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A study of the reaction of n-BuLi with Ti(Oi-Pr)4 as a method to generate titanacyclopropane and titanacyclopropene species
No full textInternational audienceThe use of the combination of reagents Ti(Oi-Pr)4/n-BuLi, introduced by the group of J.J. Eisch in 2001, has only found a few applications so far, with sometimes conflicting observations. This article describes a study aimed at clarifying the nature, the stability and the reactivity of the active organometallic species involved. Reactions with CO2 and other trapping reagents reveal that it is generated within a few minutes at 0 °C in THF, where it can be considered to be stable for 30 min. Most of our results are consistent with the expected titanacyclopropane nature of this reagent but some observations suggest that the chemistry at play may be more complicated
Ti-mediated intramolecular cyclopropanation of N-alkenyl thioamides: scope and mechanistic study
No full textInternational audienceAlthough thioamides generally undergo a reductive alkylation process when they are treated with a Grignard reagent in the presence of Ti(OiPr)4, substrates fitted with a but-3-enyl substitution at the nitrogen atom are shown to be converted into bicyclic aminocyclopropanes. These reactions are compared with the similar cyclisations of the corresponding carboxylic amide substrates. A mechanistic study is provided. Coincidently, new reagent systems are identified for the mediation of the same transformation
Évaluation de l'effet d'une politique spatialisée d'accès au logement : la loi Solidarité et Renouvellement Urbain (SRU)
No full textDans cet article, nous évaluons les effets de la loi Solidarité et Renouvellement Urbain (SRU) votée en décembre 2000 qui impose aux communes moyennes et grandes de disposer d'au moins 20% de logements sociaux sous peine d'amende. Nous étudions l'impact de cette loi tant sur la construction de logement sociaux que sur la ségrégation intra-communale du parc social, les prix des logements et le volume de transactions immobilières dans l'ancien. Les estimations sont menées en différence de différences pour les communes au seuil d'application de la loi en termes de population à partir de données communales annuelles construites avec le panel exhaustif de logements FILOCOM et les bases exhaustives de transactions dans l'ancien des notaires PERVAL et BIEN. Nos résultats montrent que la loi SRU aurait un effet positif significatif sur la construction de logements sociaux croissant au cours du temps. Dans les communes traitées de notre échantillon ayant initialement un parc de logements sociaux, tant le nombre que la proportion de logements sociaux aurait augmenté de 2,9 points entre 2000 et 2004, et de 6,6 points entre 2000 et 2008. L'effet est plus fort pour les communes les plus éloignées de l'objectif fixé par la loi. Par ailleurs, la loi aurait aussi eu un effet négatif modeste sur les prix à court terme, de l'ordre de -1,2 points entre 2000 et 2004
Dimension Economique
No full textInternational audienceLa stratégie se réduit-elle à la seule dimension économique ? Certains le pensent, comme Williamson. L’analyse de la stratégie met alors l’accent sur le passé, les structures, et surtout sur une recherche des causes. Elle étudie la performance des stratégies passées et cherche à en identifier les déterminants. Elle s’attache à mettre en évidence des facteurs structurants. Une autre approche se centre au contraire sur la stratégie et la performance telles qu’elles se construisent et se déploient. Elle s’intéresse aux intentions et aux anticipations, c’est-à-dire à la créativité de l’agir stratégique, l’expression « créativité de l’agir » étant empruntée à Joas. La stratégie relève donc de deux manières de voir : l’une prend la stratégie comme un phénomène à expliquer par des facteurs causaux (ceux de la réussite ou de l’échec) qui expliquent sa dynamique passée ; l’autre la prend sous son angle normatif et anticipatif (comment les stratégies s’élaborent pour viser à la performance ; comment les stratégies cherchent à anticiper une performance future). Les deux manières de voir sont essentielles au projet de compréhension de la stratégie. Mais les approches, les méthodes, les concepts, les épistémologies mêmes, sont différentes dans l’un ou l’autre cas. La place de la dimension économique dans les stratégies diffère sans doute profondément selon que l’on se place dans l’une ou l’autre des deux manières de voir. Pour autant, les deux sont essentielles