objection versus the use of detailed procedure is: "to what extent these methods are meaningful if input data are not reliable?"
For this reason, the emphasis of this thesis is on the uncertainties of model predictions. In particular, the research is divided in two parts: the investigation of climate issues and the uncertainty analysis of heat transfer estimation, especially for massive wall.
The purpose of the research is to support AE in the choice of the characteristics to which the model predictions are more sensitive. In fact, the results of sensitivity and uncertainty analyzes allow to know the robustness of simulation models and make AE aware if the wrong specifications can lead to uncertain results
Gli "Sprüche" su Roma e sul Papa di Freidank: introduzione, commento ed edizione di tutti i testimoni
No full textGli "Sprüche" su Roma e sul Papa sono una sezione particolare della "Bescheidenheit", l'opera didascalica costituita da sequenze di distici rimati di contenuto prevalentemente religioso e morale che nel Medioevo ebbe grande e duraturo successo. In essi, a differenza che nel resto dell'opera, in cui si raccolgono insegnamenti di validità generale spesso racchiusi in un distico, Freidank entra nello specifico della situazione romana a lui contemporanea, apparendo nel testo come istanza enunciante e presentando "Sprüche" più narrativi. In questa tesi gli "Sprüche" su Roma e sul Papa vengono considerati come una sezione dotata autonomamente di senso all'interno della "Bescheidenheit". In un primo momento vengono raccolte le informazioni riguardanti l’autore e le caratteristiche dell’opera nel suo complesso; in seguito vengono descritti tutti i testimoni che contengono gli "Sprüche" su Roma e sul Papa e vengono presentate delle tabelle che, grazie al raffronto dell’ordine degli "Sprüche", aiutano a comprendere i rapporti tra i vari testimoni. Seguono quella che è stata definita l’edizione “eclettica” di questo gruppo di "Sprüche", con l’apparato critico e le note di commento, e l’edizione diplomatica di ogni testimone
Le controversie tra operatori ed utenti innanzi all'Agcom
No full textLa tesi si propone di studiare l'effettività dei rimedi alternativi di risoluzione delle controversie tra operatori telefonici ed utenti innanzi all'Autorità per le Garanzie nelle Comunicazioni
Directional relationships between BOLD activity and autonomic nervous system fluctuations revealed by fast fMRI acquisition
No full textThe problem of the relationship between brain function, characterized by functional magnetic resonance imaging, and physiological fluctuations by means of cardiac / respiratory oscillations is one of the most debated topics in the last decade. In recent literature, a great number of studies are found that focus on both practical and conceptual aspects about this topic.
In this work, we start with reviewing two distinct approaches in considering physiology - related sequences with respect to functional magnetic resonance imaging: one treating physiology - related fluctuations as generators of noise, the other considering them as carriers of cognitively relevant information.
In chapter 2 – “Physiology – related effects in the BOLD signal at rest at 4T”, we consider physiological quantities as generators of noise, and discuss conceptual flaws researchers have to face when dealing with data de-noising procedures. We point out that it can be difficult to show that the procedure has achieved its stated aim, i.e. to remove only physiology - related components from the data. As a practical solution, we present a benchmark for assessing whether correction for physiological noise has achieved its stated aim, based on the principle of permutation testing.
In chapter 3 – “Directional relationships between BOLD activity and autonomic nervous system fluctuations revealed by fast fMRI acquisition”, on the other hand, we will consider autonomic indicants derived from physiological time - series as meaningful components of the BOLD signal. There, we describe a FMRI experiment building on this, where the goal was to localize brain areas whose activity is directionally related to autonomic one, in a top - down modulation fashion.
In chapter 4 we recap the conclusions we found from the two approaches and we summarize the general contributions of our findings. We point out that bringing together the distinct approaches we reviewed lead us to mainly two contributions. On one hand we thought back the validity of almost established procedures in FMRI resting - state pre-processing pipelines. On the other we were able to say something new about general relationship between BOLD and autonomic activity, resting state fluctuations and deactivation theory
Molecular Dynamics and X-ray Powder Diffraction Simulations: Investigation of nano-polycrystalline microstructure at the atomic scale coupling local structure configurations and X-ray powder Diffraction techniques
No full textAtomistic simulations based on Molecular Dynamics (MD) were used to model the lattice distortions in metallic nano-polycrystalline microstructures, with the purpose of supporting the analysis of the X-ray powder diffraction patterns with a better, atomic level understanding of the studied system.
