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Scaffolding with Nonalternant Hydrocarbons: From Covalent Organic Frameworks to Strained Macrocycles
No full textAufgrund ihrer einzigartigen elektronischen Struktur besitzen nicht-alternierende Kohlenwasserstoffe faszinierende optoelektronische Eigenschaften. Viele zeigen kleine Bandlücken, niedrige LUMO-Niveaus, permanente Dipolmomente oder Redoxaktivität. Dibenzopentalen und Azulen vereinen interessante Eigenschaften mit hoher Stabilität. Trotz ihres Potenzials bleiben ihre Anwendungen in funktionellen Materialien begrenzt, was oft an synthetischen Herausforderungen und Stabilitätsproblemen liegt. Kovalent-organische Gerüstverbindungen (COFs) bieten eine Plattform, um molekulare Eigenschaften auf poröse, geordnete Materialien zu übertragen. Diese Arbeit untersucht nicht-alternierende Kohlenwasserstoffe im Kontext organischer Materialien – von der Synthese funktionalisierter Bausteine bis zur Untersuchung ihrer Eigenschaften in Molekülen und größeren Strukturen. Für COFs auf Basis nicht-alternierender Kohlenwasserstoffe wurde die Synthesestrategie erweitert. Benzophenonimine ersetzen Amine in der Imin-Verknüpfung und ermöglichen durch ihre Funktionalisierbarkeit die Herstellung instabiler COF-Monomere. Drei Dibenzopentalen-basierte Bausteine wurden mit dreiwertigen Aldehyden zu antiaromatischen COFs und POPs verknüpft. Diese Materialien sind porös, kristallin und im dotierten Zustand photoleitend. Die Redoxeigenschaften wurden auf das Bulk-Material übertragen, und Dibenzopentalen-COFs wurden erfolgreich als Kathoden in Li-organischen Batterien eingesetzt. Azulen wurde entlang der Rotationsachse funktionalisiert, um es als Baustein für größere Strukturen zu nutzen. Eine C–H-Aktivierung mit Thianthren-S-oxid ermöglichte regioselektive Thianthrenierung, bestätigt durch DFT-Berechnungen. Eine lineare Funktionalisierung führte zur Synthese eines gespannten Azulen-Makrozyklus sowie eines linearen Linkers für COFs. DFT-Berechnungen zeigen, dass Biegung die optischen und elektronischen Eigenschaften stark beeinflusst. Erste Ergebnisse deuten auf vielversprechendes Potenzial Azulen-basierter COFs als Photokatalysatoren für Wasserstoffentwicklung hin.By virtue of their unique electronic structure, nonalternant hydrocarbons possess intriguing optoelectronic properties. Many show small band gaps, low LUMO levels, permanent dipole moments or redox-activity. Dibenzopentalene and azulene are two such hydrocarbons combining interesting properties with stability. Despite their advantages, their use in functional materials remains limited, often due to synthetic challenges and stability issues. Covalent organic frameworks (COFs) offer a platform to translate molecular properties into porous, ordered materials. This thesis explores nonalternant hydrocarbons in the context of organic materials, including synthesis of functionalized building blocks, their integration into architectures, and the study of their properties. To construct COFs from nonalternant hydrocarbons, synthetic methods were expanded. In imine-linked COFs, benzophenone imines replace amines and allow for attachment of diverse functional groups, enabling otherwise unstable COF monomers. Three dibenzopentalene-based building blocks were linked with trivalent aldehydes to form antiaromatic DBP-based COFs and POPs. These materials are porous, crystalline, and photoconductive when doped. Their redox properties translate to bulk materials, and DBP-COFs were used as cathodes in Li-organic batteries. Azulene was linearly functionalized along its rotational axis to serve as a versatile building block. Functionalization at the 2,6-positions, although challenging, allows for optimal electronic delocalization. A site-selective C–H activation using thianthrene-S-oxide was developed. Thianthrenation was rationalized via DFT and enabled bis-functionalization for material precursors. A strained azulene macrocycle and a linear linker were synthesized. DFT calculations showed strong influence of bending on optical and electronic properties. A size-selective, 6-membered azulene macrocycle was formed via a triangular Au(I)-metallacycle, though with low stability. Preliminary data suggest azulene-based COFs have potential as photocatalysts for hydrogen evolution.