et complémentaires.Dans un premier temps, ce chapitre étudie donc la stratégie en rétrospection, en montrant comment la dimension économique a été analysée au niveau des institutions (économie institutionnelle), des marchés (paradigme S/C/P et Porter) et des firmes (ressources et capacités), conçus comme autant de facteurs structurants des stratégies. Dans un second temps, il montre que la manière de voir la stratégie comme anticipation introduit des éléments analytiques différents (l’entremêlement des discours et des actions, la stratégie comme art combinatoire et la contingence ou l’imprévu) qui permettent de penser la créativité de l’agir stratégique, au niveau des firmes (retour sur la notion de capacité), des marchés (stratégies de création, de stabilisation, de déstabilisation) et des institutions (interactions stratégiques des firmes et des parties-prenantes)
La compréhension de l’entreprise entre description, théorie et norme
No full textInternational audienceLa compréhension de l’entreprise, de ses fonctionnements et de sa place dans la société, se joue autour de trois dimensions analytiques : la description, la théorisation et la norme impliquant un jugement de valeur. La question posée est celle des rapports entre ces trois dimensions : peut-on comprendre l’entreprise sans une bonne description, sans des théories pertinentes, et en l’absence de tout jugement de valeur, et quelles relations unissent les trois ?Les théories de l’entreprise ne manquent pas et elles vont se multipliant. Dans le même temps, la théorie dominante reste étonnamment stable depuis sa première formulation par Jensen et Meckling, qui était elle-même une reformulation de théories antérieures : elle énonce que la firme maximise le revenu de l’actionnaire. En pratique, le risque existe que la firme ne le fasse pas toujours, en raison de coûts d’agence. Au cœur de la théorie est donc la relation d’agence entre les propriétaires de la firme, les actionnaires, et ses dirigeants, la gouvernance de l’entreprise devant faire en sorte que les dirigeants gèrent l’entreprise dans l’intérêt des actionnaires. On notera qu’est d’emblée posé la question du rapport entre la théorie et le jugement de valeur. La théorie de l’agence analyse la relation entre actionnaires et dirigeants (l’être), mais elle présente également une composante intrinsèquement normative (le devoir être) : il faut que les intérêts des actionnaires et ceux des dirigeants soient alignés.La nécessité d’une description de l’entreprise n’est pas aussi bien reconnue que celle de la théorie. La description, en effet, n’a pas bonne presse. La question se pose pourtant de savoir si les théories de l’entreprise reposent sur de bonnes descriptions, et si elles sont capables d’en fournir une.Enfin, une tradition héritée du positivisme et du Cercle de Vienne veut que l’explication scientifique soit exempte de tout jugement de valeur. Elle a été fortement remise en question avec ce qui constitue une des plus profondes évolutions de la philosophie morale selon Putnam : l’idée que l’opposition faits et valeurs n’est pas aussi tranchée qu’on ne le pense généralement et qu’il existe des concepts normatif/descriptif ou enchevêtrés.Pour traiter la question des interrelations entre description, théorie et jugement de valeur autour de la question de l’entreprise, le chapitre part de la description de l’entreprise donnée par Galbraith, étudie la critique menée par Solow, passe par la théorie de l’agence, puis par les théories de Colin Mayer, Blanche Segrestin et Armand Hatchuel, et revient aux analyses récentes de Jensen
Differences in fundamental reaction mechanisms between high and low-LET in recent advancements and applications of ionizing radiation
No full textInternational audienceRecent applications of high-LET radiation include boron neutron capture therapy. UV treatment of electron-irradiated UHMWPE impedes degradation caused by allyl radicals. Radiation synthesis of PVP nanogels above 55 1C leads to intra-molecular crosslinking. PCBs in contaminated sediments can be dechlorinated by reactions with hydrated electrons. a b s t r a c t Differences among the mechanisms of energy deposition by high-linear energy transfer (LET) radiation, consisting of neutrons, protons, alpha particles, and heavy ions on one hand, and low-LET radiation, exemplified by electron beam and gamma radiation on the other, are utilized in the selection of types of radiation used for specific applications. Thus, high-LET radiation is used for modification of carbon nanotubes, ion track grafting, and the synthesis of membranes and nanowires, as well as for characterization of materials by means of neutron scattering. Recent applications of low-LET irradiation include minimization of radiolytic degradation upon sterilization of ultra-high molecular weight polyethylene (UHMWPE), radiolytic synthesis of nanogels for drug delivery systems, grafting of polymers in the synthesis of adsorbents for uranium from seawater, and reductive remediation of PCBs
