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Couples orbitaux dans les métaux de transition utilisant des oxydes de l'élément léger de Cu
No full textL'étude des courants de spin dans des matériaux à fort couplage spin-orbite (SOC) tels que les métaux de transition 5d, a donné naissance au champ de recherche du ‘spin-orbit torque' (SOT), utilisé pour la commutation des mémoires magnétiques de type SOT-MRAM. De récents travaux démontrent de fortes augmentations de l'efficacité du SOT grâce à une polarisation du moment magnétique orbital (Orbital Angular Momentum, OAM). La polarisation de l'OAM dans les solides est possible par effet Hall orbital (OHE) ou par l'effet Rashba-Edelstein orbital (ORE) aux interfaces, et ceci même en l'absence de couplage spin-orbite (SOC), élargissant la gamme de matériaux pertinents pour le SOT aux éléments légers. Ce nouveau domaine, appelé ‘Orbitronique', présente un fort potentiel industriel pour améliorer les performances des dispositifs spintroniques pour les MRAM, les systèmes magnoniques ou pour le calcul neuromorphique. Les premières démonstrations de polarisation orbitale ont été obtenues avec des couches minces de Cu naturellement oxydées, montrant un effet ORE à l'interface Cu|CuOx. Afin d'exercer un couple maximal sur l'aimantation, le courant orbital doit être converti en spin par le SOC de la couche ferromagnétique ou d'une couche intermédiaire de Pt. Dans cette thèse, nous avons exploré expérimentalement et théoriquement la contribution de l'OAM aux couples magnétiques dans des empilements Cu|CuOx élaborés par pulvérisation cathodique. Les mesures de seconde harmonique et de magnétoresistance montrent une augmentation du couple magnétique dans les systèmes Co|Pt|Cu|CuOx avec un maximum pour une épaisseur de Pt de 4nm, et la génération de courants orbitaux dans les systèmes Co|Cu|CuOx et Ta|Pt|Co|Cu|AlOx. Par ailleurs, en mesurant une augmentation de la longueur de décohérence dans le Co, nous démontrons que l'augmentation du couple dans les systèmes Co|Pt|Cu|CuOx est d'origine orbitale, et non due à une conversion en courant de spin dans le Pt. A cet égard, nous avons développé un modèle multi-orbital 5d, dans lequel chaque valeur d'OAM est traitée comme un canal de conduction possible et dont les processus de diffusion sont assistés par SOC, rendant possible la conversion de l'OAM en spin comme observée expérimentalement. Nous démontrons par des calculs de théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT) l'émergence d'un effet ORE aux interfaces Cu|O et Al|O. De plus, nous démontrons la conversion orbital-charge dans les systèmes Cu|CuOx dans des mesures de pompage de spin. Pour cela, nous avons fabriqué une cavité résonante permettant de générer un champ radiofréquence selon la direction perpendiculaire au plan des couches. Nous démontrons la non-réciprocité de l'ORE direct et inverse par comparaison avec les mesures de couple magnétique. Enfin, nous avons déposé des échantillons cristallins Al2O3||Co|Cu|CuOx par épitaxie par jet moléculaire afin de contrôler le degré d'oxydation du Cu et d'étudier la dépendance de l'efficacité du couple magnétique sur les directions cristallines du Cu dans le plan. Les caractérisations magnétiques et de rayons X démontrent une structure hexagonale de direction (0001) des empilements. Les mesures de seconde harmonique montrent que seuls les échantillons avec du Cu naturellement oxydé génèrent un courant orbital. Selon notre procédé de croissance, l'absence de couple dans les systèmes avec dépôt direct d'oxyde est attribuée à la diffusion de l'oxygène jusqu'à l'interface Co|Cu.Ce travail ouvre de multiples perspectives d'études sur les processus de conversion de courant d'orbite en spin dont l'origine est sujette à discussions. L'utilisation de matériaux présentant une forte susceptibilité orbitale tels que Ni ou Tb permettrait de mieux comprendre ces processus. Enfin, une optimisation de la fabrication des échantillons épitaxiés devra permettre une étude plus quantitative des couples magnétiques et de leurs anisotropies en fonction de la direction et de la structure cristalline.The study of spin currents in materials with strong spin-orbit coupling (SOC), such as 5d transition metals, gave rise to the spin-orbit torque (SOT) research field, used for the switching of SOT-MRAM magnetic memories. Recent advances have shown substantial enhancements of SOT efficiency with the polarization of orbital angular momentum (OAM). OAM polarization in solids can be induced via the orbital Hall effect (OHE) or the orbital Rashba-Edelstein effect (OREE) at interfaces, even in the absence of SOC. This widens the range of relevant materials suitable for SOT applications to include light elements. This emerging field, known as Orbitronics, holds significant industrial promise for improving spintronic device performance in technologies such as magnetic random-access memory (SOT-MRAM), magnonic systems, and neuromorphic computing. The first experimental demonstrations of orbital polarization were achieved using naturally oxidized copper thin films, revealing an OREE at the Cu|CuOx interface. To exert a maximal torque on the magnetization, the orbital current must be converted into a spin current by the SOC of either a ferromagnetic layer or an intermediate Pt layer. In this thesis, we experimentally and theoretically investigate the contribution of OAM to magnetic torques in Cu|CuOx and Cu|Al|AlOx multilayers fabricated by magnetron sputtering. Second harmonic and magnetoresistance measurements reveal an enhancement of magnetic torque in Co|Pt|Cu|CuOx systems with a maximum for a Pt