Constructing functional materials from nonalternant hydrocarbons remains a challenge. Further development in small molecule and materials synthesis is essential for advancing this field
Eine Kulturgeschichte über die Dressur von Tieren und Menschen
No full textDie zentrale These zur kulturgeschichtlichen Untersuchung der Dressur lautet, dass die Praxis der Tierdressur eng mit der Geschichte menschlicher Dressur verbunden ist und so zu einem zentralen Bestandteil der Gebrauchsweisen von Tieren werden konnte. Durch diese Perspektive auf Dressur – in ihrer Beziehung zur menschlichen Dressurgeschichte sowie auf die zentrale Bedeutung für die Beziehung zwischen Menschen und Tieren – schafft die Doktorarbeit eine Forschungsgrundlage, für ein bisher weitgehend vernachlässigtes Thema. In dem Feld der Human-Animal Studies fehlt eine umfangreiche Reflexion der modernen Dressurgeschichte bisher. Zwar finden sich Texte zu verwandten Themen wie der Zähmung oder der Domestikation. Die Dressur hingegen bleibt meist auf Nebenaspekte beschränkt. Sie wird häufig im Kontext von Bühnendarstellungen oder unter analogen Begriffen wie Konditionierung und Training behandelt, die in größere Themenkomplexe wie Forschung oder Tierausbildung eingeordnet werden. Dabei werden die Faszination und die Funktion der Dressur weder in das Zentrum einer kategorienübergreifenden Analyse gerückt noch ein reflektierter Umgang mit dem Begriff gefördert. Ziel der Arbeit ist es daher, die Dressur in ihrer kulturellen, historischen und gegenwärtigen Bedeutung umfassend zu untersuchen. »Dressur« wird dafür als ein historisch gebundener Sammelbegriff für analoge Praktiken wie des Trainings, der operanten Konditionierung, der Abrichtung oder des Drills eingeführt. Ein zentrales Anliegen dabei ist, das Phänomen in ihrer Mehrdimensionalität zu betrachten – nicht nur als Praxis der Gewalt und Kontrolle des Menschen über Tiere, sondern umgekehrt als eine, die Momente des Scheiterns und der Kontrolle durch Tiere voraussetzt. Die involvierten Menschen werden daher nicht nur durch die eigene Disziplinierungsgeschichte als erste dressierte Wesen angenommen.The central thesis of the cultural-historical study of animal dressage is that the practice of animal dressage is closely linked to the history of human training and has thus become a central component of the use of animals. Through this perspective on dressage - in its relationship to human history of disciplining and its central importance for the relationship between humans and animals - the doctoral thesis creates a research basis for a so far largely neglected topic. The field of human-animal studies has not yet produced a comprehensive reflection on modern dressage history. There are texts on related topics such as taming or domestication. Dressage, on the other hand, is usually limited to secondary aspects. It is often dealt with in the context of stage performances or under analogous terms such as conditioning and dressage, which are classified in larger thematic complexes such as research or animal training. This neither places the fascination and function of dressage at the center of a cross-category analysis nor promotes a reflective approach to the term. The aim of the work is therefore to comprehensively examine dressage in its cultural, historical and current significance. »Dressage« is introduced as a historically bound collective term for analogous practices such as exercise, operant conditioning, training or drilling. A central concern here is to consider the phenomenon in its multidimensionality - not only as a practice of violence and control by humans over animals, but conversely as one that presupposes moments of failure and control by animals. The humans involved are therefore not only presupposed as the first trained beings through their own history of discipline
An ethnography of design work
No full textIn "Sites of Value: An ethnography of design work" untersucht der Autor die situierte Produktion architektonischer Bewertungen in einem Architekturbüro. Die Studie verbindet die Soziologie der Architektur und des Designs, praxeologische Arbeitsplatzforschung und die neopragmatistische Soziologie der Bewertung. Ziel ist es, die sozialen Praktiken der architektonischen Entwurfsarbeit detailliert zu beschreiben und zu zeigen, dass diese im Kern eine soziale Praxis der Valorisierung ist. Dafür führte der Autor sechs Monate ethnographische Feldforschung bei David Chipperfield Architects Berlin durch, ergänzt durch Videoaufnahmen von Sitzungen. Die Analyse basiert auf situativen methodologischen Prinzipien, die die verteilte und öffentlich beobachtbare Arbeit der