Complex microstructures were generated with a new modified Voronoi tessellation method which provides a direct relation between generation parameters and statistical properties of the resulting model. MD was used to equilibrate the system: the corresponding strain field was described both in the core and in surface regions of the different crystalline domains. New methods were developed to calculate the strain tensor at the atomic scale.
Line Profile Analysis (LPA) was employed to retrieve the microstructure information (size and strain effects) from the powder diffraction patterns: a general algorithm with an atomic level resolution was developed to consider the size effects of crystalline domains of any arbitrary shape. The study provided a new point of view on the role of the grain boundary regions in nano-polycrystalline aggregates, exploring the interference effects between different domains and between grain boundary and crystalline regions. Usual concepts of solid mechanics were brought in the atomistic models to describe the strain effects on the powder diffraction pattern. To this purpose the new concept of Directional - Pair Distribution Function (D-PDF) was developed. D-PDFs calculated from equilibrated atomistic simulations provide a representation of the strain field which is directly comparable with the results of traditional LPA (e.g. Williamson-Hall plot and Warren-Averbach method).
The D-PDF opens a new chapter in powder diffraction as new insights and a more sound interpretation of the results are made possible with this new approach to diffraction LPA
Depositi della storia: i Musei Civici nell'Italia dell'Ottocento
No full textIl lavoro che presento si propone di indagare le scelte metodologiche ed ideologiche sottese all’istituzione, incremento e diffusione del Museo Civico italiano nel secolo XIX verificandone le funzioni, le modalità di costituzione, i rapporti tra storiografia, didattica, tutela e promozione. La storiografia individua in due momenti principali la nascita del museo civico italiano. Le soppressioni ecclesiastiche napoleoniche e postunitarie rappresentano, infatti, due tappe fondamentali di un processo di democratizzazione e laicizzazione del patrimonio storico-artistico italiano che hanno dato impulso ad una nuova forma di fruizione pubblica. La funzione didattica di matrice illuministica legata agli ambienti accademici e scolastici acquisterà nuovo vigore durante l’epoca del positivismo per trasformarsi, attraverso l’apertura dei musei civici, soprattutto nei decenni successivi all’unità d’Italia, in una prima moderna forma di consumo culturale.
Il museo civico ottocentesco fu espressione dell’orgoglio municipalistico, strumento del territorio e per il territorio in cui, oltre ad esercitare l’azione di tutela e il culto delle patrie memorie, le collezioni seppero congiuntamente rappresentare la promozione ed i risultati della ricerca storica e scientifica. Gli studi sulla storia del museo civico italiano ottocentesco si concentrano oggi sulle singole realtà locali. Tuttavia poco sondate sono le connessioni tra tutte queste istituzioni coeve che potrebbero invece offrire nessi per una lettura più ampia della museografia ottocentesca in Italia i cui metodi espositivi furono, comprensibilmente, l’esito di più ampie scelte storiografiche ed educative.
La ricostruzione storica qui presentata tenta di individuare nuove linee di ricerca di ampio respiro che possano inquadrare le intenzioni civiche, culturali, storiografiche e allestitive tipiche della cultura campanilistica in una prospettiva e contestualizzazione storica e territoriale più ampia. Si è pertanto posta particolare attenzione alle molteplici ragioni politiche e di politica culturale che portarono all’istituzione dei musei civici in Italia stabilendone i rapporti con la storia locale, le indagini sul territorio e i nessi con il sistema museale e la politica di tutela nella seconda metà dell’Ottocento.
L’analisi dei musei presi in esame, in particolare le collezioni patrie di Bergamo, Brescia, Capua, Vicenza, pone alcune riflessioni sul ruolo svolto dai corpi scientifici quali gli Atenei, le Accademie, le Deputazioni di Storia Patria, le Società archeologiche per lo sviluppo economico e culturale delle città e il ruolo da loro assunto nella formazione prima e gestione poi del patrimonio materiale italiano.
Per una maggiore chiarezza del tema qui affrontato è necessaria una precisazione terminologica. Il termine che identifica e caratterizza il museo italiano ottocentesco è “locale” in cui l’ambito territoriale e geografico coincide con quello amministrativo. Nello specifico lo studio ha focalizzato l’attenzione sui musei civici ed i musei provinciali. Il termine locale viene spesso utilizzato per distinguere i musei nati per volontà delle amministrazioni locali che si distinguono dai precedenti musei dinastici e dai musei nazionali istituiti e gestiti dallo Stato.