thickness of 4 nm, and the generation of orbital currents in Co|Cu|CuOx and Ta|Pt|Co|Cu|Al|AlOx. By measuring an increase in the spin dephasing length in Co, we demonstrate that the enhanced torque in Co|Pt|Cu|CuOx originates from a pure orbital current rather than its conversion in spin current in Pt. To support this, we developed a 5d multi-orbital diffusive model, in which each OAM value is treated as a conduction channel with SOC-assisted scattering, enabling the conversion of the orbital current into spin current as observed experimentally. Additionally, density functional theory (DFT) calculations confirm the emergence of an ORE effect at Cu|O and Al|O interfaces. Furthermore, we demonstrate orbital-to-charge conversion in Cu|CuOx systems through spin pumping measurements. For this purpose, we designed a resonant cavity that generates a radio-frequency field perpendicular to the plane of the layers. The non-reciprocity of direct and inverse OREE was shown by comparison with magnetic torque measurements. Finally, we fabricated crystalline Al2O3||Co|Cu|CuOx samples using molecular beam epitaxy to control the copper oxide layer growth and study the dependence of torque efficiency on the in-plane crystallographic orientation of Cu. Magnetic and X-ray characterizations were used to determine the hexagonal (0001) structure in the stacks. Second harmonic measurements reveal that only samples with naturally oxidized Cu generate an orbital current. According to our growth process, the absence of torque in systems with direct deposition of Cu oxide is attributed to oxygen diffusion down to the Co|Cu interface. This work opens several promising research perspectives, particularly regarding the mechanisms of orbital-to-spin current conversion, which remain only partially understood. The use of materials with high orbital susceptibility, such as Ni or Tb, could provide further insights into these mechanisms in Pt or Co. Lastly, optimizing the fabrication of epitaxial samples would enable more quantitative studies of torque efficiency and anisotropy as a function of the crystalline structure
Deformation dynamics of a liquid tank used for stabilize a floating structure in complex motion
No full textLe ballottement est un phénomène qui apparaît à l’intérieur des réservoirs partiellement remplis, il désigne le mouvement oscillatoire de la surface libre du liquide. Lorsque ces réservoirs sont portés par des systèmes flottants, servant à leurs stabilisations, le ballottement devient de plus en plus complexe. L’objectif de cette thèse est de modéliser la dynamique de ballottement des liquides dans des réservoirs flottants à parois déformables en IFS, sous une excitation de tangage ou de roulis. Un dispositif expérimental a été mis en œuvre afin de constituer une base de données expérimentales. Ce dispositif a pour objet d'étudier et d'analyser le ballottement sous l’effet de mouvement de tangage. Les résultats obtenus ont été exploités pour valider un modèle numérique. Celui-ci est mis en place en prenant en compte les effets de l’IFS. Un couplage partitionné est utilisé et l’évolution de la surface libre est traité par la méthode VOF. Ce modèle est validé dans le cas d’une excitation harmonique horizontale, et dans le cas d’une excitation de tangage. Le modèle est ensuite appliqué à l’étude de ballottement dans un réservoir déformable partiellement rempli, soumis aux effets gravitationnels et aux effets d'accélération des mouvements de tangage et de pilonnement.The sloshing is a phenomenon appears inside partially filled tanks, it refers to the oscillatory movement of the free surface of the liquid. When these tanks are carried by floating systems, used for their stabilization, the sloshing becomes more complex. The objective of this thesis is to model the dynamics of liquid sloshing in floating tanks with a deformable wall into IFS, under pitch and heave motion. An experimental scheme has been implemented to build up an experimental database. The device is designed to study and analyze the sloshing under the effets of pitch motion. The obtained results were exploited to validate a numerical model developed. The numerical model is implemented taking into account the FSI effects. A partitioned coupling is used and the evolution of the free surface is treated by the VOF method. This model is validated in the case of the horizontal harmonic excitation, and in the case of a pitch excitation. The model is then applied to studying sloshing in a partially filled deformable tank, once subjected to garvitational effects and another subject to pitch and heave motions
Ingénierie de polymères supramoléculaires de benzène-1,3,5-tricarboxamide par mutation subtile d'atome/groupe dans leur chaîne latérale
No full textLes molécules de type benzène-1,3,5-tricarboxamide (BTA) sont largement utilisées pour la formation de polymères supramoléculaires hélicoïdaux combinant liaisons hydrogène et interactions π-π. Cette thèse explore comment des modifications subtiles des chaînes latérales des monomères de BTA peuvent être utilisées pour modifier de façon rationnelle la structure et les fonctions des homo- et copolymères supramoléculaires. Les propriétés d'assemblage et les fonctions de trois types différents de polymères supramoléculaires à base de monomères BTA ont été étudiées en profondeur. Le premier système est composé d'un seul monomère, un BTA structurellement simple combinant un groupe diphénylphosphino latéral et deux chaînes latérales chirales. La caractérisation de son homoassemblage par de multiples techniques analytiques indique qu'une transition structurale intramoléculaire et hautement