Teilnehmenden betonen. Ein zentrales Konzept der Studie ist der "Ort des Wertes" (site of value), der durch Praktiken der Valorisierung konstituiert wird. Die ethnographische Beschreibung beleuchtet diese konstitutive Beziehung. Die Studie untersucht Valorisierung in sieben empirischen Kapiteln und gliedert sie in drei Hauptdimensionen: Erstens, basieren Orte des Wertes auf den Erfahrungen der Teilnehmenden, die diese aktiv gestalten. Zweitens bilden spezifische Werkzeuge und Materialien die Ausrüstung, welche gesucht und genutzt werden, um die Arbeit zu unterstützen. Drittens entwickeln Teilnehmende Ausdrucksformen, die den Wert der Entwürfe vermitteln. Diese Dimensionen – Erfahrung, Ausrüstung und Ausdruck – verweben die sozialen Praktiken der Valorisierung und bilden die Grundlage für eine detaillierte Darstellung architektonischer Entwurfsarbeit.In "Sites of Value: An ethnography of design work," the author examines the situated production of architectural valuations within an architecture firm. The study combines the sociology of architecture and design, praxeological workplace research, and neopragmatist sociology of valuation. Its aim is to provide a detailed description of the social practices that constitute architectural design work and to demonstrate that, at its core, this work is a social practice of valorization. To this end, the author conducted six months of ethnographic fieldwork at David Chipperfield Architects Berlin, supplemented by video recordings of office sessions. The analysis is based on situational methodological principles that emphasize the distributed and publicly observable work of participants. A central concept of the study is the "site of value," which is constituted through practices of valorization. The ethnographic description sheds light on this constitutive relationship. The study examines valorization in seven empirical chapters, structured around three main dimensions: First, sites of value are based on the experiences of participants, who actively shape them. Second, specific tools and materials form the equipment that is sought and used to support the work. Third, participants develop forms of expression that articulate the value of the designs. These dimensions—experience, equipment, and expression—interweave the social practices of valorization and form the foundation for a detailed depiction of architectural design work
„Jo, Deutsch ist Schulsprache“: Einblicke in eine qualitative Interviewstudie zu Überzeugungen von Berliner Referendar*innen in Bezug auf Mehrsprachigkeit in der Institution Schule
No full textEin angemessener Umgang mit sprachlicher Pluralität im Unterricht setzt neben dem professionsbezogenen Wissen und Können entsprechende Überzeugungen voraus. Deshalb stellt dieser Beitrag die Frage nach Genese, Komplexität und Reziprozität sprach- und mehrsprachigkeitsbezogener Überzeugungsstrukturen von Referendar*innen. Dieses Erkenntnisinteresse wird durch eine teil-standardisierte Interviewstudie verfolgt. Der Vergleich zweier Fälle demonstriert, wie mithilfe von Bronfenbrenners ökosystemischem Ansatz latente Überzeugungsstrukturen erfasst werden können. Es zeigt sich, (1) dass die eigene Mehrsprachigkeit nicht zwingend zu einer begrüßenden Haltung führt, (2) dass sich die sprachbezogenen Überzeugungen in Abhängigkeit der eigenen Sprach- und Bildungsbiografie manifestieren und (3) dass Mehrsprachigkeit je nach schulischem oder lebensweltlichem Kontext unterschiedlich bewertet wird.In addition to professional knowledge and skills, effectively addressing linguistic plurality in the classroom requires corresponding beliefs. This article therefore poses the question of the genesis, complexity, and reciprocity of trainee teachers’ belief structures related to multilingualism. This research interest is pursued through a partially standardised interview study. By comparing two cases, the article demonstrates how Bronfenbrenner’s Ecological Systems Theory can be applied to capture latent belief structures. It is shown (1) that personal multilingualism does not necessarily lead to a welcoming attitude, (2) language-related beliefs are shaped by individual linguistic and educational background, and (3) multilingualism is evaluated differently depending on the school or lifeworld context
Thermodynamics as a framework for understanding gravitational dynamics and quantum gravity