Temperature/precipitation extreme relationship in North-Western Mediterranean: HyMeX/MED-CORDEX simulation and observation analysis
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AltaRica 3.0 : une appoche orientée modèles pour la Sûreté de Fonctionnement
No full textThe Model-Based approach for safety and reliability analysis is gradually wining the trust of engineers but is still an active domain of research. Safety engineers master "traditional'' risk modeling formalisms, such as Fault Trees and Event Trees. Efficient algorithms and tools are available.However, despite of their qualities, these formalisms share a major drawback: models are far from the specifications of the systems under study. As a consequence, models are hard to design and to maintain throughout the life cycle of systems. A small change in the specifications may require a complete revisiting of the safety models, which is both resource consuming and error prone. The high level modeling language AltaRica Data-Flow has been created to tackle this problem. AltaRica Data-Flow models are made of hierarchies of reusable components. Graphical representations are associated with components, making models visually very close to Process and Instrumentation Diagrams. AltaRica Data-Flow is at the core of several Integrated Modeling and Simulation Environments used in industry.AltaRica 3.0 is an entirely new version of the language. It improves AltaRica Data-Flow into two directions: its semantics is based on the new underlying mathematical model, Guarded Transition Systems (GTS), which makes it possible to handle systems with instant loops and to define acausal components, i.e. components for which the input and output flows are decided at run time; it provides new constructs to structure models, coming from prototype-oriented modeling languages. The thesis includes a formal part describing in detail the new structural constructs and the semantics of the language, an algorithmic part explaining the compilation of AltaRica 3.0 models into Fault Trees and an implementation of the algorithms in a prototype.La sûreté de fonctionnement des systèmes est un domaine en plein essor. Les ingénieurs fiabilistes ont mis au point diverses méthodes d’analyse du risque qui sont aujourd’hui bien maîtrisées: les Arbres de Défaillance ou les Arbres d’Evénements. Des algorithmes efficaces et des outils performants sont disponibles pour évaluer les modèles.Ces formalismes ont cependant comme inconvénient majeur d’être éloignés des descriptions fonctionnelles des systèmes. Il en résulte un décalage, toujours dangereux, entre les spécifications techniques du système étudié et les modèles utilisés par les fiabilistes. Maintenir ces derniers tout au long du cycle de vie des produits est donc une tâche difficile, coûteuse et susceptible de comporter des erreurs.Le langage AltaRica Data-Flow a été créé pour pallier ce problème. AltaRica Data-Flow est un langage de modélisation de haut niveau permettant de décrire des composants sous forme d’automates d’états finis, de créer des bibliothèques de modèles de composants et d’assembler ces modèles en des hiérarchies. Le langage AltaRica Data-Flow a été choisi comme langage support de plusieurs ateliers logiciels utilisés dans l’industrie.La thèse porte sur la nouvelle version du langage AltaRica 3.0. Elle améliore AltaRica Data-Flow selon deux axes: son modèle d'exécution est basé sur les Systèmes de Transitions Gardées, ce qui permet de modéliser les systèmes bouclés et les composants avec les flux bidirectionnels; nouvelles constructions pour structurer les modèles, qui proviennent des langages orientés prototype, sont introduits.La thèse comporte une partie formelle décrivant les nouvelles constructions structurelles et précisant la sémantique du langage, une partie algorithmique expliquant la compilation des modèles AltaRica 3.0 vers les arbres de défaillance et la mise en œuvre des algorithmes dans un prototype
In-line quantitative phase imaging for damage detection and analysis
No full textInternational audienc