coopérative se produit dans les hélices supramoléculaires dans une plage étroite de température. Cette transition structurale influence à la fois les propriétés rhéologiques et catalytiques des assemblages supramoléculaires. Cette transition est pilotée par un processus subtil de solvatation/désolvatation et les propriétés rhéologiques et catalytiques des polymères supramoléculaires peuvent être finement réglées en minimisant le cout associé à l'entropie de solvatation. Le deuxième système est constitué de copolymères associant un ligand BTA achiral (le « soldat ») et un monomère BTA chiral complémentaire (le « sergent »). Malgré leurs structures similaires, le « sergent » possédant des chaînes latérales à base de fonctions éther (BTA Eth) favorise la formation de copolymères supramoléculaires plus stables que ceux formés par le « sergent » possédant des chaines latérales à base de fonctions ester (BTA Est). Cette plus grande stabilité a été attribuée à la suppression des espèces compétitrices dans le processus de coassemblage. Les pseudo-diagrammes de phase, la mesure des paramètres thermodynamiques et les essais catalytiques ont confirmé que les coassemblages à base de BTA Eth étaient plus robustes et plus performants en catalyse asymétrique, notamment à plus basse concentration. Le troisième système est similaire au deuxième, mais un monomère BTA achiral supplémentaire a été additionné au coassemblage pour en moduler les propriétés catalytiques. Ainsi, une série de monomères BTA achiraux contenant des chaines soit octyles soit dérivées d'esters aminés α,α′-disubstitués ont été testés en tant qu'additifs dans des assemblages de type “sergents-et-soldats” (S&S). Le second type d'additifs augmente considérablement l'effet S&S et permet la formation d'hélices homochirales avec seulement 0,25 % de “sergents”, dans le meilleur des cas. Les données spectroscopiques et structurales comparatives avec un additif non performant ont révélé que la principale différence réside dans le fait que seul l'additif le plus efficace peut générer des hélices homochirales en présence d'une très faible quantité de « sergents ». Globalement, cette thèse démontre que le réglage fin de la nature chimique des chaînes latérales est une stratégie efficace pour contrôler la structure et les performances des polymères supramoléculaires.Benzene-1,3,5-tricarboxamide (BTA) is a widely used supramolecular molecule that self-assembles into supramolecular helical polymers through hydrogen bonding and π-π interactions. This thesis explores how subtle modifications in the side chains of BTA monomers can be used to rationally engineer the structure and functions of supramolecular homo- and copolymers. The assembly properties and functions of three different types of BTA supramolecular polymers have been thoroughly investigated. The first one is composed of a single monomer, a structurally simple BTA combining one lateral diphenylphosphino group and two chiral side chains. Probing of its homoassembly behavior by multifarious analytical data indicates that an intramolecular and highly cooperative structural transition occurs in the supramolecular helices within a narrow range of temperature. This structural transition influences both the rheological and catalytic properties of the supramolecular assemblies. This transition is driven by a subtle solvation/desolvation process and minimization of the cost of solvation entropy allows to finely tune the structure and properties of the supramolecular polymers. The second system consists of copolymers combining an achiral BTA ligand (the ‘soldier') and a complementary chiral BTA monomer (the ‘sergeant'). Despite their similar structures, the ‘sergeant' with ether-based side chains (BTA Eth) promoted the formation of more stable supramolecular copolymers than those embedding the ‘sergeant' with ester-based side chains (BTA Est). This higher stability was attributed to the suppression of competing species in the coassembly process. Pseudo-phase diagrams, thermodynamic measurements, and catalytic assays confirmed that BTA Eth coassemblies were more robust and performed better in asymmetric catalysis notably at lower concentration. The third system is similar to the second one but an additional achiral BTA monomer was used to tune the coassembly and catalytic properties. As such, a series of achiral BTA monomers with either octyl side chains or derived from α,α′-disubstituted amino esters were tested as additives in “sergeants-and-soldiers” (S&S) coassemblies. The second type of additives significantly enhance the S&S effect and enable the formation of homochiral catalysts with as little as 0.25% of “sergeant” in the best case. Comparative spectroscopic and structural data with a non-optimal additive revealed that the main difference comes from the fact that only the most effective additive can generate homochiral helices in presence of a very small quantity of “sergeants”. Overall, this thesis demonstrates that fine-tuning of the chemical nature of the side chains is a powerful strategy to control the structure and performance of supramolecular polymers
Processus ponctuels en cluster de Poisson : propriétés asymptotiques et applications