No full textWe present a review of concepts of thermodynamic of spacetime that allows for an understanding of the gravitational dynamics encoding in it, discussing also the recovery of Weyl transverse gravity instead of General Relativity. We also discuss how these tools can provide some hints in the search of quantum gravity phenomenology, by introducing a formalism to analyze low-energy quantum gravity modifications in a completely general framework based on the thermodynamics of spacetime. For that purpose, we consider quantum gravity effects via a parametrized modification of entropy by an extra logarithmic term in the area, predicted in most of the different approaches to quantum gravity. These results provide a general expression for quantum phenomenological equations of gravitational dynamics.Open Access funding enabled and organized by Projekt DEAL.Deutsche Forschungsgemeinschafthttp://dx.doi.org/10.13039/501100001659Ministerio de Ciencia e Innovaciónhttp://dx.doi.org/10.13039/501100004837Grantová Agentura, Univerzita Karlovahttp://dx.doi.org/10.13039/100007543Max Planck Institute for Gravitational Physics (2)Peer Reviewe
Plant Uptake of Persistent and Mobile Chemicals in Rocket (Eruca sativa)─A Greenhouse Study on Agricultural Wastewater Reuse
No full textWith increasing water stress, agricultural wastewater reuse is becoming more prevalent worldwide. In this context, persistent and mobile (PM) chemicals may be especially relevant, yet data on their uptake by plants are still scarce. This study investigates the uptake of 61 PM chemicals by and distribution in rocket ( Eruca sativa ) in pot experiments from spiked water and treated municipal wastewater. The relative uptake (RU; share of theoretical maximum uptake) into rocket exceeded 10% for 18 PM chemicals, among others, perfluoropropionic acid (72% RU), trifluoroacetic acid (67%), and tetrafluoroborate (40%). The median plant uptake ( p ≤ 0.05) and translocation factor ( p < 0.0001) were significantly higher for PM chemicals than reported for less polar chemicals into leafy greens from literature. Irrigation of rocket with reclaimed municipal wastewater resulted in the accumulation of 23 analytes. However, a toxicological threshold of concern approach showed that no critical exposure is reached for these compounds at normal consumption levels. Comparing wastewater treatment plant effluent concentrations with plant uptake data led to a prioritization of PM chemicals, which might be especially relevant for agricultural wastewater reuse and should be considered in risk assessment.Bundesministerium f?r Bildung und Forschung 10.13039/50110000234
Parasitäre Erzähldynamiken in Sami Saids Väldigt sällan fin
No full textDieser Beitrag untersucht parasitäres Erzählen in Sami Saids Roman Väldigt sällan fin (2012) auf der Basis von Michel Serresʼ Konzept des Parasiten. Es wird von der Prämisse ausgegangen, dass dem Text ein dichotomes Selbst-Fremd-Verständnis des Ich-Erzählers (Noha) zugrunde liegt, das als »ich/nicht-ich«-Konstrukt verstanden werden kann. Allerdings unterläuft der Ich-Erzähler diese Differenz immer wieder und erweist sich auf diese Weise als unzuverlässig. Dies legt die Grundlage zur produktiven Veränderung seines Sozialverständnisses und somit seines Erzählens, so die These des Beitrags. Im Mittelpunkt der Untersuchung stehen insbesondere die Wir-Erzählungen zweier Figuren, die Nohas »ich/nicht-ich«-Konstrukt zuwiderlaufen und ein komplexes Erzählgeschehen in Gang setzen, das sich als »parasitär« im Sinne Serresʼ beschreiben lässt.In this article, I will examine the phenomenon of parasitic narration in Sami Saidʼs novel Väldigt sällan fin (2012) using Michel Serresʼs concept of the parasite. My observations are based on the premise that the novelʼs firstperson narrator (Noha) shows a dichotomous understanding of the self as opposed to another that can be understood as an I/non-I construct. However, he repeatedly undermines this difference and thereby proves unreliable. I will show that this unreliability provides the basis for productively changing his social conception and therefore his narration. The study particularly focuses on the we-narratives of two characters that run counter to Nohaʼs I/non-I construct and implement complex narrative situations that can be described as »parasitic« in Serresʼs sense
Biomass Valorization Strategies for Circular Bioeconomy Transition: Dynamics of Alignments and Complexities across Multi-levels