Al termine di museo locale si associa quello di museo patrio con un chiaro intento di rafforzare non solo il legame con la patria, ma di identificarne lo scopo storiografico del museo, ossia un luogo in cui attraverso gli oggetti è possibile ricostruire le vicende di storia patria della città e del territorio.
Il termine viene spesso scelto dalle accademie e istituti come gli Atenei, le Deputazioni di Storia Patria e le Società Storiche per rafforzare il significato delle loro collezioni utilizzate per gli studi di storia patria. Anche in questo caso il termine patria indicherà di volta in volta una precisa circoscrizione amministrativa e territoriale assumendo significati e caratteristiche diverse a secondo del periodo storico. Il termine patrio verrà poi trasformato in quello di civico, un museo che sarà espressione di una comunità prevalentemente urbana ma che fa riferimento anche a territori più vasti come le province. Il museo locale italiano rappresenta uno spazio che raccoglie materiali e testimonianze non solo provenienti dal contesto urbano ma anche dal territorio circostante. Il territorio rappresenterà il punto di riferimento per l’ampia scelta di materiali da immettere nel museo andando a costruire una tipologia museale che è stata sintetizzata in tre definizioni chiave: atipologico, a-gerarchico, a-selettivo.
Lo studio ha posto l’attenzione sul rapporto tra corpi scientifici, collezioni patrie pubbliche e private, istituzioni governative e la legislazione riguardante la tutela del patrimonio storico-artistico e archeologico. Ho preso in esame il periodo che va dal decennio napoleonico 1805 – 1815 ai primi decenni post-unitari.
Il museo italiano, nato come “museo di riuso” e “di ricovero”, funzione che ne caratterizzerà in parte la fondazione sia prima che dopo l’unità d’Italia, diventerà il luogo della ricerca storica e scientifica. Si è pertanto analizzato il rapporto tra storiografia, indagini scientifiche, collezioni. Il collezionismo nato per volontà dei corpi scientifici pose una nuova attenzione alle fonti documentarie, al loro studio e alla loro conservazione. Il museo come luogo di conservazione della storia nasce in stretto rapporto con altri luoghi del “fare storia”.
Lo studio del rapporto tra musei locali, storiografia e ricerca scientifica suggerisce interessanti riflessioni sul significato di questi spazi che si identificano come luoghi della memoria. Ci si interroga in che modo la ricerca storica e le indagini scientifiche abbiano contribuito alla creazione di una sola memoria o di più memorie rinnovate nel tempo. Ho tentato di comprendere in che modo le collezioni patrie sono assurte a simboli con significati diversi nel corso dell’Ottocento. La costruzione della memoria storica pubblica è la conseguenza di una convergenza d’intenti tra classe politica e intellettuale che insieme decidono di imprimere nel tessuto urbano dei segni tangibili della storia patria e quindi della propria memoria.
Il mio studio è partito da un’approfondita rilettura di quanto finora scritto sulla politica di tutela, il collezionismo e la ricerca storica pre e post unitaria e sul ruolo che le collezioni patrie rivestirono per gl’enti promotori. Gli studi di Andrea Emiliani, “antichi” ma determinanti per la comprensione del museo “territoriale” italiano, i recenti contributi di Bencivenni, Dalla Negra, Grifoni e gli studi di Antonella Gioli particolarmente attenti al rapporto tra musei e soppressioni degli enti ecclesiastici sono stati i punti di riferimento principali. In merito alla seconda parte del progetto di ricerca dedicata al post unitario ed in particolare al Museo Provinciale Campano di Capua sono stati studiati i contributi di Nadia Barrella, punto di partenza per una riflessione sul ruolo dei musei nati dalle Commissioni Conservatrici Provinciali ed il ruolo esercitato nel sistema di tutela nazionale.
Per la storia del museo provinciale campano sono stati esaminati gli Atti della Commissione Conservatrice dei monumenti ed oggetti di antichità e belle arti della provincia di Terra di Lavoro.
Per il presente lavoro è stata svolta una ricerca d’archivio presso l’archivio comunale della Biblioteca Angelo Mai di Bergamo, l’Archivio della Direzione generale delle antichità e belle arti di Stato di Roma, l’archivio dell’Ateneo di Scienze, Lettere e Arti di Brescia, l’archivio della Provincia di Caserta. Sono stati inoltre consultati gl’Atti parlamentari conservati presso la Biblioteca della Camera dei Deputati di Roma