No full textCette thèse étudie les processus ponctuels de Poisson en clusters marqués, en se concentrant sur leurs propriétés asymptotiques. Nous développons des résultats limites pour les fonctionnelles de ces processus sous des hypothèses de variation régulière, où le mécanisme de déclenchement est caractérisé par des distributions conjointement à variation régulière pour les marques et le nombre de descendants. Sous ces conditions de queues lourdes, nous établissons des asymptotiques précises de la queue de distribution et des principes de grandes déviations pour des quantités scalaires et fonctionnelles, dans l'espace de Skorokhod D([0,1]) muni de la topologie M_1, qui capture le comportement en clusters des discontinuités. Ces résultats fonctionnels nécessitent des conditions de moments sur les temps d'attente de première génération, adaptées au régime asymptotique choisi, afin de contrôler la contribution cumulée d'événements potentiellement distants. Les développements théoriques sont validés par une brève illustration sur l'activité sismique en Suisse, démontrant comment les processus de Poisson en clusters à queues lourdes peuvent aider à quantifier le risque sismique. Méthodologiquement, la thèse emploie la théorie des valeurs extrêmes, la théorie de Karamata, et le cadre de convergence de Hult-Lindskog pour la variation régulière dans les espaces métriques.This thesis investigates marked Poisson cluster point processes, focusing on their asymptotic properties. We develop limiting results for functionals of these processes under regular variation assumptions, where the triggering mechanism is characterised by jointly regularly varying distributions for the marks and the number of descendants. Under these heavy-tailed conditions, we derive precise tail asymptotics and large deviation principles for both scalar and functional quantities, in the Skorokhod space D([0,1]) endowed with the M_1 topology, which captures the clustered behaviour of discontinuities. These functional results require moment conditions on the first-generation waiting times, tailored to the chosen asymptotic regime, to control the cumulative contribution of potentially distant events. The theoretical developments are validated through a brief illustration to seismic activity in Switzerland, demonstrating how heavy-tailed Poisson cluster processes can help to quantify earthquake risk. Methodologically, the thesis employs extreme value theory, Karamata's theory, and the Hult-Lindskog convergence framework for regular variation in metric spaces
Pricing Bundles for Airline Revenue Management
No full textPassant des cartes d'embarquement aux paniers d'achat, les compagnies aériennes ont évolué d'un simple rôle de transporteur à celui de véritables commerçants. Aujourd'hui, elles vendent non seulement des billets, mais aussi des services supplémentaires, des tarifs personnalisés, et d'autres options complémentaires qui sont aussi importantes que les billets eux-mêmes en termes de revenus. Après l'arrivée des compagnies low-cost sur le marché, les grandes compagnies aériennes ont compris la nécessité d'innover et de se différencier. L'une des stratégies adoptées consiste à offrir une expérience unique et personnalisée à leurs clients. Elles réinventent la façon de présenter, d'organiser et de vendre les vols. Grâce aux avancées technologiques, comme la norme NDC (New Distribution Capability) proposée par l'IATA, elles peuvent désormais offrir des choix plus personnalisés. Ces innovations permettent de dépasser les limitations des anciens systèmes, offrant des avantages tant aux compagnies qu'aux passagers : les compagnies maximisent leurs profits, tandis que les clients trouvent des options adaptées à leurs besoins. Les pratiques de gestion des revenus ont commencé seulement récemment à s'adapter à ces innovations. Traditionnellement, les compagnies aériennes disposaient de départements dédiés pour fixer manuellement les prix des billets, souvent basés sur des règles statiques liées à des événements spécifiques (concerts), des vacances, ou des périodes saisonnières. Ces règles ne prennent souvent pas en compte des facteurs comme l'effet de substitution. Ce concept, à la fois économique et psychologique, stipule que la valeur qu'un client accorde à un produit dépend non seulement de ce produit, mais aussi des alternatives disponibles sur le marché. L'estimation de cet effet est complexe pour les analystes, mais il est central dans les modèles de choix des clients. La situation est encore plus compliquée pour les produits complémentaires, dont les prix sont souvent fixés sans tenir compte du contexte spécifique des vols où ils sont proposés. Pour tirer pleinement parti des avancées technologiques et maximiser les revenus des compagnies aériennes, il est crucial de développer de nouveaux modèles qui représentent mieux les choix des clients. Deux axes principaux doivent être explorés : l'assortiment et le pricing. L'assortiment correspond à l'ensemble des produits proposés aux clients. Comme mentionné, les clients évaluent l'utilité d'un produit en le comparant aux autres options disponibles. De plus, l'espace limité des sites web rend difficile l'affichage de nombreuses combinaisons de produits. Le pricing, quant à lui, consiste à déterminer les prix des produits. Ces deux aspects sont complexes et profondément liés aux modèles de choix des clients. Leur intégration, appelée pricing et assortiment combinés, est essentielle pour optimiser les deux en même temps. Les recherches académiques sur le choix des clients dans l'industrie aérienne ont souvent négligé ces nouvelles capacités. Les études sur le pricing et l'assortiment combinés sont rares, et l'impact des bundles ou des produits complémentaires est rarement analysé. De plus, il existe un besoin de modèles de choix qui soient non seulement précis, mais aussi pratiques à mettre en œuvre. Bien que des recherches sur les produits complémentaires et les modèles de choix existent, un modèle efficace, adapté au contexte aérien et rapide à calculer, fait encore défaut. Cette