No full textDie Bioökonomiestrategien der EU zielen auf nachhaltige Landnutzung, Ressourceneffizienz und Kreislaufwirtschaft ab, um den Herausforderungen des Klimawandels und der wirtschaftlichen Entwicklung zu begegnen. Erstgenerationen-Bioraffinerien, die auf Agrarrohstoffe zur Bioenergieproduktion setzen, stehen jedoch aufgrund ihrer Auswirkungen auf Landnutzung und Ernährungssicherheit in der Kritik. Diese Dissertation untersucht integrierte Bioraffinerien, die Restgrasbiomasse aus Naturschutzgebieten nutzen und zur Erreichung der EU-Ziele in Kreislaufwirtschaft und Energieeffizienz beitragen. Mit dem Multilevel-Perspektive-Framework werden Forschungslücken zu sozioökonomischen Effekten und Multi-System-Interaktionen geschlossen, um Übergangspfade zu einer nachhaltigen Bioökonomie zu analysieren. Die Ergebnisse zeigen, dass die langsame Entwicklung von Bioraffinerien auf unzureichende nationale Strategien zurückzuführen ist, was die Notwendigkeit kohärenter Strategien, eines stärkeren öffentlichen Bewusstseins und ausgewogener politischer Rahmenbedingungen verdeutlicht. Drei Nutzungsansätze – kaskadische, ergänzende und substituierende Nutzung – werden identifiziert, die eine enge Zusammenarbeit der Akteure und systemübergreifende Integration erfordern. Der kaskadische Ansatz etwa setzt auf industrielle Partnerschaften zur Verarbeitung von Abfallströmen, wobei die Landwirtschaft eine zentrale Rolle bei der Biomasseversorgung spielt. Die Dissertation empfiehlt kontinuierliche Technologiebeobachtung, gezielte politische Maßnahmen und detaillierte regionale Studien, um eine nachhaltige und skalierbare Entwicklung von Bioraffinerien zu fördern. Sie betont die Notwendigkeit, politische, wirtschaftliche und gesellschaftliche Dimensionen zu integrieren, und fordert einen kombinierten Top-down- und Bottom-up-Ansatz, um Barrieren zu überwinden und Innovationen im Bioökonomiesektor voranzutreiben.The EU’s bioeconomy strategies prioritize sustainable land use, resource efficiency, and circularity to address climate and economic challenges. However, first-generation biorefineries, which rely on crop-based biofuels, face criticism for their impact on land use and food security. This research examines integrated biorefineries that utilize residual grass biomass from conservation areas, supporting EU objectives of circularity and energy efficiency. Applying the Multi-Level Perspective framework, the study addresses gaps in understanding socio-economic impacts and multi-system interactions, analyzing transition pathways to a sustainable bioeconomy. Findings indicate that slow biorefinery development stems from inadequate national strategies, highlighting the need for cohesive governance, public awareness, and balanced policies. Three pathways—cascading, supplementary, and substitution use—are identified, each requiring strong stakeholder collaboration and system integration. For instance, cascading use relies on industrial partnerships to process waste streams, with the agricultural sector playing a key role in biomass supply. To enable scalable and sustainable biorefineries, this study recommends continuous technology monitoring, targeted policy measures, and regional assessments. It underscores the necessity of integrating political, economic, and societal factors, advocating for a combination of top-down and bottom-up approaches to overcome barriers and drive innovation in the bioeconomy sector
DaZ-Unterricht und Sprachbildung im Spannungsfeld zwischen Bedarfen und Ressourcen: Ergebnisse einer Online-Befragung unter DaZ-Lehrkräften an Thüringer Schulen
No full textIm vorliegenden Beitrag wird Einblick in erste Ergebnisse aus einer Fragebogenstudie im Thüringer Schulsystem gegeben, in der DaZ-Lehrkräfte u.a. zu aktuellen Herausforderungen und Ressourcen auf struktureller und didaktischer Ebene befragt wurden. Die Befragung galt als initiale Bedarfserhebung für die Einrichtung des sog. DaZ-Forums – einer multiprofessionellen Lerngemeinschaft für den Austausch und die reflexive Weiterentwicklung professioneller Handlungsstrategien im Bereich Deutsch als Zweitsprache und Sprachbildung. In der Ergebnisinterpretation werden v.a. Ressourcenmängel und Stellenwertprobleme deutlich, mit denen DaZ-Lehrkräfte in der schulischen Praxis zu kämpfen haben.Teachers of German as a second language are usually confronted with demanding tasks and conditions concerning the education and integration of their learners. The following article reports first results of a questionnaire study that focuses on structural and didactic dimensions of challenges and resources currently faced by teachers in the Thuringian school system. The survey was conducted as part of the implementation of the so-called DaZ-Forum, a multiprofessional learning community designed to facilitate the exchange and reflection on professional teaching strategies within the field of German as a second language. The interpretation of the results reveals a clear lack of various resources and, moreover, status-related problems that teachers for German as a second language encounter in their professional practice