thèse se concentre sur l'impact des bundles et des produits complémentaires sur les choix des clients, avec pour objectif de développer des modèles faciles à mettre en œuvre grâce aux nouvelles technologies.Moving from boarding passes to shopping carts, airlines have evolved from being mere transportation providers to retailers. Airlines are nowadays de facto retailers, selling not only tickets but also ancillaries, branded fares, and other additional services, which are as important as simple tickets from a revenue point-of-view.After the initial shock of low-cost carriers entering the market, major airlines have recognized the necessity to innovate and differentiate themselves. One strategy is to offer a unique and personalized experience to customers. Airlines are now innovating the way flights are offered, packaged, and sold. Recent technological advancements, particularly the New Distribution Capability (NDC) standard proposed by the International Air Transport Association (IATA), have enabled airlines to provide increasingly personalized choices. This innovation frees airlines from the technological constraints of legacy systems, benefiting both them and customers. Airlines can maximize their profits, while customers can select the most cost-effective options that meet their needs.Revenue management practices have only recently begun to adapt to these advancements. Airlines have entire departments dedicated to manually determining ticket prices using static rules for temporarily popular destinations (e.g., concerts), holidays, or seasonal changes (e.g., summer destinations). These rules often fail to consider various important factors, such as the substitution effect. The substitution effect is a psychological and economic concept that states the value a customer places on a product is influenced not only by the product itself but also by the availability of alternative products in the market. Estimating such effects is challenging for analysts but is the base of customer choice models. The situation is even more complex for ancillary products, where prices are often set without considering the specific flight context in which they will be used.To fully use these new technological advancements and to maximize airline revenue, it is essential to develop new models that more accurately represent customer choices. Two primary areas require attention: assortment and pricing. Assortment refers to the set of products an airline offers to customers. As we discussed, customers evaluate utility not only based on a single product but also by comparing available alternatives. Additionally, the limited space on websites means that displaying many product combinations is impractical. Pricing is the process by which an airline determines the prices of its products. Both assortment and pricing are complex and deeply interconnected with customer choice models. The integration of these two aspects, known as joint pricing and assortment, is very important as it allows airlines to optimize both simultaneously. Previous academic research on customer choice in the airline industry has often overlooked these new capabilities. Studies on joint pricing and assortment are scarce, and the impact of bundles or ancillary products is rarely considered. Furthermore, there is a need for practical choice models that can be effectively implemented. Although research on ancillaries and choice models exists, a suitable model that captures customer choice in the airline context while being computationally efficient is still lacking.This dissertation focuses on the impact of bundles and ancillary products on customer choice, aiming to develop models that can be easily implemented with the new technology
Conception of a majority epithermal neutron field and its characterization : measurements by neutron activation of 197Au foils and development of an original method using the new Neutron Flux Monitor detector.
No full textDans le cadre de ses activités, le Laboratoire de Micro-irradiation, de Métrologie et de Dosimétrie des Neutrons (LMDN), situé à Cadarache, en France, dispose d’une installation expérimentale permettant de générer des champs de neutrons de référence. Cette installation est constituée, entre autres, d’une plateforme nommée CARAT, équipée d’un accélérateur SAME T400. Associé à divers modérateurs, cet accélérateur peut générer un champ de neutrons réaliste (représentatif de ceux rencontrés sur les postes de travail de l’industrie nucléaire) ainsi qu’un champ majoritairement thermique (En < 0,025 eV).Pour élargir la gamme des champs de neutrons de référence et répondre aux besoins dans le secteur industriel, notamment pour l’étalonnage de détecteurs, ou dans le secteur médical, notamment avec la thérapie par capture de neutrons sur le 10B basée sur des accélérateurs (AB - BNCT), le LMDN souhaite compléter sa plateforme avec un champ de neutrons épithermiques, d’énergies comprises entre 0,5 eV et 10 keV, capable de délivrer une dose de 1 mSv en moins de huit heures d’irradiation.Le design d’un modérateur a été modélisé pour des neutrons de 3,3 MeV produits à partir de la réaction D(d,n)3He disponible sur le T400. Les simulations réalisées avec le code de calcul Monte Carlo MCNP ont conduit à un design respectant l’ensemble des contraintes imposées par le laboratoire (dose, masse, dimensions, énergie neutronique). Cependant, une étude de faisabilité a montré que la fabrication du modérateur était industriellement complexe du fait des superpositions de couches de différents matériaux et dépassait le budget alloué. La fabrication d’un modérateur pour l’accélérateur T400 a été ajournée.En l’absence de modérateur, il n’était pas possible de passer à la seconde partie de cette thèse portant sur la caractérisation d’un champ de neutrons épithermiques. C’est pourquoi, un second modérateur, plus compact, moins onéreux et réalisable dans les délais de la thèse a été étudié sur l’accélérateur AMANDE à partir de la réaction 7Li(p, n)7Be. La réaction 7Li(p, n)7Be a été choisie pour son seuil de réaction à 1,880 MeV, qui permet de produire des neutrons d’énergie moyenne de 30 keV proche du seuil de réaction. Ainsi, quelques centimètres de polyéthylène à haute densité permettent de ralentir ces neutrons et d’obtenir un champ où la contribution du flux épithermique est supérieure à celles des flux thermiques et rapides.Une première campagne de mesures a été réalisée par le LPSC avec le détecteur MIMAC fast- N afin de mesurer l’énergie des neutrons produits proches du seuil de la réaction 7Li(p, n)7Be sur AMANDE. Cette campagne a permis de confirmer la distribution en énergie des neutrons mesurés avec celle générée par le logiciel TARGET, utilisé pour générer les termes sources des simulations MCNP de cette thèse. Une seconde campagne, avec le modérateur d’AMANDE, a été réalisée en janvier 2024 en croisant deux systèmes de détection. D’une part, la méthode d’activation neutronique de feuilles de 197Au, une méthode répandue en mesures neutroniques, et, d’autre part, un nouveau détecteur, le Neutron Flux Monitor (NFM), développé par le LPSC Grenoble. Le NFM est un détecteur gazeux basé sur la capture des neutrons par le 10B. Ce détecteur a été utilisé pour l’une de ses premières campagnes expérimentales. Dans le cadre de ces travaux de recherche, une méthode permettant de remonter aux flux thermiques et épithermiques du champ à partir du NFM a été développée. Ces deux systèmes ont permis de déterminer les flux thermiques et épithermiques du champ neutronique de manière complémentaire. Enfin, les résultats expérimentaux ont été comparés avec des simulations Monte Carlo effectuées sur MCNP.As part of its activities, the Laboratory for Micro-Irradiation, Metrology, and Neutron Dosimetry (LMDN), located in Cadarache, France, has an experimental facility that allows the generation of reference neutron fields. This facility includes, among other things, a platform called CARAT, equipped with a SAME T400 accelerator. Coupled with various moderators, this accelerator can generate realistic neutron fields (representative of those encountered in nuclear industry workplaces) as well as predominantly thermal fields (En < 0.025 eV). To expand the range of reference neutron fields and meet the needs of the industrial sector, notably for detector calibration, or the medical industry, particularly with accelerator-based boron neutron capture therapy (AB-BNCT) on 10B, the LMDN aims to enhance its platform with an epithermal neutron field, with energies ranging between 0.5 eV and 10 keV, capable of delivering a dose of 1 mSv in less than eight hours of irradiation.The design of a first moderator was modeled for 3.3 MeV neutrons produced from the D(d,n)3He reaction available on the T400 accelerator. Simulations conducted using the Monte Carlo code MCNP led to a design that met all constraints imposed by the laboratory (dose, mass, dimensions, neuron energy). However, a feasibility study showed that manufacturing the moderator was industrially complex due to the layering of different materials and exceeded the allocated budget. As a result, the fabrication of a moderator for the T400 accelerator was postponed.In the absence of a moderator, it was not possible to proceed with the second part of this thesis, which focused on the characterization of an epithermal neutron field. Therefore, a second moderator, more compact, cost-effective, and feasible within the timeframe of the thesis, was studied on the AMANDE accelerator using the 7Li(p, n)7Be reaction. This reaction was chosen for its threshold at 1.880 MeV, which allows to produce neutrons with an average energy of 30 keV, close to the reaction threshold. Thus, a few centimeters of high-density polyethylene can slow down these neutrons and create a field where the epithermal neutron flux contribution is higher than that of thermal and fast neutron fluxes.A first measurement campaign was carried out by the LPSC using the MIMAC fast-N detector to measure the energy of neutrons produced near the threshold of the 7Li(p, n)7Be reaction on AMANDE. This campaign confirmed the energy distribution measured of the neutrons with the distribution generated by the TARGET software, which is used to generate source terms for the MCNP simulations in this thesis. A second campaign, involving AMANDE’s moderator, was conducted in January 2024 using two detection systems. On the one hand, the neutron activation method using 197Au foils, a well-established method in neutron measurements, and on the other hand, a new detector, the Neutron Flux Monitor (NFM), developed by LPSC Grenoble. The NFM is a gaseous detector based on neutron capture by 10B. This detector was used in one of its first experimental campaigns. As part of this research, a method to determine the thermal and epithermal fluxes of the neutron field using the NFM was developed. These two systems provided complementary measurements of the thermal and epithermal neutron fluxes in the field. Finally, the experimental results were compared with Monte Carlo simulations performed using MCNP
Teachers expertise in practise. Analysis of collective activity configurations that enable pupils in secondary schools to engage and keep at work
No full textCette thèse s'intéresse à l'expertise des enseignants en actes dans des classes de collège. Elle porte sur les configurations d'activité collective permettant, par l'ordre qu'elles génèrent, d'engager et de maintenir les élèves au travail. Elle vise la compréhension de l'activité d'enseignants experts dans le contexte de la classe dans une approche enactive et selon une théorie de l'anthropologie cognitive située (Theureau, 2006).Nous défendons la thèse que l'activité de l'enseignant expert permet de mettre et de maintenir les élèves au travail, en garantissant l'ordre propice au travail de la classe et sans recourir à des conduites de contrôle. Cette expertise enseignante se manifeste en actes dans le quotidien de la classe. Elle concerne les modalités d'action des enseignants et les gestes qu'ils convoquent dans une vision plus large qu'est la configuration d'activité collective. Cette expertise concerne également l'appréhension de chaque élève dans sa globalité et dans le contexte variable, instable, imprévisible et situé de la classe. Nous montrons que l'expertise enseignante permet de faire émerger des configurations d'activité collective qui structurent l'activité des élèves et qui sont à leur tour structurées par l'activité de l'enseignant et des élèves. Nous recensons ainsi huit configurations d'activité collective articulées les unes par rapport aux autres et qui, par l'ordre qu'elles génèrent, favorisent : 1) la mise au travail de la classe, d'un groupe ou d'un élève, 2) le maintien dans le travail de la classe, d'un groupe ou d'un élève, 3) la remise au travail d'un élève qui, par son activité, génère des perturbations pour la classe.Cette recherche, parce qu'elle met au jour des points d'articulation déterminants au sein des configurations d'activité collective, comme l'adressage, en particulier le double adressage, ou l'occupation spatio-temporelle de l'espace en lien avec des préoccupations typiques et avec l'activité individuelle-sociale de l'enseignant et des élèves, permet de dépasser le caractère invisible de ces configurations. Elle peut être utile en formation initiale et continue des enseignants, en se donnant comme objectif de repérer dans l'activité enseignante les formes d'organisation dépassant les seuls gestes professionnels ou modalités de travail.This thesis looks at teachers' expertise in action in middle school classes. It focuses on the configurations of collective activity that, through the order they generate, enable students to be involved and stay focused on the work. It aims to understand the activity of expert teachers in the context of their class, using an enactive approach and a theory of situated cognitive anthropology (Theureau, 2006).We defend the thesis that the expert teacher's activity makes it possible to put and keep pupils at work, by guaranteeing order during class work and without without having to resort to actions of control. This teaching expertise manifests itself in everyday class practice. It concerns the modes of action of the teachers and the professional gestures they call upon in a broader vision of collective activity. This expertise also concerns the apprehension of each pupil as a whole and in the variable, unstable, unpredictable and situated context of the classroom. We show that teacher's expertise enables the emergence of configurations of a collective activity that structure pupils' activity, which in turn is structured both by the teacher's and the pupils' activities. We have identified eight articulated configurations of collective activity which, by virtue of the order they generate, favorise the class, the group or a pupil to efficiently: 1) start working, 2) stay focused on their work 3) resume to work a pupil whose activity is causing disruption to the class.This research highlights decisive points of articulation within configurations of collective activity, such as addressing, in particular double addressing, or the spatio-temporal occupation of space in connection with typical concerns and with individual-social activity. Therefore, this research makes it possible to go beyond the invisible aspect of these configurations. It can be useful in initial teacher training and training throughout their career, with the aim of identifying forms of organisation in teaching activity that go beyond professional gestures or work modalities
Synthèse et étude électrochimique de viologènes modifiés capables d'interactions radicales-radicales
No full textCette thèse de doctorat explore les interactions radical–radical dans des systèmes à base de viologènes non conventionnels, afin d’éclairer leur comportement électrochimique et leurs mécanismes rédox au sein d’architectures supramoléculaires hôte–invité. Une synthèse améliorée du cyclobis(paraquat-p-phénylène) fonctionnalisé par un alcyne est présentée. Cette plateforme a permis la création de dérivés multitopiques, répondant à une lacune où seule la composante axiale des (pseudo)rotaxanes était modifiée. Ces systèmes ont révélé une homodimérisation spontanée inédite, affectant la complexation hôte–invité. Enfin, des viologènes porteurs d’un accepteur de type Michael ont été développés, montrant des interactions dépendantes du solvant avec les cyclophanes. L’addition de Michael permet de rompre ces interactions, offrant un nouveau moyen de contrôler l’assemblage supramoléculaire.This PhD thesis explores radical–radical interactions in unconventional viologen-based systems, to deepen the understanding of their electrochemical behaviour and redox mechanisms within supramolecular host-guest architectures. An improved synthesis of alkyne-functionalized cyclobis(paraquat-p-phenylene) is presented. This versatile platform enabled the construction of multitopic paraquat derivatives, addressing a gap in the literature where design efforts focused mainly on the axle component of (pseudo)rotaxanes. These multitopic systems revealed unprecedented spontaneous homodimerization, significantly affecting host-guest complexation. Finally, viologens bearing Michael acceptor groups were developed, showing solvent-dependent interactions with cyclophanes. Michael addition was used to chemically disrupt radical-radical interactions, offering new control over supramolecular assembly
Trois essais sur l’évaluation empirique des actifs
No full textCette thèse explore divers sujets relatifs à l'évaluation empirique des actifs, en se concentrant sur les erreurs d'évaluation sur les marchés d'options et d'actions, ainsi que sur l'utilisation de grands modèles de langage (LLM) dans la prédiction des rendements. Le chapitre 1 étudie les erreurs d'évaluation sur le marché des options à l'aide d'un modèle à base de facteurs latents qui incorpore le risque systématique dynamique et les caractéristiques au niveau de l'entreprise et de l'option. Les résultats documentent des erreurs d'évaluation significatives et identifient les caractéristiques clés qui y contribuent le plus. Le chapitre 2 examine le pouvoir prédictif des articles de presse pour les rendements des options, en comparant plusieurs méthodes et en démontrant l'efficacité des LLM pour les prévoir. Le chapitre 3 étudie les erreurs d'évaluation des actions sur le marché chinois à l'aide d'un modèle à facteurs latents qui saisit les ruptures structurelles et les relations temporelles entre les erreurs d'évaluation et les caractéristiques de l'entreprise. Les résultats indiquent des erreurs d'évaluation économiquement significatives sur le marché boursier chinois.This thesis explores various topics in empirical asset pricing, focusing on mispricing in option and equity markets, as well as the use of large language models (LLMs) in return prediction. Chapter 1 investigates mispricing in the options market using a latent factor model that incorporates dynamic systematic risk and firm- and option-level characteristics. The results document significant mispricing and identify the key characteristics that contribute most to it. Chapter 2 examines the predictive power of news articles for option returns, comparing multiple methods and demonstrating the effectiveness of LLMs in forecasting them. Chapter 3 studies stock mispricing in the Chinese market using a latent factor model that captures structural breaks and time-varying relationships between mispricing and firm characteristics. The findings indicate economically meaningful mispricing in the Chinese stock market
Bare binominal coordination in French. An attempt at a diachronic semantic and referential typology (12th-20th c)
No full textCette thèse a pour objectif d’expliquer le mode de fonctionnement sémantico-référentiel de la structure binominale nue en français et, plus spécifiquement, de la coordination par « et » de deux noms communs employés sans déterminant, en position argumentale (sujet et objet direct). Sur le fondement de la théorie des « Semantic frames » (Fillmore 1976, 1985 ; Barsalou 1992), formalisée par Löbner à partir de sa « Concept Types and Determination Theory » (2011, 2014), nous analysons les mécanismes qui permettent à cette structure d’accéder aux différentes lectures sémantico-référentielles, et notamment à la lecture spécifique définie. Nous synthétisons, sous la forme d’un continuum de formularité/relationalité sémantico-pragmatique inspiré de Lambrecht (1984), les apports contradictoires des approches lexicales (Malkiel 1959) et syntaxiques (Roodenburg 2004), en identifiant les raisons qui sous-tendent la « saveur » formulaire que l’on reconnaît à l’ensemble de ses instanciations. Cette formularité relative relève d’un effet de sens « totalisant » qui repose sur une implicature conversationnelle généralisée dont on s’emploie à circonscrire les motivations en diachronie, ainsi que les effets rhétoriques et stylistiques, à partir du corpus de la « Grande Grammaire Historique du Français » (9e – 20e siècles), annoté et exploité au moyen du logiciel TXM.The objective of this dissertation is to investigate the semantic and referential mode of functioning of the bare binominal structure in French. The central focus of this investigation is the coordination by ‘et’ of two common nouns used without a determiner in argumental positions (subject and direct object). In light of the formalisation of the theory of ‘Semantic frames’ (Fillmore 1976, 1985; Barsalou 1992) developed by Löbner within the framework of his ‘Concept Types and Determination Theory’ (2011, 2014), we analyse the semantic and referential mechanisms by which this structure accesses different readings, and in particular, the specific definite one. We synthesize the conflicting contributions of the lexical (Malkiel 1959) and syntactic (Roodenburg 2004) domains by establishing a semantic-pragmatic Formulaicity/Relationality continuum (inspired by Lambrecht 1984), in order to identify the reasons underlying the “formulaic flavour” we perceive in all its instantiations. This formality is the result of a ‘totalising’ effect of meaning based on a generalised conversational implicature, the diachronic motivations of which are delineated. We examine its rhetorical and stylistic effects using the corpus of the “Grande Grammaire Historique du Français” (9th -20th centuries), annotated and processed with TXM, a software developed by the CACTUS research group at the École normale supérieure de Lyon